RU2224745C1 - Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide - Google Patents
Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2224745C1 RU2224745C1 RU2002114959/04A RU2002114959A RU2224745C1 RU 2224745 C1 RU2224745 C1 RU 2224745C1 RU 2002114959/04 A RU2002114959/04 A RU 2002114959/04A RU 2002114959 A RU2002114959 A RU 2002114959A RU 2224745 C1 RU2224745 C1 RU 2224745C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- preparing
- sulfide
- potassium hydroxide
- yield
- tritiacycloheptane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии сераорганических соединений, в частности к получению 2,2'-димеркаптодиэтилсульфида (I). The invention relates to the chemistry of organosulfur compounds, in particular to the production of 2,2'-dimercaptodiethyl sulfide (I).
(I) в настоящее время нашел свое применение в исследованиях как реагент для получения ионообменных смол и сорбентов принципиально нового вида и построения макроциклических систем типа тиакраун-эфиров [1. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М. : Химия. 1975. 512 с. 2. Литвинова В.В., Анисимов А.В. //ХГС. 1999. 12. С. 1587-1618].
(I) has now found its application in research as a reagent for the production of ion-exchange resins and sorbents of a fundamentally new type and the construction of macrocyclic systems such as thiacrown ethers [1. UAE S. Chemistry of organic sulfur compounds. M.: Chemistry. 1975.512 p. 2. Litvinova VV, Anisimov A.V. // CHC. 1999. 12. S. 1587-1618].
Известен метод получения (I), заключающийся во взаимодействии этиленсульфида с сероводородом в среде метанола, приводящий к получению целевого продукта с выходом 10%. Реакция протекает за двое суток [3. Meade E.M., Woodvard F.N. Some reactions of ethylene sulphide, and a new method of preparation of vicinal dithiols. //J. Chem. Soc. 1948. P. 1894-1895]. К недостаткам данного метода следует отнести невысокий выход целевого продукта и длительность процесса. A known method of obtaining (I), which consists in the interaction of ethylene sulfide with hydrogen sulfide in methanol, resulting in the desired product with a yield of 10%. The reaction proceeds in two days [3. Meade E.M., Woodvard F.N. Some reactions of ethylene sulphide, and a new method of preparation of vicinal dithiols. // J. Chem. Soc. 1948. P. 1894-1895]. The disadvantages of this method include the low yield of the target product and the duration of the process.
Показана также возможность получения (I) при межмолекулярном взаимодействии этиленмеркаптана в условиях высоких температур. В результате нагрева этиленмеркаптана наблюдается образование (I) с выходом до 1,5% [4. Meadow J.R., Reid E.E. Ring compounds and polymers from polymethylene dihalides and dimercaptans. //J. Am. Chem. Soc. 1934. V. 56. P. 2177-2180]. К недостаткам данного метода следует отнести невысокий выход целевого соединения. It was also shown that (I) can be obtained by the intermolecular interaction of ethylene mercaptan at high temperatures. As a result of heating ethylene mercaptan, the formation of (I) is observed with a yield of up to 1.5% [4. Meadow J.R., Reid E.E. Ring compounds and polymers from polymethylene dihalides and dimercaptans. // J. Am. Chem. Soc. 1934. V. 56. P. 2177-2180]. The disadvantages of this method include the low yield of the target compound.
Описан также метод получения (I) в результате обработки водным раствором гидроокиси калия этилен-бис(тиуроний) дибромида. В результате протекания реакции наблюдается образование равных количеств 1,2-димеркаптоэтана и (I), выход целевого продукта не указывается [5. Mathias S. Dimercaptans and sulfide-dimercaptans. //Bols. faculdade filosofia, ciens. letras, Univ. 
