RU2224805C1 - Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying - Google Patents
Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying Download PDFInfo
- Publication number
- RU2224805C1 RU2224805C1 RU2002116612/02A RU2002116612A RU2224805C1 RU 2224805 C1 RU2224805 C1 RU 2224805C1 RU 2002116612/02 A RU2002116612/02 A RU 2002116612/02A RU 2002116612 A RU2002116612 A RU 2002116612A RU 2224805 C1 RU2224805 C1 RU 2224805C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- firing
- roasting
- gold
- sulfur
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в пробирном анализе для удаления серы, мышьяка, сурьмы и других компонентов, затрудняющих плавку. The invention relates to the field of analytical chemistry and can be used in assay to remove sulfur, arsenic, antimony and other components that impede melting.
Известен способ обжига сульфидных руд [1, стр. 189], включающий окисление руд кислородом воздуха в коробках для обжига в муфельной печи. Сначала доводят температуру в муфельной печи до красного каления, затем помещают коробку с рудой в муфель, руда быстро начинает окисляться, что заметно по выделению газов. Одинаковую температуру в муфеле держат в течение некоторого времени, часто помешивая. Когда пройдет вся опасность спекания, постепенно поднимают температуру, помешивая руду через промежутки в 20 мин или в 30 мин. Наконец нагревают приблизительно до 700oС в течение получаса. Прекращение выделения сернистого ангидрида (определяемое по запаху) указывает на удаление всей серы.A known method of roasting sulfide ores [1, p. 189], including the oxidation of ores with atmospheric oxygen in boxes for roasting in a muffle furnace. First, the temperature in the muffle furnace is brought to red heat, then the box of ore is placed in the muffle, the ore quickly begins to oxidize, which is noticeable in the evolution of gases. The same temperature in the muffle is kept for some time, often stirring. When the danger of sintering has passed, the temperature is gradually raised, stirring the ore at intervals of 20 minutes or 30 minutes. Finally heated to approximately 700 o C for half an hour. The cessation of sulphurous anhydride (determined by smell) indicates the removal of all sulfur.
Продукт обжига плавят как руду I класса, а при большом содержании окиси железа - как руду III класса. The calcined product is melted as class I ore, and with a high content of iron oxide - as class III ore.
Данный способ плавки с предварительным обжигом очень медленный. В ходе его возможно спекание анализируемого материала, что приводит к неполному извлечению благородных металлов. This method of melting with preliminary firing is very slow. During it, sintering of the analyzed material is possible, which leads to the incomplete extraction of precious metals.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ обжига [2, стр. 167], включающий те же операции, но отличающийся от способа [1] тем, что обжиг при начальной температуре 350oС-450oС ведут 10-15 мин, а при температуре 700oС - 20-30 мин.Closest to the proposed technical solution is the firing method [2, p. 167], including the same operations, but different from the method [1] in that firing at an initial temperature of 350 o C-450 o C is 10-15 minutes, and at a temperature of 700 o C - 20-30 minutes
Данный способ имеет те же недостатки, что и способ [1], то есть в ходе его также возможно спекание анализируемого материала, что приводит к неполному извлечению благородных металлов. This method has the same disadvantages as the method [1], that is, during its sintering of the analyzed material is also possible, which leads to incomplete extraction of precious metals.
Техническим результатом изобретения является снижение затрат на производство анализа и повышение достоверности определения золота и серебра. The technical result of the invention is to reduce the cost of production analysis and increase the reliability of the determination of gold and silver.
