RU2235112C1 - Light petroleum distillate desulfurization method - Google Patents
Light petroleum distillate desulfurization method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2235112C1 RU2235112C1 RU2002131649/04A RU2002131649A RU2235112C1 RU 2235112 C1 RU2235112 C1 RU 2235112C1 RU 2002131649/04 A RU2002131649/04 A RU 2002131649/04A RU 2002131649 A RU2002131649 A RU 2002131649A RU 2235112 C1 RU2235112 C1 RU 2235112C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- oxidation
- catalysts
- extraction
- solutions
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки нефтяных фракций от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.The invention relates to methods for cleaning oil fractions from sulfur compounds and can be used in the oil refining industry.
В настоящее время известны разнообразные способы обессеривания дистиллятных фракций нефти: гидроочистка, экстракция, окисление сернистых соединений с последующей их экстракцией, а также различные комбинации этих и других процессов (Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов.: М., Химия. 1971. - 308 с.).At present, various methods for the desulfurization of distillate oil fractions are known: hydrotreating, extraction, oxidation of sulfur compounds with their subsequent extraction, as well as various combinations of these and other processes (Chertkov Ya.B., Spirkin V.G. Sulfur and oxygen compounds of oil distillates. : M., Chemistry. 1971. - 308 p.).
Наиболее эффективным и промышленно используемым способом обессеривания светлых дистиллятов является гидроочистка. Этот процесс позволяет снизить содержание общей серы до минимума за счет очистки от всех видов сернистых соединений, однако является наиболее сложным и дорогостоящим среди других известных способов.The most effective and industrially used method for the desulphurization of light distillates is hydrotreating. This process allows to reduce the total sulfur content to a minimum due to the purification of all types of sulfur compounds, however, it is the most complex and expensive among other known methods.
Для решения задачи обессеривания бензиновой фракции необходимо осуществить ее демеркаптанизацию. Для очистки нефтепродуктов от меркаптанов широко применяют способы, основанные на переводе меркаптанов водными растворами щелочей в меркаптиды с последующим окислением меркаптидов кислородом воздуха в дисульфиды в присутствии катализаторов.To solve the problem of desulfurization of the gasoline fraction, it is necessary to carry out its demercaptanization. To purify petroleum products from mercaptans, methods are widely used based on the conversion of mercaptans with aqueous solutions of alkalis to mercaptides followed by oxidation of mercaptides with atmospheric oxygen to disulfides in the presence of catalysts.
Известны также окислительные способы демеркаптанизации нефтепродуктов путем обработки растворами перекиси водорода, надкислотами и сульфокислотами (Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. - М.: Химия. - 512 с.; с.98-103). Эффективным является применение надуксусной кислоты (смеси уксусной кислоты и перекиси водорода), однако в этом случае после окисления меркаптанов требуется дополнительная очистка сырья от уксусной кислоты.Also known are oxidative methods of demercaptanization of petroleum products by treatment with hydrogen peroxide solutions, peroxyacids and sulfonic acids (Shigeru Oae. Chemistry of organic sulfur compounds. - M .: Chemistry. - 512 p.; Pp. 98-103). The use of peracetic acid (a mixture of acetic acid and hydrogen peroxide) is effective, but in this case, after the oxidation of the mercaptans, additional purification of the raw material from acetic acid is required.
Для обессеривания керосиновой и дизельной фракций нефти необходимо удалить не только меркаптановую, но и сульфидную серу, содержание которой в этих нефтепродуктах составляет до 65-70% общей серы.To desulphurize the kerosene and diesel oil fractions, it is necessary to remove not only mercaptan, but also sulfide sulfur, the content of which in these oil products is up to 65-70% of total sulfur.
Для решения этой задачи применяют преимущественно окислительные способы с последующей экстракцией образовавшихся сульфоксидов.To solve this problem, mainly oxidative methods are used, followed by extraction of the formed sulfoxides.