Наиболее близким к заявленному изобретению по совокупности признаков является способ получения (I), основанный на реакции 2,2'-дихлордиэтилсульфида с тиомочевиной с последующей обработкой образующегося дигидрохлорида 2,2'-дитиуронийдиэтилсульфида гидроксидом калия в водной среде при температуре 100oС в течение 6 ч; выход целевого продукта в указанной работе не приводится [6. Поконова Ю.В. Галоидсульфиды. Л.: Изд. Лен. Универ, 1977. С. 277]. К существенным недостаткам данного способа следует отнести необходимость работы с высокотоксичным 2,2'-дихлордиэтилсульфидом, что значительно усиливает опасность для персонала.The closest to the claimed invention in terms of features is a method for producing (I), based on the reaction of 2,2'-dichlorodiethyl sulfide with thiourea, followed by treatment of the resulting dihydrochloride with 2,2'-dithiuronium diethyl sulfide with potassium hydroxide in an aqueous medium at a temperature of 100 o C for 6 h; the yield of the target product in this work is not given [6. Pokonova Yu.V. Halosulphides. L .: Ed. Linen. Univer, 1977. S. 277]. Significant disadvantages of this method include the need to work with highly toxic 2,2'-dichlorodiethyl sulfide, which greatly increases the danger to personnel.
Задачей изобретения является разработка безопасного способа получения 2,2'-димеркаптодиэтилсульфида, заключающегося в обработке нетоксичного 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании. The objective of the invention is to develop a safe method for producing 2,2'-dimercaptodiethyl sulfide, which consists in the treatment of non-toxic 1,2,5-tritiacycloheptane with an aqueous solution of potassium hydroxide by heating.
Указанная цель достигается тем, что в качестве полупродукта реакции используется нетоксичный 1,2,5-тритиациклогептан. This goal is achieved by the fact that a non-toxic 1,2,5-tritiacycloheptane is used as a reaction intermediate.
Оптимальными условиями реакции являются следующие: температура 90-100oС, время нагрева 3-4 ч, использование 40%-ного водного раствора гидроксида калия. В этих условиях выход (I) достигает 75%.The optimal reaction conditions are as follows: temperature 90-100 o C, heating time 3-4 hours, the use of a 40% aqueous solution of potassium hydroxide. Under these conditions, the yield (I) reaches 75%.
Проведение реакции при 80-90oС приводит к увеличению времени протекания реакции в 1,5 раза - до 6 ч. При нагревании реакционной смеси до 60-80oС время проведения процесса увеличивается в 2 раза - до 8 ч.Carrying out the reaction at 80-90 o C leads to an increase in the reaction time by 1.5 times - up to 6 hours. When the reaction mixture is heated to 60-80 o C, the process time increases by 2 times - up to 8 hours
Снижение концентрации водного раствора КОН также приводит к увеличению времени протекания реакции. A decrease in the concentration of an aqueous KOH solution also leads to an increase in the reaction time.
Предложенный способ получения (I) обладает следующими достоинствами:
- высокий выход (I) (75%);
- простота и безопасность технологического оформления процесса.The proposed method of obtaining (I) has the following advantages:
- high yield (I) (75%);
- simplicity and safety of the technological design of the process.
Сведения, подтверждающие осуществимость способа получения 2,2'-димеркаптодиэтилсульфида путем обработки 1,2,5-тритиациклогептана водным раствором гидроксида калия при нагревании, представлены ниже. Information confirming the feasibility of the method for producing 2,2'-dimercaptodiethyl sulfide by treating 1,2,5-tritiacycloheptane with an aqueous solution of potassium hydroxide by heating is presented below.
Типовой опыт. В реактор, снабженный обратным холодильником, пробоотборником и механической мешалкой, загружают 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана в 100 мл 40%-ного водного раствора гидроксида калия. Перемешивают при 90-100oС до полного исчезновения белого осадка, экстрагируют эфиром, органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме.Typical experience. A reactor equipped with a reflux condenser, a sampler and a mechanical stirrer is charged with 10.0 g (66 mmol) of 1,2,5-tritiacycloheptane in 100 ml of a 40% aqueous potassium hydroxide solution. Stirred at 90-100 o C until the white precipitate completely disappeared, extracted with ether, the organic layer was dried with sodium sulfate. The solvent was evaporated, the residue was distilled in vacuo.
Пример 1. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100oС в течение 3-4 ч. Получают 7,5 г (75%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,18; Н 5,58; S 63,30. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (νmax)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCН2).Example 1. Under the conditions of a typical experiment, it is treated with a 40% aqueous solution of potassium hydroxide 10.0 g (66 mmol) of 1,2,5-tritiacycloheptane at 90-100 o C for 3-4 hours. 7.5 g are obtained ( 75%) colorless oily liquid with a characteristic odor. T. bale. 135 o C (10 mm RT. Art.), N d 24 = 1,5800. (Literature data: T. bp. 130 o C (8 mm Hg) [5], n d 20 = 1.5812 [4]). Found,%: C 31.18; H 5.58; S 63.30. For C 4 H 10 S 3 calculated,%: C 31.54; H 5.29; S 63.16. IR spectrum, (ν max ) cm -1 : 1230 (CH 2 SH); 1580 (CH 2 SCH 2 ).
