RU2226295C2 - Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination - Google Patents

Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination Download PDF

Info

Publication number
RU2226295C2
RU2226295C2 RU2002112135/04A RU2002112135A RU2226295C2 RU 2226295 C2 RU2226295 C2 RU 2226295C2 RU 2002112135/04 A RU2002112135/04 A RU 2002112135/04A RU 2002112135 A RU2002112135 A RU 2002112135A RU 2226295 C2 RU2226295 C2 RU 2226295C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
chlorine
hypochlorous acid
sodium hydroxide
concentration
Prior art date
Application number
RU2002112135/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2002112135A (en
Inventor
Я.М. Абдрашитов
В.А. Бершов
В.Н. Горин
Ю.К. Дмитриев
Ю.А. Ермилов
Ф.Ф. Зайнетдинов
А.С. Лернер
В.И. Маталинов
А.В. Соболев
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Каустик"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Каустик" filed Critical Закрытое акционерное общество "Каустик"
Priority to RU2002112135/04A priority Critical patent/RU2226295C2/en
Publication of RU2002112135A publication Critical patent/RU2002112135A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2226295C2 publication Critical patent/RU2226295C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: industrial organic synthesis. SUBSTANCE: in particular, invention relates to improved method for automatically controlling two-reactor process for production of glycerol dichlorohydrines involving reaction of allyl chloride with hypochlorous acid obtained using chlorine and softened water wherein allyl chloride, chlorine, and softened water intakes, pH of hypochlorous acid solution, and redox potential of glycerol dichlorohydrines are controlled. Hypochlorous acid utilized in the process is prepared by interacting emission chlorine (obtained after partial condensation of electrolytic chlorine) having concentration 65-92 % (v/v) with softened water and 20% aqueous sodium hydroxide solution. In this operation, consumption of sodium hydroxide, calculated as 100% substance, is controlled in such a way that it is regarded as principal process stream and stabilized by stabilizing consumption of 20% solution thereof while appropriately correcting concentration of sodium hydroxide in this solution. Simultaneously, softened water is fed using intake proportional to consumption of 100% sodium hydroxide taking into account volume of water coming in the stream of 20% sodium hydroxide solution. Emission chlorine, calculated as 100% substance, is fed proportionally to 100% sodium hydroxide consumption, while appropriately correcting concentration of chlorine in emission chlorine stream and correcting ratios of emission chlorine (as 100%) and sodium hydroxide (as 100%) streams from the pH value of hypochlorous acid thus obtained, which provides predetermined stable stream of hypochlorous acid and predetermined stable and optimal concentration of this acid in its solution. Allyl chloride intake is proportional to sodium 100% hydroxide consumption with correction of residual concentration of hypochlorous acid in resulting solution of glycerol dichlorohydrines, which concentration is found from the pH and redox potential values of glycerol dichlorohydrine solution. In order to convert sodium hypochlorite formed in the process into hypochlorous acid, hydrogen chloride is introduced into vessel with glycerol dichlorohydrine solution obtained, while stabilizing consumption of hydrogen chloride from pH value of resulting solution. EFFECT: enabled formation of stream of glycerol dichlorohydrines with predetermined concentration of the latter in solution and achieved essentially complete conversion of starting allyl chloride and minimum formation of side products. 1 dwg

Description

Изобретение относится к способам автоматического управления химико-технологическими процессами, проводимыми в двух последовательно соединенных реакторах, в первом из которых в результате взаимодействия нескольких исходных реагентов получают полупродукт, который затем взаимодействует во втором реакторе с дополнительным исходным реагентом. Конкретно изобретение относится к способу автоматического управления двухреакторным (двухстадийным) технологическим процессом получения 1,3- и 2,3-дихлоргидринов глицерина (1,3- и 2,3-дихлорпропанолов) гипохлорированием (хлоргидроксилированием) хлористого аллила, в первом из которых получают хлорноватистую кислоту постоянной и оптимальной концентрации в результате взаимодействия 20% водного раствора гидроксида натрия, умягченной воды и абгазного хлора (остатка после частичной конденсации электролитического хлора), а во втором реакторе получают дихлоргидрины глицерина в результате взаимодействия хлористого аллила и полученной в первом реакторе хлорноватистой кислоты при заданном избытке последней с обеспечением практически полного превращения хлористого аллила и минимальном образовании побочных хлорорганических продуктов.The invention relates to methods for the automatic control of chemical processes carried out in two series-connected reactors, in the first of which, as a result of the interaction of several initial reagents, an intermediate is obtained, which then interacts in the second reactor with an additional initial reagent. Specifically, the invention relates to a method for automatically controlling a two-reactor (two-stage) process for producing 1,3- and 2,3-dichlorohydrins of glycerol (1,3- and 2,3-dichloropropanols) by hypochlorination (chlorohydroxylation) of allyl chloride, in the first of which hypochlorous acid of constant and optimal concentration as a result of the interaction of a 20% aqueous solution of sodium hydroxide, softened water and chlorine gas (the residue after partial condensation of electrolytic chlorine), and in the second reactor uchayut glycerol dichlorohydrin by the interaction of allyl chloride and obtained in the first reactor of hypochlorous acid at a predetermined excess latter ensuring almost complete conversion of the allyl chloride and organochlorine minimal formation of side products.

