RU2229122C1 - Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture - Google Patents
Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture Download PDFInfo
- Publication number
- RU2229122C1 RU2229122C1 RU2003104198/28A RU2003104198A RU2229122C1 RU 2229122 C1 RU2229122 C1 RU 2229122C1 RU 2003104198/28 A RU2003104198/28 A RU 2003104198/28A RU 2003104198 A RU2003104198 A RU 2003104198A RU 2229122 C1 RU2229122 C1 RU 2229122C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- chromatographic
- sample
- carrier
- magnesium perchlorate
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к хроматографии, предназначено для определения суммарного содержания углеводородов в воздухе или в воде и может использоваться для измерения концентрации примесей углеводородов в атмосферном воздухе, в частности, в рабочей зоне источников промышленных выбросов, а также в природных и сточных водах при экологическом мониторинге и других исследованиях объектов окружающей среды.The invention relates to chromatography, is intended to determine the total content of hydrocarbons in air or in water, and can be used to measure the concentration of hydrocarbon impurities in atmospheric air, in particular, in the working area of sources of industrial emissions, as well as in natural and waste waters during environmental monitoring and other research of environmental objects.
При количественных оценках уровня суммарного содержания углеводородов применяют следующие методы: гравиметрический, инфракрасной спектрофотометрии, ультрафиолетовой люминесценции, газовой хроматографии.When quantifying the level of the total hydrocarbon content, the following methods are used: gravimetric, infrared spectrophotometry, ultraviolet luminescence, gas chromatography.
Способ определения содержания углеводородов в воде методом инфракрасной спектрофотометрии (1) заключается в экстракции эмульгированных и растворенных нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом, отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов в хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия и измерением массовой концентрации нефтепродуктов методом ИК-спектроскопии.The method for determining the hydrocarbon content in water by infrared spectrophotometry (1) is the extraction of emulsified and dissolved oil products from water with carbon tetrachloride, the separation of oil products from related organic compounds of other classes in a chromatographic column filled with alumina, and the measurement of the mass concentration of oil products by IR spectroscopy.
Недостатком такого способа является использование специализированного дорогостоящего оборудования - ИК-спектрометров. Кроме того, не всегда достигается требуемая чувствительность и скорость определения суммарного содержания углеводородов в анализируемой пробе - из-за необходимости проведения пробоподготовки могут возникать ошибки как в сторону занижения результатов анализа при начальном использовании колонки с оксидом алюминия, так и завышения в результате длительного использования хроматографической колонки - из нее могут вымываться полярные вещества. Кроме того, такой способ предназначен для определения содержания углеводородов только в жидкой среде, и не применяется для газов.The disadvantage of this method is the use of specialized expensive equipment - IR spectrometers. In addition, the required sensitivity and speed of determining the total hydrocarbon content in the analyzed sample is not always achieved - due to the need for sample preparation, errors can occur both in the direction of underestimating the results of the analysis during the initial use of the column with aluminum oxide, and overstating as a result of prolonged use of the chromatographic column - Polar substances can be washed out of it. In addition, this method is intended to determine the content of hydrocarbons only in a liquid medium, and is not used for gases.
Известен хроматографический способ определения примесей углеводородов в воде (2), когда в качестве неподвижной жидкой фазы, нанесенной на носитель хроматографической колонки, используется “дексил”.A chromatographic method is known for determining hydrocarbon impurities in water (2), when “dexyl” is used as a stationary liquid phase deposited on a chromatographic column support.
Однако такой способ не позволяет определять наличие в анализируемой пробе легких углеводороды до C8, а углеводороды C8+в определяются покомпонентно, и для определения их суммарного значения требуется дополнительная обработка, что увеличивает длительность проведения анализа. Кроме того, данный способ также не позволяет обрабатывать газообразные пробы.However, this method does not allow to determine the presence of hydrocarbons up to C 8 in the analyzed lung sample, and C 8 + b hydrocarbons are determined componentwise, and additional processing is required to determine their total value, which increases the duration of the analysis. In addition, this method also does not allow the processing of gaseous samples.