Из всего многообразия известных методов окисления сероорганических соединений в дистиллятных нефтяных фракциях можно выделить несколько основных направлений:From the whole variety of known methods for the oxidation of organosulfur compounds in distillate oil fractions, several main areas can be distinguished:
- окисление пероксидом водорода, неорганическими кислотами, ароматическими сульфокислотами, либо гидропероксидами в виде их водных или углеводородных растворов с кислотными каталитическими добавками (серной, уксусной и др.), а также в присутствии добавок соединений металлов переменной валентности (комплексы на основе кислот и солей молибдена, вольфрама и ванадия; фталоцианинов меди, кобальта);- oxidation by hydrogen peroxide, inorganic acids, aromatic sulfonic acids, or hydroperoxides in the form of their aqueous or hydrocarbon solutions with acidic catalytic additives (sulfuric, acetic, etc.), as well as in the presence of additives of metal compounds of variable valency (complexes based on acids and molybdenum salts , tungsten and vanadium; phthalocyanines of copper, cobalt);
- окисление кислородом воздуха в присутствии каталитических растворов хлоридов меди, ванадия или фенолятов, ацетатов, фталатов, фталоцианинов металлов переменной валентности в среде полярных и неполярных органических растворителей;- oxidation by atmospheric oxygen in the presence of catalytic solutions of copper, vanadium or phenolates, acetates, phthalates, phthalocyanines of metals of variable valency in an environment of polar and non-polar organic solvents;
- окисление пероксидом водорода в присутствии спиртов, альдегидов, кетонов, моноэфиров этилен- и пропиленгликолей или их смесей.- oxidation with hydrogen peroxide in the presence of alcohols, aldehydes, ketones, monoesters of ethylene and propylene glycols or mixtures thereof.
Применение органических кислот (пат. US №6274785, 2000) и растворов хлористых солей (А.с. №573112, 1975) ведет к сильной коррозии оборудования, загрязнению продукта реакции. Сложности с использованием гидропероксидов в качестве основных окислителей связаны с отсутствием их промышленного производства и высокой ценой, образованием достаточно большого числа побочных продуктов при разложении и высокой взрывоопасностью.The use of organic acids (US Pat. No. 6274785, 2000) and solutions of chloride salts (A.S. No. 573112, 1975) leads to severe corrosion of equipment, contamination of the reaction product. Difficulties with the use of hydroperoxides as the main oxidizing agents are associated with the lack of their industrial production and high cost, the formation of a sufficiently large number of by-products during decomposition and a high explosion hazard.
До настоящего времени проблема обессеривания дизельной фракции нефти непосредственно связывалась с выделением сульфоксидов в виде товарного продукта. Так, известен способ получения сульфоксидов окислением алифатических сульфидов или смеси тиацикланов, выделенных из нефтепродуктов, кислородом воздуха при 140-150°С и давлении 50 атм при использовании катализаторов (фенолятов, ацетатов, фталатов, бензоатов меди) в среде ацетона, содержащего в некоторых случаях 1,5-3,0 вес.% уксусной кислоты (А.с. №739069, 1980). Однако высокое давление, большие расходы растворителя и использование органической кислоты не позволяют считать предлагаемый способ обессеривания технологичным.To date, the problem of desulfurization of the diesel oil fraction has been directly associated with the release of sulfoxides in the form of a commercial product. Thus, there is a known method for producing sulfoxides by oxidation of aliphatic sulfides or a mixture of thiacyclanes extracted from petroleum products with atmospheric oxygen at 140-150 ° C and a pressure of 50 atm using catalysts (phenolates, acetates, phthalates, copper benzoates) in acetone, which in some cases contains 1.5-3.0 wt.% Acetic acid (A.S. No. 739069, 1980). However, high pressure, high solvent costs and the use of organic acids do not allow us to consider the proposed method of desulfurization technological.
Известен способ получения нефтяных сульфоксидов окислением сульфидов перекисью водорода при 50-80°С в присутствии 0,001-0,004 мас.% катализатора - раствора молибденовой кислоты или парамолибдата аммония в индивидуальных алкилэтиленгликолях либо их смесях или эфирах (патент РФ №1436459, 1995).There is a method of producing petroleum sulfoxides by oxidation of sulfides with hydrogen peroxide at 50-80 ° C in the presence of 0.001-0.004 wt.% Of a catalyst — a solution of molybdenum acid or ammonium paramolybdate in individual alkyl ethylene glycols or their mixtures or ethers (RF patent No. 1436459, 1995).
Недостатком данного способа является использование в большом количестве достаточно дефицитных растворителей, ограниченная растворимость в них катализаторов. При этом необходимо отметить, что использование пероксида водорода в качестве окислителя при обессеривании нефтяных фракций оправдано его относительно высокой реакционной способностью и доступностью.The disadvantage of this method is the use of a large number of fairly scarce solvents, the limited solubility of the catalysts in them. It should be noted that the use of hydrogen peroxide as an oxidizing agent in the desulfurization of oil fractions is justified by its relatively high reactivity and availability.