Изобретение может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности.The invention can be used in the chemical and petrochemical industries.

Известны способы автоматического управления стадией получения хлорноватистой кислоты технологического процесса получения дихлоргидринов гипохлорированием хлористого аллила, включающие стабилизацию расхода умягченной воды и стабилизацию расхода хлора с коррекцией по рН полученного раствора хлорноватистой кислоты [1, стр. 135], либо коррекцию соотношения содового раствора (гидроксида натрия) и хлора по рН полученного раствора хлорноватистой кислоты с воздействием на расход хлора [2, стр. 93], что в обоих случаях ведет к получению раствора хлорноватистой кислоты с переменной ее концентрацией. Недостаток известных способов управления заключается в том, что они не обеспечивают достижение главной цели управления данной стадией получения заданного потока хлорноватистой кислоты с постоянной и оптимальной ее концентрацией в растворе, что необходимо для эффективного управления второй стадией синтеза дихлоргидринов глицерина.Known methods for automatically controlling the stage of producing hypochlorous acid of the technological process for producing dichlorohydrins by hypochlorination of allyl chloride, including stabilizing the flow of softened water and stabilizing the consumption of chlorine with pH correction of the resulting hypochlorous acid solution [1, p. 135], or adjusting the ratio of soda solution (sodium hydroxide) and chlorine by pH of the resulting hypochlorous acid solution with an effect on the consumption of chlorine [2, p. 93], which in both cases leads to a solution hypochlorous acid with its variable concentration. A disadvantage of the known control methods is that they do not achieve the main goal of controlling this stage of obtaining a given stream of hypochlorous acid with its constant and optimal concentration in solution, which is necessary for the effective control of the second stage of the synthesis of glycerol dichlorohydrins.

Известен [2, стр. 94, 98] способ автоматического управления стадией получения дихлоргидринов глицерина из хлористого аллила и хлорноватистой кислоты, заключающийся в автоматической коррекции подачи хлористого аллила по величине редокс-потенциала раствора дихлоргидринов глицерина. Недостаток известного способа управления состоит в том, что при этом не учитывается значение рН полученного раствора дихлоргидринов, которое может изменяться в процессе синтеза и влиять на величину редокс-потенциала полученного раствора дихлоргидринов глицерина, и потому не обеспечивается заданный оптимальный избыток хлорноватистой кислоты в процессе синтеза дихлоргидринов глицерина, необходимый для практически полного превращения хлористого аллила и поддержания на минимальном уровне затрат хлористого аллила на образование побочных хлорорганических продуктов, а большие возмущения по величине потока раствора хлорноватистой кислоты и ее концентрации в растворе еще более усложняют задачу управления стадией получения дихлоргидринов глицерина, вызывая большие нарушения соотношения потоков хлористый аллил/хлорноватистая кислота и большие потери хлористого аллила.There is a known [2, p. 94, 98] method for automatically controlling the stage of production of glycerol dichlorohydrins from allyl chloride and hypochlorous acid, which consists in automatically correcting the allyl chloride supply by the magnitude of the redox potential of the glycerol dichlorohydrins solution. A disadvantage of the known control method is that it does not take into account the pH value of the obtained dichlorohydrin solution, which can change during the synthesis and affect the redox potential of the obtained glycerol dichlorohydrin solution, and therefore the specified optimal excess of hypochlorous acid in the synthesis of dichlorohydrins is not provided glycerol, necessary for the almost complete conversion of allyl chloride and maintaining at a minimum level of costs of allyl chloride for the formation of by-product organochlorine products, and large disturbances in the flow rate of hypochlorous acid solution and its concentration in the solution further complicate the task of controlling the stage of production of glycerol dichlorohydrins, causing large disturbances in the ratio of fluxes of allyl / hypochlorous acid and large losses of allyl chloride.