Технический результат достигается тем, что в способе предварительного обжига сульфидных руд и продуктов их переработки, содержащих золото и серебро, в пробирном анализе, включающем окисление руд кислородом воздуха в шамотных лодочках в муфельной печи при двух режимах обжига, обжиг начинают при температуре 250-300oС, а заканчивают при температуре 450-500oС, при этом обжиг при температуре 450-500oС ведут 10-15 мин при неполном удалении серы.The technical result is achieved by the fact that in the method of preliminary roasting of sulfide ores and their products containing gold and silver in the assay analysis, including the oxidation of ores by atmospheric oxygen in fireclay boats in a muffle furnace with two firing modes, the firing is started at a temperature of 250-300 o C, and finish at a temperature of 450-500 o C, while firing at a temperature of 450-500 o C are 10-15 minutes with incomplete removal of sulfur.
Обжиг проб в предлагаемом температурном режиме, т.е. при начальной температуре 250-300oС и конечной температуре 450-500oС, позволяет полностью избежать спекания проб, а следовательно, повысить достоверность определений золота и серебра. При этом снижается расход электроэнергии и время, затрачиваемое на визуальный контроль за ходом процесса.Firing samples in the proposed temperature range, i.e. at an initial temperature of 250-300 o C and a final temperature of 450-500 o C, completely avoids sintering of samples, and therefore, increase the reliability of the definitions of gold and silver. This reduces energy consumption and the time spent on visual monitoring of the process.
Проведение второго этапа обжига при температуре 450-500oС в течение 10-15 мин позволяет снизить расход восстановителя, используемого в анализе.Carrying out the second stage of firing at a temperature of 450-500 o C for 10-15 minutes can reduce the consumption of reducing agent used in the analysis.
Предлагаемый способ предварительного обжига сульфидных руд и продуктов их переработки иллюстрируется примерами определения золота и серебра в государственных стандартных образцах (ГСО) состава. The proposed method for preliminary roasting of sulfide ores and products of their processing is illustrated by examples of determination of gold and silver in state standard samples (GSO) of the composition.
Пример 1. Анализируют ГСО 1788-80, содержащий САu=33 г/т, CAg=6,2 г/т и имеющий следующий минеральный состав: кварц - 9,4%, слюды, полевые шпаты, глинистые минералы - 14,8%; карбонаты - 4,1%; пирит - 41,5%, арсенопирит - 26,6%; халькопирит - 0,2%; сфалерит - 0,2%. Берут навеску анализируемого материала и рассыпают ее тонким слоем в шамотной лодочке, внутренняя поверхность которой предварительно покрыта тонким слоем мела во избежание прилипания к ней обжигаемого материала. Шамотную лодочку помещают в рабочую камеру электропечи типа СНОЛ - 1,6. 2,5 I/II - М IV, нагретую до 270oС. Выдерживают руду при этой температуре 12 мин, затем перемешивают. После этого поднимают температуру электропечи до 470oС и при этой температуре ведут обжиг в течение 13 мин.Example 1. Analyze GSO 1788-80, containing CAu = 33 g / t, CAg = 6.2 g / t and having the following mineral composition: quartz - 9.4%, mica, feldspar, clay minerals - 14.8% ; carbonates - 4.1%; pyrite - 41.5%, arsenopyrite - 26.6%; chalcopyrite - 0.2%; sphalerite - 0.2%. Take a sample of the analyzed material and sprinkle it with a thin layer in a fireclay boat, the inner surface of which is preliminarily covered with a thin layer of chalk to prevent sticking of the calcined material to it. The fireclay boat is placed in the working chamber of the SNOL - 1.6 electric furnace. 2.5 I / II - M IV, heated to 270 o C. Maintain the ore at this temperature for 12 minutes, then mix. After that, the temperature of the electric furnace is raised to 470 o C and at this temperature they are fired for 13 minutes.
Шамотную лодочку с рудой вынимают из электропечи, охлаждают, лодочку тщательно вычищают, перемешивают с шихтой состава: сода - 30 г, бура -15 г, глет - 40 г, без восстановителя, загружают в тигель и плавят, купелируют и т.д. согласно методике [3]. The fireclay boat with ore is removed from the electric furnace, cooled, the boat is thoroughly cleaned, mixed with a mixture of composition: soda - 30 g, borax -15 g, litharge - 40 g, without reducing agent, loaded into a crucible and melted, cupel, etc. according to the procedure [3].