Известно применение хроматографического оборудования для определения какой-либо части углеводородного загрязнения (например, ароматической) или содержания одного из углеводородных компонентов в газообразной среде (3). При этом пробу газообразной среды вводят в колонку хроматографа с одним из традиционных сорбентов.It is known to use chromatographic equipment to determine any part of a hydrocarbon contamination (e.g. aromatic) or the content of one of the hydrocarbon components in a gaseous medium (3). In this case, a sample of the gaseous medium is introduced into the column of the chromatograph with one of the traditional sorbents.
Недостатком такого способа является длительность его проведения и сложность определения суммарного содержания углеводородов ввиду определения углеводородных загрязнений по частям в несколько приемов, необходимости подготовки соответствующего фильтрующего материала для улавливания неопределяемых в один прием углеводородных загрязнений и необходимости дальнейшей обработки полученных данных для получения суммарного значения всех углеводородных примесей в анализируемом газе. Применение такого способа затруднительно для экологических исследований, когда зачастую требуется оперативное определение именно общего (суммарного) содержания углеводородных примесей. Кроме того, данный способ невозможно применить для анализа воды, т.к. пары воды мешают проведению анализа и искажают результаты измерений, ввиду нарушения работы детектора.The disadvantage of this method is the duration of its implementation and the difficulty of determining the total hydrocarbon content due to the determination of hydrocarbon contaminants in parts in several stages, the need to prepare an appropriate filter material to capture undetectable hydrocarbon contaminants and the need for further processing of the data to obtain the total value of all hydrocarbon impurities in the analyzed gas. The application of this method is difficult for environmental studies, when often it is necessary to quickly determine the total (total) content of hydrocarbon impurities. In addition, this method cannot be used for water analysis, because water vapor interferes with the analysis and distort the measurement results due to malfunction of the detector.
Наиболее близким к заявляемому решению является способ измерения массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе (4), который включает введение пробы отобранного в газовую пипетку атмосферного воздуха с потоком предварительного очищенного от углеводородов воздуха в качестве газа-носителя в пустую хроматографическую колонку, выделение и последующее детектирование углеводородов в виде неразделенного пика пламенно-ионизационным детектором.Closest to the claimed solution is a method for measuring the mass concentration of hydrocarbons in atmospheric air (4), which includes the introduction of a sample of atmospheric air taken into a gas pipette with a stream of pre-purified hydrocarbon air as a carrier gas into an empty chromatographic column, the selection and subsequent detection of hydrocarbons in the form of an undivided peak by a flame ionization detector.
Общими признаками известного технического решения и заявляемого способа определения суммарного содержания углеводородов в анализируемой смеси является введение пробы в газообразном виде с потоком газа-носителя в хроматографическую колонку с последующим детектированием углеводородов в виде неразделенного пика в пламенно-ионизационном детекторе.Common features of the known technical solution and the proposed method for determining the total hydrocarbon content in the analyzed mixture is the introduction of a sample in a gaseous form with a carrier gas stream into a chromatographic column, followed by the detection of hydrocarbons in the form of an undivided peak in a flame ionization detector.
Рассматриваемый способ определения содержания углеводородов имеет ряд недостатков. Из-за применения пустой хроматографической колонки затруднено поддержание стабильного расхода газа-носителя, что необходимо для обеспечения точности и воспроизводимости результатов анализа. Кроме того, при наличии в анализируемом воздухе, помимо углеводородов, органических соединений других классов (например, кетонов или спиртов) результат измерений искажается, т.к. отклики детектора складываются, и одним пиком выходят отклики всех органических веществ. При этом воздух, используемый в качестве газа-носителя, требует предварительной осушки, т.к. пары воды при попадании в детектор нарушают его работу. Рассматриваемый способ определения содержания углеводородов в анализируемой смеси не позволяет анализировать жидкие пробы из-за нарушения работы детектора при попадании в него воды.The considered method for determining the content of hydrocarbons has several disadvantages. Due to the use of an empty chromatographic column, it is difficult to maintain a stable flow rate of the carrier gas, which is necessary to ensure the accuracy and reproducibility of the analysis results. In addition, if there are other classes of organic compounds (for example, ketones or alcohols) in the analyzed air, in addition to hydrocarbons, the measurement result is distorted, because The detector responses are added up, and the responses of all organic substances go out at one peak. In this case, the air used as the carrier gas requires preliminary drying, because water vapor when it enters the detector disrupts its operation. The considered method for determining the hydrocarbon content in the analyzed mixture does not allow to analyze liquid samples due to malfunction of the detector when water enters it.