Предлагаемый способ автоматического управления двухстадийным (двухреакторным) технологическим процессом получения дихлоргидринов глицерина гипохлорированием хлористого аллила, в котором хлорноватистую кислоту - гипохлорирующий агент - получают из абгазного хлора, умягченной воды и 20% раствора гидроксида натрия, лишен недостатков известных способов управления и обеспечивает решение задачи управления процессом в полном объеме: за счет повышения точности регулирования обеспечивается получение заданного потока раствора дихлоргидринов глицерина с заданной концентрацией последних в растворе при практически полном превращении исходного хлористого аллила и образовании минимального количества побочных хлорорганических продуктов. Предлагаемый способ управления реализуется следующим образом.The proposed method for the automatic control of a two-stage (two-reactor) technological process for the preparation of glycerol dichlorohydrins by hypochlorination of allyl chloride, in which hypochlorous acid - a hypochlorinating agent - is obtained from chlorine gas, softened water and 20% sodium hydroxide solution, is devoid of the disadvantages of the known control methods and provides a solution to the process control problem in full: by increasing the accuracy of regulation provides a given stream of dichlorohydrin solution glycerol with a given concentration of the latter in solution with almost complete conversion of the starting allyl chloride and the formation of a minimum amount of organochlorine by-products. The proposed control method is implemented as follows.

При управлении первой стадией процесса - получением заданного потока раствора хлорноватистой кислоты с заданной оптимальной ее концентрацией из абгазного хлора переменной концентрации (65-92% об.), умягченной воды и 20%-ного водного раствора гидроксида натрия - стабилизируют вычисленный расход гидроксида натрия, рассчитанный на 100%, путем стабилизации расхода 20%-ного водного раствора гидроксида натрия с коррекцией по концентрации гидроксида натрия в этом растворе, тем самым стабилизируют расход хлорноватистой кислоты при соответствующей подаче умягченной воды и хлора и стабилизируют выработку дихлоргидринов глицерина при соответствующей подаче хлористого аллила, расход умягченной воды вычисляют с учетом потока воды с потоком раствора 20% гидроксила натрия и подают расход умягченной воды пропорционально расходу гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, тем самым обеспечивается постоянная концентрация хлорноватистой кислоты на выходе стадии и создаются благоприятные условия для синтеза дихлоргидринов глицерина на второй стадии процесса при соответствующей подаче хлора, вычисляют и подают расход хлора, рассчитанный на 100%, пропорционально расходу гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, путем подачи потока абгазного хлора пропорционально расходу гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, с коррекцией по концентрации хлора в потоке абгазного хлора, с коррекцией соотношения потоков хлора и гидроксида натрия, рассчитанных на 100%, по величине рН раствора хлорноватистой кислоты на выходе стадии тем самым обеспечивается получение заданного постоянного потока хлорноватистой кислоты с заданной оптимальной концентрацией хлорноватистой кислоты в растворе и заданная нагрузка по дихлоргидринам глицерина при соответствующей подаче хлористого аллила.When controlling the first stage of the process — obtaining a predetermined flow of hypochlorous acid solution with a predetermined optimum concentration thereof from variable-concentration gas-phase chlorine (65-92% vol.), Softened water, and a 20% aqueous sodium hydroxide solution — stabilize the calculated sodium hydroxide consumption calculated 100%, by stabilizing the flow rate of a 20% aqueous sodium hydroxide solution with a correction for the concentration of sodium hydroxide in this solution, thereby stabilizing the flow of hypochlorous acid with the corresponding the supply of softened water and chlorine and stabilize the production of glycerol dichlorohydrins with an appropriate supply of allyl chloride, the flow rate of softened water is calculated taking into account the flow of water with a flow of a solution of 20% sodium hydroxyl and the flow rate of softened water is proportional to the flow rate of sodium hydroxide, calculated at 100%, thereby ensuring a constant the concentration of hypochlorous acid at the output of the stage and favorable conditions are created for the synthesis of glycerol dichlorohydrins in the second stage of the process with an appropriate supply of chlorine, 100% of the chlorine consumption is calculated and fed in proportion to the 100% sodium hydroxide consumption by supplying a flow of chlorine gas in proportion to the 100% sodium hydroxide flow, adjusted for the concentration of chlorine in the chlorine gas flow, with a correction of the flow ratio chlorine and sodium hydroxide, calculated at 100%, the pH of the hypochlorous acid solution at the output of the stage thereby provides a given constant flow of hypochlorous acid with a given optimal concentration traction of hypochlorous acid in solution and a given load on glycerol dichlorohydrins with an appropriate supply of allyl chloride.