Установленные содержание САu= 32,5 г/т, CAg=7,0 г/т. Отклонения установленных содержаний от аттестованных незначимы [4]. The established content of CAu = 32.5 g / t, CAg = 7.0 g / t. Deviations of the established contents from the certified are insignificant [4].
Пример 2. Обжиг проводят согласно примера 1. Начальную температуру обжига устанавливают 240oС. При данной температуре окисления сульфидов не происходит, т.е. проба не обжигается.Example 2. Firing is carried out according to example 1. The initial firing temperature is set to 240 o C. At a given temperature, sulfide oxidation does not occur, i.e. the sample is not fired.
Пример 3. Обжиг проводят согласно примера 1. Начальную температуру обжига устанавливают 250oС. При данной температуре окисление сульфидов происходит, т.е. проба обжигается.Example 3. The firing is carried out according to example 1. The initial firing temperature is set to 250 o C. At this temperature, the oxidation of sulfides occurs, i.e. the sample is fired.
Установленные содержания: САu= 32,8 г/т, CAg=6,8 г/т, отклонения установленных содержаний от аттестованных незначимы [4]. The established contents: CAu = 32.8 g / t, CAg = 6.8 g / t, deviations of the established contents from the certified are insignificant [4].
Пример 4. Анализируют ГСО 2029 - 79, содержащий САu=1,6 г/т, CAg=33,0 г/т, ССu=3%, CPb=0,26%, CZn=19,3%, CAs=0,35%, СFeобщ=25,9%, СSобщ=30,4%.Example 4. Analyze GSO 2029 - 79, containing CAu = 1.6 g / t, CAg = 33.0 g / t, CCu = 3%, CPb = 0.26%, CZn = 19.3%, CAs = 0 , 35%, CFe total = 25.9%, CS total = 30.4%.
Обжиг проводят согласно примера 1. Начальная температура обжига 310oС. Происходит воспламенение сульфидов, проба спекается, поэтому дальнейшему анализу не подлежит.The firing is carried out according to example 1. The initial firing temperature is 310 o C. The sulfides ignite, the sample is sintered, therefore, cannot be further analyzed.
Пример 5. Анализируют ГСО 2029 - 79. Обжиг проводят согласно примера 1. Начальная температура обжига 300oС. Воспламенения сульфидов не происходит, проба не спекается.Example 5. Analyze GSO 2029 - 79. Firing is carried out according to example 1. The initial firing temperature of 300 o C. Ignition of sulfides does not occur, the sample is not sintered.
Установленные содержания: САu= 1,8 г/т, CAg=35,4 г/т. Отклонения установленных содержаний от аттестованных незначимы [4]. The established contents: CAu = 1.8 g / t, CAg = 35.4 g / t. Deviations of the established contents from the certified are insignificant [4].
Пример 6. Анализируют ГСО 3571 - 86, содержащий САu=41,6 г/т, CAg=595,3 г/т, ССu=3,49%, CFe=9,98%, CZn=12,34%, CPb=43,68%, CSобщ=26,8%.Example 6. Analyze GSO 3571 - 86, containing CAu = 41.6 g / t, CAg = 595.3 g / t, CCu = 3.49%, CFe = 9.98%, CZn = 12.34%, CPb = 43.68%, CS total = 26.8%.
Обжиг проводят согласно примера 1. Конечная температура обжига - 440oС. При этой температуре в анализируемом материале остается повышенное содержание сульфидов. При плавке образуется штейн, что приводит к существенным потерям благородных металлов.Firing is carried out according to example 1. The final firing temperature is 440 o C. At this temperature, an increased content of sulfides remains in the analyzed material. When melted, matte is formed, which leads to significant losses of precious metals.