Технической задачей изобретения является обеспечение возможности оперативного и надежного определения суммарного содержания углеводородов как в газообразных, так и в жидких средах.An object of the invention is to provide the ability to quickly and reliably determine the total hydrocarbon content in both gaseous and liquid media.
Техническая задача достигается тем, что в способе определения суммарного содержания углеводородов в анализируемой смеси, включающем введение пробы в газообразном виде с потоком газа-носителя в хроматографическую колонку с последующим детектированием углеводородов в виде неразделенного пика пламенно-ионизационном детектором, выделение углеводородов осуществляют в хроматографической колонке на сорбенте, представляющем собой кристаллогидрат перхлората магния, нанесенный на хроматографический диатомитовый несиланизированный носитель.The technical problem is achieved by the fact that in the method for determining the total hydrocarbon content in the analyzed mixture, including the introduction of the sample in gaseous form with a carrier gas stream into the chromatographic column, followed by the detection of hydrocarbons in the form of an undivided peak by a flame ionization detector, hydrocarbons are extracted in a chromatographic column on sorbent, which is magnesium perchlorate crystalline hydrate, deposited on a chromatographic diatomite non-silanized nose spruce.
Кроме того, выделение углеводородов осуществляют при температуре 80-170°С.In addition, the selection of hydrocarbons is carried out at a temperature of 80-170 ° C.
Также для анализа жидкой смеси пробу предварительно переводят в газообразное состояние в испарителе хроматографа.Also, for analysis of a liquid mixture, the sample is first transferred to a gaseous state in the chromatograph's evaporator.
Кроме того, кристаллогидрат перхлората магния нанесен на хроматографический носитель в максимально удерживаемом им количестве.In addition, crystalline magnesium perchlorate hydrate is deposited on a chromatographic carrier in the maximum amount he holds.
Использование в хроматографической колонке сорбента, представляющего собой кристаллогидрат перхлората магния, нанесенный на хроматографический диатомитовый несиланизированный носитель, позволяет стабилизировать количество паров воды, попадающих в детектор в единицу времени за счет использования свойств перхлората магния как сильного водопоглотителя, благодаря чему удается через испаритель хроматографа дозировать воду, которая "размазываясь" по колонке, постепенно поступает в детектор, не нарушая его работы. Таким образом, использование кристаллогидрата перхлората магния позволяет не проводить подготовку (осушку) газообразной пробы, что обеспечивает высокую скорость проведения анализа, а также проводить анализ проб воды (предварительно переведя их газообразное состояние). Также кристаллогидрат перхлората магния значительно уменьшает действующую поверхность носителя, делая ее более гидрофильной, благодаря чему даже тяжелые углеводороды практически не задерживаются в колонке и быстро достигают детектора, в то время как полярные вещества хорошо задерживаются на сорбенте за счет образования аддуктов или растворения в нем. Кроме того, как сильный окислитель, кристаллогидрат перхлората магния при температуре проведения процесса в колонке глубоко окисляет ряд органических веществ, не относящихся к углеводородам (например, фенолы), и они не мешают анализу даже при значительном содержании в анализируемой пробе, что повышает надежность и достоверность определения суммарного содержания углеводородов в анализируемой пробе.The use of a sorbent in a chromatographic column, which is magnesium perchlorate crystalline hydrate, deposited on a chromatographic diatomite non-silanized support, makes it possible to stabilize the amount of water vapor entering the detector per unit time by using the properties of magnesium perchlorate as a strong water absorber, due to which it is possible to dispense water through a chromatograph evaporator, which "spreads" over the column, gradually enters the detector, without disrupting its operation. Thus, the use of crystalline hydrate of magnesium perchlorate allows not to prepare (dry) a gaseous sample, which provides a high speed of analysis, as well as to analyze water samples (after transferring their gaseous state). Also, magnesium perchlorate crystalline hydrate significantly reduces the active surface of the support, making it more hydrophilic, so that even heavy hydrocarbons practically do not stay in the column and quickly reach the detector, while polar substances are well retained on the sorbent due to the formation of adducts or dissolution in it. In addition, as a strong oxidizing agent, magnesium perchlorate crystalline hydrate at the temperature of the process in the column deeply oxidizes a number of non-hydrocarbon organic substances (for example, phenols), and they do not interfere with the analysis even with a significant content in the analyzed sample, which increases reliability and reliability determination of the total hydrocarbon content in the analyzed sample.