При управлении второй стадией процесса получением заданного потока раствора дихлоргидринов глицерина с заданной постоянной концентрацией дихлоргидринов в этом растворе из хлористого аллила и полученного в первой стадии раствора хлорноватистой кислоты: подают расход хлористого аллила пропорционально расходу гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, с коррекцией по остаточной концентрации хлорноватистой кислоты ("активного хлора") в растворе полученных дихлоргидринов глицерина, которую автоматически вычисляют по значениям рН и редокс-потенциала выходного потока раствора дихлоргидринов глицерина, тем самым обеспечивается получение заданного постоянного потока раствора дихлоргидринов глицерина с заданной постоянной концентрацией дихлоргидринов глицерина в растворе, что важно для последующей стадии их переработки, благодаря компенсации возмущений по концентрации исходных гидроксида натрия в его растворе и хлора в абгазном хлоргазе и компенсации возмущений по потокам исходных реагентов, с обеспечением практически полного превращения хлористого аллила при минимальном содержании в реакционном растворе побочных хлорорганических продуктов.When controlling the second stage of the process, obtaining a given flow of a solution of glycerol dichlorohydrins with a given constant concentration of dichlorohydrins in this solution from allyl chloride and hypochlorous acid obtained in the first stage: the flow of allyl chloride is proportional to the flow rate of sodium hydroxide calculated at 100%, adjusted for the residual concentration hypochlorous acid (“active chlorine”) in a solution of glycerol dichlorohydrins obtained, which is automatically calculated by pH and redox -potential of the output stream of a solution of glycerol dichlorohydrins, thereby obtaining a predetermined constant flow of a solution of glycerol dichlorohydrins with a predetermined constant concentration of glycerol dichlorohydrins in a solution, which is important for the subsequent stage of their processing, due to compensation of disturbances in the concentration of the initial sodium hydroxide in its solution and chlorine in gas chlorine gas and compensation of disturbances in the flows of the starting reagents, ensuring almost complete conversion of allyl chloride at a minimum flax content in the reaction solution side organochlorine products.

В некоторых практически важных случаях в растворе дихлоргидринов глицерина на выходе второй стадии процесса их синтеза присутствует заметное количество гипохлорита натрия, которое поступает вместе с раствором хлорноватистой кислоты из первой стадии процесса и которое необходимо квалифицировано использовать. Для этого в емкость, в которую поступает полученный раствор дихлоргидринов глицерина, направляют хлористый водород, предназначенный для подкисления раствора и превращения гипохлорита натрия в хлорноватистую кислоту, взаимодействующую здесь с хлористым аллилом, не вступившим в реакцию гипохлорирования во второй стадии процесса синтеза дихлоргидринов. Управление процессом подкисления осуществляется путем стабилизации расхода хлористого водорода в емкость с полученными дихлоргидринами глицерина с коррекцией по рН раствора в этой емкости.In some practically important cases, in the solution of glycerol dichlorohydrins, at the outlet of the second stage of the synthesis process, there is a noticeable amount of sodium hypochlorite, which comes with the hypochlorous acid solution from the first stage of the process and which must be qualified to use. To do this, hydrogen chloride, which is intended to acidify the solution and convert sodium hypochlorite to hypochlorous acid, interacting here with allyl chloride, which did not enter the hypochlorination reaction in the second stage of the dichlorohydrin synthesis process, is sent to the container into which the obtained solution of glycerol dichlorohydrins arrives. The acidification process is controlled by stabilizing the consumption of hydrogen chloride in a container with the obtained glycerol dichlorohydrins with a correction for the pH of the solution in this tank.