Установленные содержания: САu=33,1 г/т, CAg=540,5 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных значимы [4]. The established contents: CAu = 33.1 g / t, CAg = 540.5 g / t. Deviations of established values from certified ones are significant [4].
Пример 7. Анализируют ГСО 3571 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. Конечная температура обжига 450oС. Штейн при плавке не образуется.Example 7. Analyze GSO 3571 - 86. Firing is carried out according to example 1. The final firing temperature of 450 o C. Stein does not form during melting.
Установленные содержания: САu=40,4 г/т, CAg=586,2 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных значимы [4]. The established contents: CAu = 40.4 g / t, CAg = 586.2 g / t. Deviations of established values from certified ones are significant [4].
Пример 8. Анализируют ГСО 3585 - 86, содержащий САu=13,0 г/т, CAg=16,8 г/т, CFe=7,73%, CZn=1,04%, CPb=0,310%, ССu=1,91%. Example 8. Analyze GSO 3585 - 86, containing CAu = 13.0 g / t, CAg = 16.8 g / t, CFe = 7.73%, CZn = 1.04%, CPb = 0.310%, CCu = 1 , 91%.
Обжиг проводят согласно примера 1. Конечная температура обжига 510oС. При этой температуре сера полностью удаляется из анализируемого материала, поэтому необходимо при шихтовании вводить восстановитель. Кроме того, при данной температуре возможно спекание пробы, что приводит к потерям благородных металлов.Calcination is carried out according to example 1. The final calcination temperature is 510 o C. At this temperature, sulfur is completely removed from the analyzed material, therefore it is necessary to introduce a reducing agent during batching. In addition, at this temperature, sintering of the sample is possible, which leads to the loss of precious metals.
Пример 9. Анализируют ГСО 3585 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. Конечная температура обжига 500oС. При этой температуре сера полностью не удаляется из анализируемого материала, поэтому при шихтовании восстановитель можно не вводить. Опасности спекания нет.Example 9. Analyze GSO 3585 - 86. Firing is carried out according to example 1. The final firing temperature is 500 o C. At this temperature, sulfur is not completely removed from the analyzed material, so when reducing, the reducing agent can be omitted. There is no danger of sintering.
Установленные содержания САu= 12,8 г/т, CAg=16,6 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных незначимы [4]. The established contents of CAu = 12.8 g / t, CAg = 16.6 g / t. Deviations of established values from certified are insignificant [4].
Пример 10. Анализируют ГСО 3571 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. При конечной температуре 470oС обжиг ведут в течение 9 мин. После обжига в течение этого времени в анализируемом материале остается повышенное содержание сульфидов. При плавке образуется штейн, что приводит к существенным потерям благородных металлов.Example 10. Analyze GSO 3571 - 86. Firing is carried out according to example 1. At a final temperature of 470 o With firing is carried out for 9 minutes After firing during this time, an increased content of sulfides remains in the analyzed material. When melted, matte is formed, which leads to significant losses of precious metals.
Установленные содержания: САu=34,5 г/т, CAg=530,6 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных значимы [4]. The established contents: CAu = 34.5 g / t, CAg = 530.6 g / t. Deviations of established values from certified ones are significant [4].
Пример 11. Анализируют ГСО 3571 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. При конечной температуре 470oС обжиг ведут в течение 10 мин. Штейн при плавке не образуется.Example 11. Analyze GSO 3571 - 86. Firing is carried out according to example 1. At a final temperature of 470 o With firing is carried out for 10 minutes Matte does not form when melted.
Установленные содержания: САu= 39,8 г/т, CAg=580,4 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных незначимы [4]. The established contents: CAu = 39.8 g / t, CAg = 580.4 g / t. Deviations of established values from certified are insignificant [4].