Нанесение кристаллогидрата перхлората магния на хроматографический диатомитовый несиланизированный позволяет достичь наибольшей равномерности свойств сорбента и хроматографической емкости колонки.The application of magnesium perchlorate crystalline hydrate to non-silanized chromatographic diatomite allows achieving the greatest uniformity of the properties of the sorbent and the chromatographic capacity of the column.
Выделение углеводородов при температуре 80-170°С позволяет обеспечить детектирование как легких, так и наиболее тяжелых углеводородов при стабильности свойств сорбента.The selection of hydrocarbons at a temperature of 80-170 ° C allows the detection of both light and heavy hydrocarbons with the stability of the properties of the sorbent.
Предварительный перевод пробы жидкой смеси в газообразное состояние в испарителе хроматографа позволяет определять суммарное содержание углеводородов также и в жидких средах, а именно, в воде.The preliminary conversion of the liquid mixture sample to the gaseous state in the chromatograph evaporator allows one to determine the total hydrocarbon content in liquid media as well, namely, in water.
Кристаллогидрат перхлората магния нанесен на хроматографический носитель в максимально удерживаемом им количестве для придания сорбенту максимальной гидрофильности.Magnesium perchlorate crystalline hydrate is deposited on a chromatographic carrier in the maximum amount retained by it to give the sorbent maximum hydrophilicity.
На чертеже представлена схема устройства для хроматографического анализа смеси.The drawing shows a diagram of a device for chromatographic analysis of the mixture.
Подготовка воздуха для использования его в качестве газа-носителя осуществляется следующим образом. Воздух из мембранного компрессора подается в блок подготовки газа 1 через поглотительный патрон 2 из нержавеющей стали, который заполнен диатомитовым хроматографическим носителем с 10% нитрата никеля и помещен в трубчатую печь 3, которая обеспечивает температуру 600-650°С. Нитрат никеля, разлагаемый при таких условиях до оксида, обеспечивает глубокую очистку воздуха от органических веществ. В блоке подготовки 1 воздух проходит через регуляторы потока и кран-дозатор 4, куда также вводится анализируемый воздух из газовой пипетки или пробоотборника через вход 5. Далее анализируемый воздух вместе с потоком газа-носителя проходит через испаритель 6 (при анализе газовых проб испаритель выключен, при анализе жидких проб испаритель нагревают до 200-350°С, где происходит испарение жидкости) и попадает в хроматографическую колонку 7 длиной 1-2 м, находящуюся в термостате 8 при 80-120°С. Колонка 7 заполнена хроматографическим носителем с удельной поверхностью 2-5 м2/г с нанесенным на него из воды или метанола кристаллогидратом перхлората магния. В качестве носителя могут быть использованы шималит, хромосорб - W, хромосорб - G, целит - 554, хроматон-N, сферохром - 1, порохром и др. На каждый носитель в зависимости от марки наносится от 5 до 30% неподвижной жидкой фазы - в максимально удерживаемом им количестве. Регистрация углеводородов осуществляется пламенно-ионизационным детектором 9.Air preparation for use as a carrier gas is as follows. Air from the membrane compressor is supplied to the gas preparation unit 1 through a stainless steel absorption cartridge 2, which is filled with a diatomaceous chromatographic medium with 10% nickel nitrate and placed in a tube furnace 3, which provides a temperature of 600-650 ° С. Nickel nitrate, decomposed under such conditions to oxide, provides deep air purification from organic substances. In the preparation unit 1, the air passes through the flow regulators and the metering valve 4, where the analyzed air is also introduced from the gas pipette or sampler through the inlet 5. Next, the analyzed air, together with the carrier gas stream, passes through the evaporator 6 (when analyzing gas samples, the evaporator is turned off, when analyzing liquid samples, the evaporator is heated to 200-350 ° C, where the liquid evaporates) and enters the chromatographic column 7 1-2 m long, located in thermostat 8 at 80-120 ° C. Column 7 is filled with a chromatographic carrier with a specific surface area of 2-5 m 2 / g with magnesium perchlorate crystalline hydrate applied from water or methanol. Chimalite, chromosorb - W, chromosorb - G, celite - 554, chromaton-N, spherochrome - 1, porochrom, etc. can be used as a carrier. Depending on the brand, 5 to 30% of the stationary liquid phase is applied to each carrier the maximum amount he keeps. Registration of hydrocarbons is carried out by a flame ionization detector 9.