ПримерExample

Технологический процесс получения дихлоргидринов глицерина гипохлорированием хлористого аллила реализован в каскаде из двух реакторов (фиг.1), в первом из которых Р1 осуществляется первая технологическая стадия процесса получения гипохлорирующего агента - хлорноватистой кислоты - путем взаимодействия абгазного хлора, умягченной воды и гидроксида натрия, а во втором реакторе Р2 (насос-смеситель специальной конструкции) осуществляется вторая технологическая стадия получения целевых дихлоргидринов глицерина путем взаимодействия синтезированной в реакторе Р1 хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом. В емкости-реакторе ЕР3 за счет "подкисления" раствора полученных дихлоргидринов глицерина производится превращение остаточных количеств попутного гипохлорита натрия в хлорноватистую кислоту, которая взаимодействует с остаточными количествами хлористого аллила с образованием целевых дихлоргидринов глицерина.The technological process for the preparation of glycerol dichlorohydrins by hypochlorination of allyl chloride is implemented in a cascade of two reactors (Fig. 1), in the first of which P1 the first technological stage of the process for producing a hypochlorinating agent, hypochlorous acid, is carried out by reacting chlorine gas, softened water and sodium hydroxide, and the second reactor P2 (pump-mixer of a special design), the second technological stage of obtaining the target dichlorohydrins of glycerol is carried out by interaction th e in the reactor R1 hypochlorous acid to allyl chloride. In the reactor vessel EP3, due to the "acidification" of the solution of the obtained glycerol dichlorohydrins, the residual amounts of associated sodium hypochlorite are converted into hypochlorous acid, which interacts with the residual amounts of allyl chloride to form the target glycerol dichlorohydrins.

Назначение процесса - получить заданный поток раствора дихлоргидринов глицерина с постоянной их концентрацией в растворе с полной переработкой хлористого аллила при минимальном образовании побочных хлорорганических продуктов. Решение данной задачи обеспечивается с помощью автоматических систем регулирования, изображенных на фиг.1, которые реализуют заявленный способ автоматического управления указанным технологическим процессом.The purpose of the process is to obtain a given flow of a solution of glycerol dichlorohydrins with a constant concentration in a solution with complete processing of allyl chloride with minimal formation of organochlorine by-products. The solution to this problem is provided using the automatic control systems shown in figure 1, which implement the claimed method of automatic control of the specified process.

Управление технологическим процессом получения дихлоргидринов глицерина гипохлорированием хлористого аллила в соответствии с предложенным способом осуществляют следующим образом.The process control for the preparation of glycerol dichlorohydrins by hypochlorination of allyl chloride in accordance with the proposed method is as follows.

1. В потоке исходного 20% гидроксида натрия 1 в реактор Р1 измеряют значение его концентрации (СNаOH) с помощью анализатора QR1, сигнал от которого используется для пересчета в блоке FRY2, измеренного с помощью того же блока расхода раствора 20% гидроксида натрия в поток 100% гидроксида натрия (FNaOH100%), который регулируется (стабилизируется) с помощью блока FC3, воздействующего на регулирующий клапан VC03.1. In the stream of the original 20% sodium hydroxide 1 to the reactor P1, its concentration value (С NaOH ) is measured using the QR1 analyzer, the signal from which is used for conversion in the FRY2 block, measured using the same block of the flow rate of the 20% sodium hydroxide solution in the stream 100% sodium hydroxide (F NaOH100% ), which is regulated (stabilized) using the FC3 block acting on the control valve VC03.

2. Пропорционально потоку гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, с помощью регулятора соотношения FFRC4 в Р1 подают поток умягченной воды 2 (с учетом потока воды с раствором 20% гидроксида натрия в линии 1) с воздействием на регулирующий клапан VC04.2. Proportional to the sodium hydroxide stream calculated at 100%, using the FFRC4 ratio regulator, P1 is supplied with a stream of softened water 2 (taking into account the water stream with a solution of 20% sodium hydroxide in line 1) with the action of the control valve VC04.

3. В потоке абгазного хлора 3 в Р1 с помощью анализатора QR5 измеряют концентрацию хлора (СCl2) и полученный сигнал используют для пересчета измеренного с помощью FRY6 потока абгазного хлора в поток 100% хлора (FCl2100%) и величину последнего подают пропорционально потоку гидроксида натрия, рассчитанному на 100%, с помощью регулятора соотношения FFC7, воздействующего на регулирующий клапан VC07.3. In the flow of chlorine gas 3 in P1, the concentration of chlorine (C Cl2 ) is measured using a QR5 analyzer and the received signal is used to convert the gas flow of chlorine gas measured using FRY6 into a stream of 100% chlorine (F Cl2100% ) and the latter is proportional to the flow of hydroxide sodium, calculated at 100%, using the ratio control FFC7 acting on the control valve VC07.