По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения сульфоксидов окислением органических сульфидов перекисью водорода в присутствии катализатора. При этом с целью упрощения и удешевления процесса в качестве катализатора используют кетон или альдегид в количестве 1-10 об.% от исходных органических сульфидов (а.с. №774173, 1989).The technical nature and the achieved result closest to the proposed invention is a method for producing sulfoxides by oxidation of organic sulfides with hydrogen peroxide in the presence of a catalyst. At the same time, in order to simplify and reduce the cost of the process, ketone or aldehyde in the amount of 1-10 vol.% Of the initial organic sulfides is used as a catalyst (AS No. 774173, 1989).
К недостаткам предлагаемого в данном изобретении способа следует отнести длительное время окисления, относительно низкую степень превращения сульфидов в сульфоксиды (не более 80%) и отсутствие в описании метода извлечения сульфоксидов из оксидата. При этом следует отметить, что самый доступный и промышленно производимый кетон - ацетон, будучи использованным в качестве катализатора по данному способу в количестве до 2,5 об.%, дает невысокую (до 70%) конверсию сульфидов.The disadvantages of the method proposed in this invention include a long oxidation time, a relatively low degree of conversion of sulfides to sulfoxides (not more than 80%) and the absence in the description of the method for the extraction of sulfoxides from oxidate. It should be noted that the most affordable and industrially produced ketone - acetone, being used as a catalyst in this method in an amount of up to 2.5 vol.%, Gives a low (up to 70%) conversion of sulfides.
Исходя из вышеизложенного, задачей настоящего изобретения является разработка способа окислительного обессеривания светлых нефтяных дистиллятов, позволяющего повысить скорость окисления и конверсию сероорганических соединений, прежде всего сульфидов.Based on the foregoing, the objective of the present invention is to develop a method of oxidative desulfurization of light petroleum distillates, which allows to increase the oxidation rate and conversion of organosulfur compounds, especially sulfides.
Поставленная задача решается способом обессеривания светлых нефтяных дистиллятов перекисью водорода в присутствии катализаторов с последующим выделением из оксидата сульфоксидов экстракцией. Причем с целью повышения скорости окисления и конверсии сульфидов в качестве катализаторов используются совместно кетоны в количестве 0,25-5 об.% на сырье и пероксокомплексы металлов переменной валентности в количестве 0,001-0,01 мас.% на сырье в виде растворов в перекиси водорода.The problem is solved by the method of desulphurization of light petroleum distillates with hydrogen peroxide in the presence of catalysts, followed by extraction from sulfoxide oxides by extraction. Moreover, in order to increase the rate of oxidation and sulfide conversion, ketones in an amount of 0.25-5 vol.% For raw materials and peroxocomplexes of metals of variable valence in an amount of 0.001-0.01 wt.% For raw materials in the form of solutions in hydrogen peroxide are used as catalysts .
Введение в систему различных типов катализаторов дает возможность реализации двух механизмов каталитического окисления -как за счет образования окси-гидропероксида под действием ацетона, так и за счет возникновения промежуточных активных соединений из пероксокомплексов металлов. Кроме того, наличие полярного растворителя в системе положительно влияет на распределение раствора пероксокомплекса в углеводородной фазе.The introduction of various types of catalysts into the system makes it possible to implement two mechanisms of catalytic oxidation, both due to the formation of hydroxy hydroperoxide under the action of acetone, and due to the appearance of intermediate active compounds from metal peroxo complexes. In addition, the presence of a polar solvent in the system positively affects the distribution of the peroxocomplex solution in the hydrocarbon phase.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 65 мл (53,4 г) дизельного топлива с содержанием общей серы 0,81% и сульфидной серы 0,49%, нагревают при атмосферном давлении до 70°С. По достижении указанной температуры при постоянном перемешивании добавляют 0,65 мл ацетона из расчета 1 об.% на сырье и 0,76 мл раствора пероксокомплекса молибдата аммония в 40%-ной перекиси водорода (из расчета 1,2 моль перекиси на 1 моль сульфидной серы). После окисления в течение 0,5 ч оксидат переливают в делительную воронку с рубашкой, в которой с помощью водяного термостата поддерживается температура 50°С, и проводят двухступенчатую экстракцию сульфоксидов обводненным ацетоном с содержанием воды 25 мас.% при кратности растворителя к оксидату 4 и времени контакта на каждой ступени 0,5 ч. Содержание общей серы в полученном после удаления растворителя рафинате составляет 0,3%, степень превращения сульфидной серы в сульфоксидную - 93%.Example 1. In a round-bottom flask with a mechanical stirrer, load 65 ml (53.4 g) of diesel fuel with a total sulfur content of 0.81% and sulfide sulfur of 0.49%, heated at atmospheric pressure to 70 ° C. Upon reaching the indicated temperature, with constant stirring, add 0.65 ml of acetone at the rate of 1% vol. On raw materials and 0.76 ml of a solution of peroxocomplex of ammonium molybdate in 40% hydrogen peroxide (at the rate of 1.2 mol of peroxide per 1 mol of sulfide sulfur ) After oxidation for 0.5 h, the oxidate is poured into a separatory funnel with a jacket in which a temperature of 50 ° C is maintained using a water thermostat, and two-stage extraction of sulfoxides with water-saturated acetone is carried out with a water content of 25 wt.% At a ratio of the solvent to oxidate 4 and time the contact at each stage is 0.5 hours. The total sulfur content in the raffinate obtained after solvent removal is 0.3%, the degree of conversion of sulfide sulfur to sulfoxide sulfur is 93%.