Пример 12. Анализируют ГСО 3585 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. При конечной температуре 470oС обжиг ведут в течение 16 мин. При обжиге в течение этого времени сера почти полностью удаляется из анализируемого материала, поэтому необходимо при шихтовании вводить восстановитель.Example 12. Analyze GSO 3585 - 86. Firing is carried out according to example 1. At a final temperature of 470 o With firing is carried out for 16 minutes During firing during this time, sulfur is almost completely removed from the analyzed material, therefore it is necessary to introduce a reducing agent during the batching.
Пример 13. Анализируют ГСО 3585 - 86. Обжиг проводят согласно примера 1. При конечной температуре 470oС обжиг ведут в течение 15 мин. При обжиге в течение этого времени сера удаляется из анализируемого материала полностью, поэтому при шихтовании восстановитель можно не вводить.Example 13. Analyze GSO 3585 - 86. Firing is carried out according to example 1. At a final temperature of 470 o With firing is carried out for 15 minutes During firing during this time, sulfur is completely removed from the analyzed material, therefore, when reducing, the reducing agent can be omitted.
Установленные содержания: САu=13,1 г/т, CAg=16,6 г/т. Отклонения установленных значений от аттестованных незначимы [4]. The established contents: CAu = 13.1 g / t, CAg = 16.6 g / t. Deviations of established values from certified are insignificant [4].
Предлагаемый способ предварительного обжига сульфидных руд и продуктов их переработки обеспечивает необходимую точность определений (см. таблицу) и по сравнению с существующими способами имеет следующие преимущества:
- снижение расхода электроэнергии в процессе обжига;
- снижение расхода восстановителя, используемого в пробирном анализе;
- исключение возможности спекания анализируемого материала;
- сокращение времени, необходимого для визуального контроля за ходом обжига;
- возможность снижения массы свинцового сплава, необходимой для полного извлечения золота и серебра, что снижает затраты на проведение операций шерберования и купелирования.The proposed method for preliminary roasting of sulfide ores and products of their processing provides the necessary accuracy of determination (see table) and has the following advantages compared to existing methods:
- reduction of energy consumption in the firing process;
- reducing the consumption of reducing agent used in the assay;
- elimination of the possibility of sintering of the analyzed material;
- reduction of the time required for visual monitoring of the firing process;
- the possibility of reducing the mass of lead alloy necessary for the complete extraction of gold and silver, which reduces the cost of the operations of sherbering and cupellation.
Источники информации
1. Бегби Э.Е. Пробирное искусство. М.: ОНТИ НКТП СССР. - 1937. - 291 с.Sources of information
1. Begby E.E. Assay art. M .: ONTI NKTP USSR. - 1937. - 291 p.
2. Пробоотбирание и анализ благородных металлов. Под ред. И.Ф. Барышникова - М.: Металлургия - 1968 - 400 с. (прототип). 2. Sampling and analysis of precious metals. Ed. I.F. Baryshnikova - M .: Metallurgy - 1968 - 400 p. (prototype).
3. СТП 13-008 85 КС УКАР. Пробирный метод анализа золота и серебра в минеральном сырье. Впервые. Введен 28.03.85. - Петропавловск-Камчатский: ПГО "Камчатгеология", 1985 - 26 с. 3. STP 13-008 85 KC UKAR. Assay method for the analysis of gold and silver in mineral raw materials. First. Introduced on 03/28/85. - Petropavlovsk-Kamchatsky: PGO "Kamchatgeology", 1985 - 26 p.