4. Как известно [3], зависимость концентрации хлорноватистой кислоты от рН реакционного раствора в Р1 носит экстремальный характер: максимум концентрации соответствует значениям рН 4,6-5,2. Поэтому в потоке раствора синтезированной хлорноватистой кислоты 4 на выходе Р1 с помощью рН-метра QRC8 измеряют значение рН и используют его сигнал в FFC7 для коррекции соотношения потоков хлора и гидроксида натрия, рассчитанных на 100%, (каскадная АСР с компенсацией возмущений).4. As is known [3], the dependence of the concentration of hypochlorous acid on the pH of the reaction solution in P1 is extreme: the maximum concentration corresponds to pH values 4.6–5.2. Therefore, in the flow of a solution of synthesized hypochlorous acid 4 at the output P1, a pH value is measured using a QRC8 pH meter and its signal is used in FFC7 to correct the ratio of chlorine and sodium hydroxide fluxes calculated at 100% (cascaded ASR with disturbance compensation).

5. Таким образом, описанные три системы регулирования обеспечивают получение постоянного заданного потока хлорноватистой кислоты с заданной оптимальной концентрацией ее в растворе за счет высокой точности регулирования, связанной со стабилизацией потока гидроксида натрия, рассчитанного на 100%, и компенсацией возмущений по концентрации хлора в потоке абгазного хлора и по величинам потоков умягченной воды и абгазного хлора.5. Thus, the three control systems described provide a constant predetermined flow of hypochlorous acid with a predetermined optimal concentration in the solution due to the high accuracy of regulation associated with the stabilization of the sodium hydroxide flux calculated at 100% and compensation of disturbances in the concentration of chlorine in the gas stream chlorine and the magnitude of the flows of softened water and gas chlorine.

6. Поток хлористого аллила 6, направляемый в реактор Р2 синтеза дихлор-гидринов глидерина вместе с потоком 4 раствора хлорноватистой кислоты, подают пропорционально потоку гидроксида натрия, рассчитанного на 100%, с помощью регулятора соотношения FFRC11, воздействующего на регулирующий клапан VC11. В потоке раствора синтезированных дихлоргидринов глицерина 7 с помощью анализаторов QR12, QR13 измеряют значения рН и редокс-потенциала Rh, по величинам которых в блоке QRYC14 вычисляют остаточную концентрацию хлорноватистой кислоты (концентрацию "активного хлора" - Сах), которую используют в FFRC 11 для коррекции соотношения потоков хлористого аллила и гидроксида натрия, рассчитанного на 100%, (каскадная АСР с компенсацией возмущений).6. The flow of allyl chloride 6, sent to the reactor P2 synthesis of dichlorohydrins of glyderin together with stream 4 of hypochlorous acid solution, is supplied in proportion to the flow of sodium hydroxide, calculated at 100%, using the ratio controller FFRC11 acting on the control valve VC11. In the flow of the solution of synthesized glycerol dichlorohydrins 7 with the help of QR12, QR13 analyzers, pH and redox potential Rh are measured, the values of which in the QRYC14 block calculate the residual concentration of hypochlorous acid (the concentration of “active chlorine” - C ax ), which is used in FFRC 11 for correction of the ratio of flows of allyl chloride and sodium hydroxide, calculated at 100% (cascaded ASR with disturbance compensation).

7. С помощью каскадной АСР FRC21 плюс QRC22, воздействующей на регулирующий клапан VC21, обеспечивается подача потока хлористого водорода 8 в емкость-реактор ЕР3, необходимого для превращения остатков попутного гипохлорита натрия в хлорноватистую кислоту, взаимодействующую с остатками хлористого аллила.7. Using the cascade ACP FRC21 plus QRC22 acting on the control valve VC21, a stream of hydrogen chloride 8 is supplied to the reactor vessel EP3, which is necessary to convert the residues of associated sodium hypochlorite into hypochlorous acid interacting with the residues of allyl chloride.