Пример 2. В условиях типового опыта обрабатывают 20%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 90-100oС в течение 8-9 ч. Получают 6,9 г (69%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5802. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,26; Н 5,72; S 63,13. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (νmax)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCH2).Example 2. Under the conditions of a typical experiment, it is treated with a 20% aqueous potassium hydroxide solution of 10.0 g (66 mmol) of 1,2,5-tritiacycloheptane at 90-100 ° C for 8-9 hours. 6.9 g are obtained ( 69%) colorless oily liquid with a characteristic odor. T. bale. 135 o C (10 mm RT. Art.), N d 24 = 1,5802. (Literature data: T. bp. 130 o C (8 mm Hg) [5], n d 20 = 1.5812 [4]). Found,%: C 31.26; H 5.72; S 63.13. For C 4 H 10 S 3 calculated,%: C 31.54; H 5.29; S 63.16. IR spectrum, (ν max ) cm -1 : 1230 (CH 2 SH); 1580 (CH 2 SCH 2 ).
Пример 3. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 80-90oС в течение 6 ч. Получают 7,0 г (70%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 137oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5798. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,63; Н 5,48; S 63,40. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (νmax)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (СН2SCH2).Example 3. Under the conditions of a typical experiment, it is treated with a 40% aqueous potassium hydroxide solution of 10.0 g (66 mmol) of 1,2,5-tritiacycloheptane at 80-90 ° C for 6 hours. 7.0 g (70%) are obtained. ) colorless oily liquid with a characteristic odor. T. bale. 137 o C (10 mm RT. Art.), N d 24 = 1,5798. (Literature data: T. bp. 130 o C (8 mm Hg) [5], n d 20 = 1.5812 [4]). Found,%: C 31.63; H 5.48; S 63.40. For C 4 H 10 S 3 calculated,%: C 31.54; H 5.29; S 63.16. IR spectrum, (ν max ) cm -1 : 1230 (CH 2 SH); 1580 (CH 2 SCH 2 ).
Пример 4. В условиях типового опыта обрабатывают 40%-ным водным раствором гидроксида калия 10,0 г (66 ммоль) 1,2,5-тритиациклогептана при 70-80oС в течение 8 ч. Получают 7,1 г (71%) бесцветной маслянистой жидкости с характерным запахом. Т. кип. 135oС (10 мм рт. ст.), nd 24=1,5800. (Литературные данные: Т. кип. 130oС (8 мм рт. ст.) [5], nd 20=1,5812 [4]). Найдено, %: С 31,46; Н 5,63; S 63,07. Для С4Н10S3 вычислено, %: С 31,54; Н 5,29; S 63,16. ИК-спектр, (νmax)см-1: 1230 (CH2SH); 1580 (CH2SCH2).Example 4. Under the conditions of a typical experiment, it is treated with a 40% aqueous potassium hydroxide solution of 10.0 g (66 mmol) of 1,2,5-tritiacycloheptane at 70-80 ° C for 8 hours. 7.1 g (71%) are obtained. ) colorless oily liquid with a characteristic odor. T. bale. 135 o C (10 mm RT. Art.), N d 24 = 1,5800. (Literature data: T. bp. 130 o C (8 mm Hg) [5], n d 20 = 1.5812 [4]). Found,%: C 31.46; H 5.63; S 63.07. For C 4 H 10 S 3 calculated,%: C 31.54; H 5.29; S 63.16. IR spectrum, (ν max ) cm -1 : 1230 (CH 2 SH); 1580 (CH 2 SCH 2 ).