Пример 2. В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 75 мл (59,6 г) дизельного топлива с содержанием общей серы 0,49% и сульфидной серы 0,3%, нагревают при атмосферном давлении до 70°С. По достижении указанной температуры при постоянном перемешивании добавляют 0,75 мл ацетона из расчета 1 об.% на сырье и 0,32 мл раствора пероксокомплекса молибденовой кислоты в 40%-ной перекиси водорода (из расчета 0,75 моль перекиси на 1 моль сульфидной серы). После окисления в течение 0,5 ч оксидат переливают в делительную воронку с рубашкой и проводят экстракцию по примеру 1. Содержание общей серы в полученном после удаления растворителя рафинате составляет 0,25%, степень превращения сульфидной серы в сульфоксидную - около 100%.Example 2. In a round-bottom flask with a mechanical stirrer, load 75 ml (59.6 g) of diesel fuel with a total sulfur content of 0.49% and sulfide sulfur of 0.3%, heated at atmospheric pressure to 70 ° C. Upon reaching the indicated temperature, with constant stirring, 0.75 ml of acetone is added at the rate of 1 vol.% For raw materials and 0.32 ml of a solution of the molybdenum acid peroxo complex in 40% hydrogen peroxide (at the rate of 0.75 mol of peroxide per 1 mol of sulfide sulfur ) After oxidation for 0.5 h, the oxidate is poured into a separatory funnel with a jacket and the extraction is carried out as in Example 1. The total sulfur content in the raffinate obtained after solvent removal is 0.25%, and the degree of conversion of sulfide sulfur to sulfoxide is about 100%.
Пример 3. В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 65 мл (53,4 г) дизельного топлива с содержанием общей серы 0,81% и сульфидной серы 0,49%, нагревают при атмосферном давлении до 80°С. По достижении указанной температуры при постоянном перемешивании добавляют 3,25 мл метилэтилкетона из расчета 5 об.% на сырье и 0,76 мл раствора пероксокомплекса ванадата аммония в 40%-ной перекиси водорода (из расчета 1,2 моль перекиси на 1 моль сульфидной серы). После окисления в течение 0,5 ч оксидат переливают в делительную воронку с рубашкой и проводят экстракцию по примеру 1. Содержание общей серы в полученном после удаления растворителя рафинате составляет 0,37%, степень превращения сульфидной серы в сульфоксидную - 90%.Example 3. In a round-bottom flask with a mechanical stirrer, load 65 ml (53.4 g) of diesel fuel with a total sulfur content of 0.81% and sulfide sulfur of 0.49%, heated at atmospheric pressure to 80 ° C. Upon reaching the indicated temperature, 3.25 ml of methyl ethyl ketone are added with constant stirring at the rate of 5 vol% for raw materials and 0.76 ml of a solution of ammonium vanadate peroxo complex in 40% hydrogen peroxide (at the rate of 1.2 mol of peroxide per 1 mol of sulfide sulfur ) After oxidation for 0.5 h, the oxidate is poured into a separatory funnel with a jacket and the extraction is carried out as in Example 1. The total sulfur content in the raffinate obtained after solvent removal is 0.37%, the degree of conversion of sulfide sulfur to sulfoxide is 90%.
Примеры 4-8, приведенные в таблице, отличаются температурным режимом, временем окисления, используемыми катализаторами и их расходом на сырье.Examples 4-8, shown in the table, differ in temperature, oxidation time, used catalysts and their consumption for raw materials.