Таким образом за счет высокой точности регулирования обеспечивается получение заданного потока дихлоргидринов глицерина с заданной их концентрацией в растворе при полном превращении хлористого аллила и минимальном образовании побочных хлорорганических продуктов.Thus, due to the high accuracy of regulation, a given flow of glycerol dichlorohydrins is obtained with a given concentration in solution with complete conversion of allyl chloride and minimal formation of organochlorine by-products.

Описанные системы управления, реализованные на микропроцессорных контроллерах, используются для управления процессом получения дихлоргидринов глицерина гипохлорированием хлористого аллила промышленных масштабов.The described control systems implemented on microprocessor controllers are used to control the process of producing glycerol dichlorohydrins by hypochlorination of industrial scale allyl chloride.

Библиографические данныеBibliographic data

1. Абдрашитов Я.М., Дмитриев Ю.К., Кимсанов Б.Х., Рахманкулов Д.Л. и др. Глицерин. Методы получения, промышленное производство и области применения. - М.: Химия, 2001, - с.168.1. Abdrashitov Y.M., Dmitriev Yu.K., Kimsanov B.Kh., Rakhmankulov D.L. and others. Glycerin. Production methods, industrial production and applications. - M.: Chemistry, 2001, - p.168.

2. Ошин Л.А. Производство синтетического глицерина. - М.: Химия, 1974, с. 188.2. Oshin L.A. Synthetic glycerin production. - M .: Chemistry, 1974, p. 188.

3. Бикбулатов И.Х. Безотходное производство хлоргидринов. - М.: Химия, 2000, с.167.3. Bikbulatov I.Kh. Waste-free production of chlorohydrins. - M .: Chemistry, 2000, p. 167.

Claims (1)

Способ автоматического управления технологическим процессом получения дихлоргидринов глицерина взаимодействием хлористого аллила и хлорноватистой кислоты, полученной с использованием хлора и умягченной воды, с регулированием расходов хлористого аллила, хлора и умягченной воды, рН раствора хлорноватистой кислоты, редокс-потенциала раствора дихлоргидринов глицерина, отличающийся тем, что используют хлорноватистую кислоту, полученную взаимодействием абгазного хлора, полученного после частичной конденсации электролитического хлора, с концентрацией 65-92 об.%, умягченной воды и 20% водного раствора гидроксида натрия, с регулированием расхода гидроксида натрия, при этом расход гидроксида натрия, расчитанный на 100%, как ведущий поток технологического процесса, стабилизируют путем стабилизации расхода 20% водного раствора гидроксида натрия с коррекцией по его концентрации в этом растворе, умягченную воду подают с расходом, пропорциональным расходу гидроксида натрия, расчитанным на 100%, с учетом потока воды, поступающего с потоком раствора 20% гидроксида натрия, абгазный хлор с расходом, рассчитанным на 100%, подают пропорционально расходу гидроксида натрия, расчитанного на 100% с коррекцией по концентрации хлора в потоке абгазного хлора и с коррекцией соотношения потоков абгазного хлора и гидроксида натрия, расчитанных на 100%, по рН полученного раствора хлорноватистой кислоты, что обеспечивает получение заданного постоянного потока раствора хлорноватистой кислоты и заданную постоянную и оптимальную концентрацию хлорноватистой кислоты в растворе, хлористый аллил подают с расходом, пропорциональным расходу гидроксида натрия, расчитанному на 100%, с коррекцией по остаточной концентрации хлорноватистой кислоты в растворе полученных дихлоргидринов глицерина, которую вычисляют по значениям рН и редокс-потенциала раствора дихлоргидринов глицерина, при этом для превращения гипохлорита натрия, образующегося в процессе, в хлорноватистую кислоту добавляют хлористый водород, который подают в емкость с раствором полученных дихлоргидринов глицерина, стабилизируя его расход с коррекцией по рН этого раствора.A method for automatically controlling the technological process for producing glycerol dichlorohydrins by the interaction of allyl chloride and hypochlorous acid obtained using chlorine and softened water, with control of the flow rate of allyl chloride, chlorine and softened water, pH of a hypochlorous acid solution, redox potential of a solution of glycerol dichlorohydrins, characterized in that use hypochlorous acid obtained by the interaction of abhase chlorine obtained after partial condensation of electrolytic chlorine , with a concentration of 65-92 vol.%, softened water and a 20% aqueous solution of sodium hydroxide, with regulation of the flow of sodium hydroxide, while the flow of sodium hydroxide, calculated at 100%, as the leading flow of the process, stabilize by stabilizing the flow rate of 20% aqueous sodium hydroxide solution adjusted for its concentration in this solution, softened water is supplied at a rate proportional to sodium hydroxide consumption calculated at 100%, taking into account the flow of water supplied with the stream of 20% sodium hydroxide solution, gas chlorine a flow rate calculated at 100% is supplied in proportion to the flow rate of sodium hydroxide calculated at 100% with correction for the concentration of chlorine in the flow of chlorine gas and with a correction of the ratio of flows of chlorine gas and sodium hydroxide calculated at 100%, according to the pH of the hypochlorous acid solution obtained, which provides a given constant flow of hypochlorous acid solution and a given constant and optimal concentration of hypochlorous acid in the solution, allyl chloride is fed at a rate proportional to 100% sodium oxide, adjusted for the residual concentration of hypochlorous acid in the solution of the obtained glycerol dichlorohydrins, which is calculated from the pH values and the redox potential of the glycerol dichlorohydrins, while chloride is added to hypochlorous acid to the hypochlorous acid hydrogen, which is fed into a container with a solution of the obtained glycerol dichlorohydrins, stabilizing its flow rate with pH correction of this solution.
RU2002112135/04A 2002-05-06 2002-05-06 Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination RU2226295C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002112135/04A RU2226295C2 (en) 2002-05-06 2002-05-06 Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002112135/04A RU2226295C2 (en) 2002-05-06 2002-05-06 Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002112135A RU2002112135A (en) 2003-11-20
RU2226295C2 true RU2226295C2 (en) 2004-03-27