4. ОСТ 41-08-205-81. Управление качеством аналитической работы. Порядок и содержание работы по аттестации методик количественного анализа минерального сырья - Введен 01.07.82. - М.: МГ СССР, 1982 - 72 с. 4. OST 41-08-205-81. Quality management of analytical work. The procedure and content of work on certification of methods for the quantitative analysis of mineral raw materials - Introduced on 01.07.82. - M.: MG USSR, 1982 - 72 p.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002116612/02A RU2224805C1 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002116612/02A RU2224805C1 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2224805C1 true RU2224805C1 (en) | 2004-02-27 |
| RU2002116612A RU2002116612A (en) | 2004-03-20 |
Family
ID=32172894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002116612/02A RU2224805C1 (en) | 2002-06-20 | 2002-06-20 | Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2224805C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100404707C (en) * | 2006-08-03 | 2008-07-23 | 山东国大黄金股份有限公司 | Method of extracting gold and silver from arsenic containing aurin ore |
| CN100436612C (en) * | 2005-05-13 | 2008-11-26 | 河南科技大学 | Tech. of recovering old silver platinum noble metals from antimony-smelting waste slag |
| RU2494160C1 (en) * | 2012-05-11 | 2013-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БИНОТЕК" | Method of determination of gold and silver content in sulphide ores and products of their processing |
-
2002
- 2002-06-20 RU RU2002116612/02A patent/RU2224805C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Пробоотбирание и анализ благородных металлов. /Под общей редакцией БАРЫШНИКОВА И.Ф. - М.: Металлургия, 1968, с.139. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100436612C (en) * | 2005-05-13 | 2008-11-26 | 河南科技大学 | Tech. of recovering old silver platinum noble metals from antimony-smelting waste slag |
| CN100404707C (en) * | 2006-08-03 | 2008-07-23 | 山东国大黄金股份有限公司 | Method of extracting gold and silver from arsenic containing aurin ore |
| RU2494160C1 (en) * | 2012-05-11 | 2013-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БИНОТЕК" | Method of determination of gold and silver content in sulphide ores and products of their processing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002116612A (en) | 2004-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2733772C1 (en) | Method of making ferrovanadium alloys based on aluminothermic self-propagating gradient reduction and slag refining | |
| CA2685927A1 (en) | Method for the valorisation of zinc- and sulphate-rich residue | |
| SU664556A3 (en) | Charge and method for sinking bucket or stop | |
| RU2224805C1 (en) | Method of preliminary roasting of sulfide ores and gold- and-silver containing products of their processing in assaying | |
| FR2477134A1 (en) | PROCESS FOR RECOVERING PRODUCTS USEFUL FROM THE RESIDUAL DUST OF A CEMENT OVEN FOR PRODUCING CEMENT CLINKER | |
| NO117758B (en) | ||
| RU2365644C1 (en) | Method of identification of noble metals in sulfide ores and their processing products | |
| SU1301811A1 (en) | Refractory compound for lining coreless induction furnaces | |
| CN112609095A (en) | Preparation method of magnesium-aluminum-beryllium intermediate alloy for casting addition | |
| RU2434063C1 (en) | Procedure for determination of gold in ore and concentrates | |
| RU2606821C1 (en) | Method of processing nepheline ore | |
| US2011533A (en) | Recovery of tin from tin ores | |
| RU2099435C1 (en) | Pyrometallurgical method for recovering precious metals out of gravity concentrates | |
| CN113866143B (en) | Quick detection of SiO in resource samples 2 And/or CaO content | |
| KR890001656B1 (en) | Producing method of al by dry reducing | |
| KR100202731B1 (en) | Method for preparing waste alumium dros | |
| RU2719291C1 (en) | Method of producing periclase-spinel ceramics | |
| SU1673935A1 (en) | Method of preparation of samples for multicomponent x-ray analysis of sulfur compounds | |
| US1744867A (en) | Method of roasting ores and minerals | |
| RU2082688C1 (en) | Method of preparing light filler for concrete | |
| SU1444322A1 (en) | Method of producing chromium-containing refractories | |
| RU2241775C1 (en) | Method for modification of magnesium-based alloys | |
| SU1294793A1 (en) | Refractory compound lining of rotating furnace | |
| SU1624037A1 (en) | Method for removal of arsenic from copper arsenide slurries | |
| RU1774961C (en) | Method of preparing charge for sulfide concentrate algomeration |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040621 |