Пример 9. В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 75 мл (59,6 г) дизельного топлива с содержанием общей серы 0,5% и сульфидной серы 0,3%, нагревают при атмосферном давлении до 60°С. По достижении указанной температуры при постоянном перемешивании добавляют 0,19 мл ацетона из расчета 0,25 об.% на сырье и 0,32 мл раствора пероксокомплекса молибденовой кислоты в 40%-ной перекиси водорода (из расчета 1,2 моль перекиси на 1 моль сульфидной серы). После окисления в течение 0,5 ч оксидат переливают в делительную воронку с рубашкой и проводят экстракцию по примеру 1. Содержание общей серы в полученном после удаления растворителя рафинате составляет 0,22%, степень превращения сульфидной серы в сульфоксидную - около 100%.Example 9. In a round-bottom flask with a mechanical stirrer, load 75 ml (59.6 g) of diesel fuel with a total sulfur content of 0.5% and sulfide sulfur of 0.3%, heated at atmospheric pressure to 60 ° C. Upon reaching this temperature, with constant stirring, add 0.19 ml of acetone at the rate of 0.25 vol.% For raw materials and 0.32 ml of a solution of the peroxocomplex of molybdenum acid in 40% hydrogen peroxide (at the rate of 1.2 mol of peroxide per 1 mol sulfide sulfur). After oxidation for 0.5 h, the oxidate is poured into a separatory funnel with a jacket and the extraction is carried out as in Example 1. The total sulfur content in the raffinate obtained after solvent removal is 0.22%, and the degree of conversion of sulfide sulfur to sulfoxide is about 100%.
Пример 10 (по прототипу). В круглодонную колбу с механической мешалкой загружают 40 мл (32 г) дизельного топлива с содержанием общей серы 0,83% и сульфидной серы 0,5%, добавляют 0,8 мл ацетона из расчета 2 об.% на сырье и нагревают при атмосферном давлении до 70°С. При достижении указанной температуры добавляют 0,5 мл 40%-ной перекиси водорода. После окисления в течение 1,5 ч оксидат переливают в делительную воронку с рубашкой. Для обессеривания оксидата (удаления полученных сульфоксидов) проводят экстракцию по примеру 1. Содержание общей серы в полученном после удаления растворителя рафинате составляет 0,56%, степень превращения сульфидной серы в сульфоксидную - 54%.Example 10 (prototype). 40 ml (32 g) of diesel fuel with a total sulfur content of 0.83% and sulfide sulfur of 0.5% are loaded into a round bottom flask with a mechanical stirrer, 0.8 ml of acetone are added at a rate of 2 vol.% For raw materials and heated at atmospheric pressure up to 70 ° C. When this temperature is reached, add 0.5 ml of 40% hydrogen peroxide. After oxidation for 1.5 hours, the oxidate is poured into a separatory funnel with a jacket. For desulphurization of the oxidate (removal of the obtained sulfoxides), extraction is carried out according to example 1. The total sulfur content in the raffinate obtained after removal of the solvent is 0.56%, the degree of conversion of sulfide sulfur to sulfoxide is 54%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002131649/04A RU2235112C1 (en) | 2002-11-25 | 2002-11-25 | Light petroleum distillate desulfurization method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002131649/04A RU2235112C1 (en) | 2002-11-25 | 2002-11-25 | Light petroleum distillate desulfurization method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002131649A RU2002131649A (en) | 2004-05-20 |
| RU2235112C1 true RU2235112C1 (en) | 2004-08-27 |
Family
ID=33413355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002131649/04A RU2235112C1 (en) | 2002-11-25 | 2002-11-25 | Light petroleum distillate desulfurization method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2235112C1 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472841C2 (en) * | 2008-03-26 | 2013-01-20 | Отерра, Инк. | Sulphoxidation catalysts and methods and systems of their application |
| RU2497931C1 (en) * | 2012-08-16 | 2013-11-10 | Государственное унитарное предприятие Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан (ГУП ИНХП РБ) | Method for production of pollution-free diesel fuel |
| EA019364B1 (en) * | 2012-11-16 | 2014-03-31 | Фролкин, Владимир Владимирович | Method for purification of hydrocarbon feed stock from sulfur compounds |
| RU2587437C2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-06-20 | Иван Васильевич Бойко | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage |
| RU2619946C1 (en) * | 2015-12-07 | 2017-05-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Shale oil desulfurization method and catalytic oxidative desulfurization composition for shale oil |