Family

ID=32390379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002112135/04A RU2226295C2 (en) 2002-05-06 2002-05-06 Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2226295C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117742278A (en) * 2024-02-07 2024-03-22 四川飞洁科技发展有限公司 Intelligent monitoring and management method and system for sodium hypochlorite production process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ОШИН Л.А. Производство синтетического глицерина. - М.: Химия, 1974, с.86-101. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117742278A (en) * 2024-02-07 2024-03-22 四川飞洁科技发展有限公司 Intelligent monitoring and management method and system for sodium hypochlorite production process
CN117742278B (en) * 2024-02-07 2024-04-30 四川飞洁科技发展有限公司 Intelligent monitoring and management method and system for sodium hypochlorite production process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100486887C (en) Advanced control strategies for chlorine dioxide generating processes
CN105980297B (en) It is used to prepare the method for bromide
CN1028569C (en) Methodology for PH titration curve estimation for adaptive control
JP5305230B2 (en) Monopersulfuric acid production method and monopersulfuric acid continuous production apparatus
AU2001243982A1 (en) Advanced control strategies for chlorine dioxide generating processes
RU2226295C2 (en) Method of automatically controlling process of production of glycerol dichlorohydrines via allyl chloride hypochlorination
US10300449B2 (en) Neutralization plant
CN103964501A (en) Device and method for acidulating titanium dioxide by sulfuric acid method
Masschelein Experience with chlorine dioxide in Brussels: generation of chlorine dioxide
CN105259940A (en) Control system of hydrogen chloride synthesis purity
US5306391A (en) Control of chemical dosage to a pulp slurry
US8372262B2 (en) Simultaneous determination of chlorine and chlorate in sodium hypochlorite
CN103896761A (en) Method for composite oxidation and synthesis of glyoxalic acid
CN110167887B (en) Method and apparatus for continuous neutralization of hydrochloric acid
CN201762268U (en) Chlorohydrination reaction control system
RU2284048C2 (en) METHOD OF AUTOMATIC REGULATION OF pH VALUE OF AQUEOUS SOLUTIONS
CN101776923A (en) Device for high-precision regulating industrial process pH value and automatic control method thereof
JPH1192104A (en) High-purity chlorine dioxide aqueous composition, its production and producing device
US5023803A (en) Process to control the addition of carbonate to electrolytic cell brine systems
SU1416053A3 (en) Method of producing acetic acid
CN219356192U (en) Intermittent device for preparing high-purity sodium bromide from bromine extracting absorption liquid by alkaline method
CN113651355B (en) Titanium dioxide production system and method for distributing chlorine
EP0535113B1 (en) Methanol-based chlorine dioxide process
AU2011226890B1 (en) Continuous process for preparation of calcium thiosulfate liquid solution
SU1036360A1 (en) Method of automatic control of continuous action reactor

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110507