Для определения суммарного содержания углеводородов в газовой среде брали Государственные стандартные образцы (ГСО) с известным содержанием метана в азоте (воздухе) и проводили анализ на хроматографе Shimadzu GC-4С PTF. При этом в качестве газа-носителя использовали воздух, каталитически очищенный в реакторе при температуре +610°С. Хроматографирование выполняли на стальной колонке длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненной сорбентом - 20% кристаллогидрата перхлората магния на Shimalite, при следующих условиях: температура термостата +90°С; скорость газа-носителя - 80 см3/мин. Пробу вводили в хроматограф через кран-дозатор в количестве 1 см3. Пик углеводородов фиксировали пламенно-ионизационным детектором и записывали на самописец, обсчет площади проводили автоматически на интеграторе Shimadzu Chromatopac - 4В.To determine the total hydrocarbon content in the gaseous medium, State standard samples (GSO) with a known methane content in nitrogen (air) were taken and analyzed using a Shimadzu GC-4C PTF chromatograph. At the same time, air catalytically purified in the reactor at a temperature of + 610 ° C was used as a carrier gas. Chromatography was performed on a steel column 1 m long, 3 mm in diameter, filled with sorbent — 20% magnesium perchlorate crystalline hydrate on Shimalite, under the following conditions: thermostat temperature + 90 ° С; the speed of the carrier gas is 80 cm 3 / min. The sample was introduced into the chromatograph through a metering valve in an amount of 1 cm 3 . The peak of hydrocarbons was recorded by a flame-ionization detector and recorded on a recorder, the calculation of the area was carried out automatically on the Shimadzu Chromatopac-4V integrator.
Хроматографирование пробы проводили 3 раза и вычисляли среднее значение приведенной площади. Расчет результата проводили методом абсолютной калибровки.Chromatography of the sample was carried out 3 times and the average value of the reduced area was calculated. Calculation of the result was carried out by the absolute calibration method.
Также анализировали данные ГСО по методике (4).GSO data were also analyzed according to the procedure (4).
Сравнительные результаты содержания углеводородов представлены в таблице 1.Comparative hydrocarbon results are presented in table 1.
Как видно из приведенных выше результатов, значения углеводородов в газовых средах при анализе предлагаемым способом дают более точные данные, также предлагаемый способ обладает более высоким пределом обнаружения по сравнению с прототипом. При этом продолжительность проведения анализа как по предлагаемому способу, так и по известной методике (4) составляла порядка 5-10 минут.As can be seen from the above results, the values of hydrocarbons in gaseous media in the analysis of the proposed method give more accurate data, also the proposed method has a higher detection limit compared to the prototype. At the same time, the duration of the analysis both by the proposed method and by the known method (4) was about 5-10 minutes.
Для определения суммарного содержания углеводородов в водной среде брали Государственные стандартные образцы с известным содержанием нефтепродуктов в водорастворимой матрице и проводили анализ на хроматографе Shimadzu GC - 4С PTF так же, как и для газовых сред с некоторыми изменениями: температура термостата повышалась до 110°С, и включался штатный испаритель 6 хроматографа, температура испарителя устанавливалась 200°С.To determine the total hydrocarbon content in the aqueous medium, State standard samples were taken with the known oil content in the water-soluble matrix and analyzed using a Shimadzu GC-4C PTF chromatograph as well as for gaseous media with some changes: the temperature of the thermostat increased to 110 ° C, and the standard evaporator 6 of the chromatograph was switched on, the temperature of the evaporator was set at 200 ° C.