| RU2677462C1 (en) * | 2017-12-07 | 2019-01-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Method of oil-protection of raw oil by hydrogen peroxide with identification of oxidation products |
| RU2691744C1 (en) * | 2018-10-04 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Oxidative desulphurisation method and catalyst for vacuum desulphurisation of vacuum gas oil |
| RU2696098C1 (en) * | 2018-10-25 | 2019-07-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Catalytic oxidative composition for desulphurisation of crude oil |
-
2002
- 2002-11-25 RU RU2002131649/04A patent/RU2235112C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472841C2 (en) * | 2008-03-26 | 2013-01-20 | Отерра, Инк. | Sulphoxidation catalysts and methods and systems of their application |
| RU2587437C2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-06-20 | Иван Васильевич Бойко | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage |
| RU2497931C1 (en) * | 2012-08-16 | 2013-11-10 | Государственное унитарное предприятие Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан (ГУП ИНХП РБ) | Method for production of pollution-free diesel fuel |
| EA019364B1 (en) * | 2012-11-16 | 2014-03-31 | Фролкин, Владимир Владимирович | Method for purification of hydrocarbon feed stock from sulfur compounds |
| RU2619946C1 (en) * | 2015-12-07 | 2017-05-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Shale oil desulfurization method and catalytic oxidative desulfurization composition for shale oil |
| RU2677462C1 (en) * | 2017-12-07 | 2019-01-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Method of oil-protection of raw oil by hydrogen peroxide with identification of oxidation products |
| RU2691744C1 (en) * | 2018-10-04 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Oxidative desulphurisation method and catalyst for vacuum desulphurisation of vacuum gas oil |
| RU2696098C1 (en) * | 2018-10-25 | 2019-07-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Catalytic oxidative composition for desulphurisation of crude oil |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10807947B2 (en) | Controlled catalytic oxidation of MEROX process by-products in integrated refinery process | |
| EP3891126B1 (en) | Oxidized disulfide oil solvent compositions | |
| US7666297B2 (en) | Oxidative desulfurization and denitrogenation of petroleum oils | |
| Caero et al. | Oxidative desulfurization of synthetic diesel using supported catalysts: Part I. Study of the operation conditions with a vanadium oxide based catalyst | |
| US3816301A (en) | Process for the desulfurization of hydrocarbons | |
| CA2398764C (en) | Method for the production of hydrocarbon fuels with ultra-low sulfur content | |
| Te et al. | Oxidation reactivities of dibenzothiophenes in polyoxometalate/H2O2 and formic acid/H2O2 systems | |
| US6368495B1 (en) | Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams | |
| AU2001279318B2 (en) | Process for removing low amounts of organic sulfur from hydrocarbon fuels | |
| KR20210097739A (en) | Solvents for use in aromatic extraction processes | |
| CA2662627A1 (en) | Catalytic process for deep oxidative desulfurization of liquid transportation fuels | |
| FR2818990A1 (en) | PROCESS AND DEVICE FOR DESULFURIZING CHARGED HYDROCARBONS IN THIOPHENIC DERIVATIVES | |
| RU2235112C1 (en) | Light petroleum distillate desulfurization method | |
| Gomez Bernal et al. | Solvent effects during oxidation-extraction desulfurization process of aromatic sulfur compounds from fuels | |
| US3686094A (en) | Process for oxidizing mercaptans to disulfides in the presence of solid catalytic masses | |
| US2593761A (en) | Reducing the mercaptan content of petroleum distillates with a hydroperoxide | |
| EP3692114B1 (en) | Integrated process for activating hydroprocessing catalysts with in-situ produced sulfides and mercaptans | |
| US3413307A (en) | Desulfurization process | |
| Kadijani et al. | OXIDATIVE DESULFURIZATION OF ORGANIC SULFUR COMPOUNDS IN THE PRESENCE OF MOLYBDENUM COMPLEX AND ACETONE AS CATALYSTS. | |
| KR100885497B1 (en) | Process for the reduction of sulfur- or nitrogen-containing compounds and the produciton of useful oxygenates from hydrocarbon materials via selective oxidation in a single step | |
| Syntyhaki et al. | Assessment of the Oxidative Desulfurization of Middle Distillate Surrogate Fuels with Spectroscopic Techniques | |
| CN101343554A (en) | Process for preparing light-end product | |
| RU2291859C1 (en) | Petroleum sulfide oxidation process | |
| Berlinskii et al. | The study of the mechanism of the oxidative desulphurization | |
| CA2477565A1 (en) | Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181126 |