Пробу без предварительной подготовки в количестве 1 мкл вводили в испаритель хроматографа микрошприцом.A sample without preliminary preparation in the amount of 1 μl was injected into the chromatograph evaporator using a microsyringe.
Также анализировали данные ГСО методом ИКС (1).GSO data were also analyzed by the IR method (1).
Сравнительные результаты содержания нефтепродуктов (углеводородов нефти) представлены в таблице 2.Comparative results of the content of petroleum products (petroleum hydrocarbons) are presented in table 2.
Как видно из приведенных выше результатов, значения содержания углеводородов нефти в водных средах, полученные с помощью предлагаемого способа близки к истинным значениям, хотя анализ методом ИКС дает несколько более точные данные. Однако предлагаемый способ определения суммарного содержания углеводородов не требует длительной пробоподготовки. Длительность проведения анализа одной пробы составляет порядка 10 минут, в то время как время проведения анализа одной пробы методом ИКС составляет 3,5 часа. Точность и надежность определения суммарного содержания углеводородов предлагаемым способом вполне отвечает метрологическим требованиям, предъявляемым к методикам такого рода.As can be seen from the above results, the values of the content of oil hydrocarbons in aqueous media obtained using the proposed method are close to the true values, although analysis by the IR method gives somewhat more accurate data. However, the proposed method for determining the total hydrocarbon content does not require lengthy sample preparation. The duration of the analysis of one sample is about 10 minutes, while the time of analysis of one sample by the ICS method is 3.5 hours. The accuracy and reliability of determining the total hydrocarbon content of the proposed method fully meets the metrological requirements for methods of this kind.
Таким образом, с помощью предлагаемого способа обеспечивается возможность оперативного и надежного определения суммарного содержания углеводородов как в газообразных, так и в жидких средах.Thus, using the proposed method, it is possible to quickly and reliably determine the total hydrocarbon content in both gaseous and liquid media.
Список использованной литературыList of references
1. “Методика определения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом ИКС”, ПНД Ф 14.1:2.5.11-95, М., Госком РФ по охране окружающей среды, 1995 г.1. “Methodology for determining the mass concentration of oil products in natural and waste waters by the IKS method”, PND F 14.1: 2.5.11-95, M., RF State Committee for Environmental Protection, 1995
2. Другов Ю.С. “Экологическая аналитическая химия”, - М., 2000 г., с. 95-98.2. Drugov Yu.S. “Ecological analytical chemistry”, - M., 2000, p. 95-98.
3. “Методика выполнения измерений массовой концентрации предельных углеводородов C1-С10 (суммарно), непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) при их совместном присутствии в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии”, ПНД Ф 13.1:2:3.25-99, М., Госком РФ по охране окружающей среды, 1999 г.3. “Procedure for measuring the mass concentration of saturated hydrocarbons C 1 -C 10 (total), unsaturated hydrocarbons C 2 -C 5 (total) and aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, ethylbenzene, xylenes, styrene) when they are combined in atmospheric air , air of a working zone and industrial emissions by gas chromatography ”, PND F 13.1: 2: 3.25-99, M., RF State Committee for Environmental Protection, 1999.
4. “Методика выполнения измерений массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом хроматографии”, ПНД Ф 13.1:2:3.11-97, Госком РФ по охране окружающей среды, М., 1997 г.4. “The method of measuring the mass concentration of hydrocarbons in atmospheric air, air of the working area and industrial emissions by chromatography”, PND F 13.1: 2: 3.11-97, RF State Committee for Environmental Protection, M., 1997.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003104198/28A RU2229122C1 (en) | 2003-02-11 | 2003-02-11 | Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003104198/28A RU2229122C1 (en) | 2003-02-11 | 2003-02-11 | Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2229122C1 true RU2229122C1 (en) | 2004-05-20 |
| RU2003104198A RU2003104198A (en) | 2004-09-10 |
Family
ID=32679487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003104198/28A RU2229122C1 (en) | 2003-02-11 | 2003-02-11 | Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2229122C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451924C2 (en) * | 2008-01-18 | 2012-05-27 | Жеосервис Экипман | Method of analysing combination of hydrocarbons contained in drilling fluid, and corresponding apparatus |
| US8966969B2 (en) | 2010-07-19 | 2015-03-03 | Sgs North America Inc. | Automated analysis of pressurized reservoir fluids |
| US8991233B2 (en) | 2011-04-28 | 2015-03-31 | Sgs North America Inc. | Analysis of pressurized reservoir fluids |
-
2003
- 2003-02-11 RU RU2003104198/28A patent/RU2229122C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Методика выполнения измерений массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом хроматографии. ПНДФ 13.1:2:3.11-97, Госком РФ по охране окружающей среды. - М., 1997. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451924C2 (en) * | 2008-01-18 | 2012-05-27 | Жеосервис Экипман | Method of analysing combination of hydrocarbons contained in drilling fluid, and corresponding apparatus |
| US8966969B2 (en) | 2010-07-19 | 2015-03-03 | Sgs North America Inc. | Automated analysis of pressurized reservoir fluids |
| US8991233B2 (en) | 2011-04-28 | 2015-03-31 | Sgs North America Inc. | Analysis of pressurized reservoir fluids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110187037B (en) | System and method for measuring content of 57 volatile organic compounds in ambient air | |
| Elke et al. | Determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes in indoor air at environmental levels using diffusive samplers in combination with headspace solid-phase microextraction and high-resolution gas chromatography–flame ionization detection | |
| Król et al. | Monitoring VOCs in atmospheric air II. Sample collection and preparation | |
| Demeestere et al. | Sample preparation for the analysis of volatile organic compounds in air and water matrices | |
| Tuduri et al. | Potential of solid-phase microextraction fibers for the analysis of volatile organic compounds in air | |
| CN103323543B (en) | Method for detecting 17 polycyclic aromatic hydrocarbons in cigarette gas | |
| JP2019514021A (en) | Multiple capillary column preconcentration system for increasing the sensitivity of gas chromatography (GC) and gas chromatography mass spectrometry (GCMS) | |
| Namieśnik et al. | Solventless sample preparation techniques in environmental analysis | |
| Hung et al. | Purge-assisted headspace solid-phase microextraction combined with gas chromatography/mass spectrometry for the determination of trace nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous samples | |
| Aragon et al. | Analysis of organic compounds in air: a review | |
| Srivastava et al. | Monitoring and reporting VOCs in ambient air | |
| Harris et al. | Molecular and isotopic analysis of oils by solid phase microextraction of gasoline range hydrocarbons | |
| US4194884A (en) | Method and apparatus for air sampling and filtration | |
| US5127259A (en) | Apparatus for determining volatile substances in liquid | |
| Hauser et al. | Combining membrane extraction with mobile gas chromatography for the field analysis of volatile organic compounds in contaminated waters | |
| Mangani et al. | “Cold” solid-phase microextraction method for the determination of volatile halocarbons present in the atmosphere at ultra-trace levels | |
| Ekström et al. | International studies to compare methods for personal sampling of bitumen fumes | |
| RU2229122C1 (en) | Procedure establishing summary content of hydrocarbons in analyzed mixture | |
| RU2698476C1 (en) | Method of analyzing impurities of low-volatile polar substances in liquid media | |
| Zachariadis et al. | Effect of sample matrix on sensitivity of mercury and methylmercury quantitation in human urine, saliva, and serum using GC‐MS | |
| Tolnai et al. | Evaluation of Carbopack B adsorbent for the tube-type diffusive sampling of volatile organic compounds at ambient concentration | |
| Bowen | Determination of aromatic amines by an adsorption technique with flame ionization gas chromatography | |
| Bertoni et al. | Evaluation tests and applications of a double-layer tube-type passive sampler | |
| Whalen et al. | Detection of aromatic hydrocarbons in the atmosphere at ppt levels | |
| Leinster et al. | Detection and measurement of volatile hydrocarbons at ambient concentrations in the atmosphere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130212 |