Контроль за ходом реакции осуществлялся с помощью газожидкостного хроматографа HP 5890 серии II ("Hewlett Packard", США), снабженного пламенно-ионизационным детектором, колонка НР-1, газ-носитель - гелий. Масс-спектры получали на приборе KRATOS MS-25 RF, колонка НЖФ OV-101, газ-носитель - гелий, энергия ионизации - 70 эВ. ИК-спектры получены на спектрометре "JASCO" VR-20. The reaction progress was monitored using an HP 5890 Series II gas-liquid chromatograph (Hewlett Packard, United States) equipped with a flame ionization detector, an HP-1 column, and a carrier gas — helium. Mass spectra were obtained on a KRATOS MS-25 RF instrument, an OV-101 NLC column, carrier gas — helium, and ionization energy — 70 eV. IR spectra were obtained on a JASCO VR-20 spectrometer.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002114959/04A RU2224745C1 (en) | 2002-06-05 | 2002-06-05 | Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002114959/04A RU2224745C1 (en) | 2002-06-05 | 2002-06-05 | Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002114959A RU2002114959A (en) | 2004-01-20 |
| RU2224745C1 true RU2224745C1 (en) | 2004-02-27 |
Family
ID=32172792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002114959/04A RU2224745C1 (en) | 2002-06-05 | 2002-06-05 | Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2224745C1 (en) |
-
2002
- 2002-06-05 RU RU2002114959/04A patent/RU2224745C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПОКОНОВА Ю.В. Галоидсульфиды. - Л.: Ленинградский университет, 1977, с.277. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002114959A (en) | 2004-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Castanheiro et al. | Recent advances in the chemistry of organic thiocyanates | |
| Firouzabadi et al. | ZrCl4 dispersed on dry silica gel provides a useful reagent for S-alkylation of thiols with alcohols under solvent-free conditions | |
| Ahmad et al. | Recent trends in ring opening of epoxides with sulfur nucleophiles | |
| CN1946656A (en) | Methods, compositions, and apparatuses for forming macrocyclic compounds | |
| KR20090102798A (en) | Process for production of oxidized cyclic phenol sulfide | |
| Tanini et al. | Rongalite‐Promoted on Water Synthesis of Functionalised Tellurides and Ditellurides | |
| Amosova et al. | Regio-and stereoselective synthesis of a novel family of unsaturated compounds with the S–Se bond and their cyclization to 2, 3-dihydro-1, 4-thiaselenines | |
| KR101617055B1 (en) | Process to purify dialkyl sulfides | |
| RU2746995C2 (en) | Method for producing sulfur tetrafluoride | |
| Firouzabadi et al. | Efficient deoxygenation of sulfoxides to thioethers and reductive coupling of sulfonyl chlorides to disulfides with tungsten hexachloride | |
| WO2013052102A1 (en) | Oxidation catalysts derived from heteropoly acids and quaternized nitrogen compounds, methods for synthesis and activation thereof, and methods for use thereof | |
| RU2224745C1 (en) | Method for preparing 2,2'-dimercaptodiethyl- sulfide | |
| CN111333558B (en) | Visible light promoted alpha-selenone compound synthesis method | |
| Tiecco et al. | Catalytic conversion of (β, γ-unsaturated esters, amides and nitriles into γ-alkoxy or γ-hydroxy α, β-unsaturated derivatives induced by persulfate anion oxidation of diphenyl diselenide | |
| Berberova et al. | Anodic activation of hydrogen sulfide in reaction with cyclopentane | |
| CN111217766B (en) | Method for synthesizing visible light-promoted beta-amino selenide | |
| Khazaei et al. | N-Bromophthalimide [NBPI] as a powerful oxidizing agent for the facile and chemoselective oxidation of thiols to symmetrical disulfides | |
| Capperucci et al. | An alternative approach to selenides and diselenides from Se (0) and epoxides/aziridines under sustainable conditions | |
| Fam Vin’ et al. | Oxidation of organosulfur compounds by hydrogen peroxide in the presence of niobium and vanadium peroxo complexes | |
| CN111072653A (en) | Method for directly synthesizing 1, 3-disulfo-indolizine compound from substituted 2-aryl indolizine | |
| JPH0319221B2 (en) | ||
| GORJIzADEH et al. | A facile and convenient method for synthesis of thiiranes under mild condition using phase transfer catalyst | |
| CN115028568B (en) | Synthesis method of 3-selenoindole compound promoted by visible light | |
| CN111484476B (en) | 3-hydro-1, 2-dithio-2, 2-dioxide and preparation method thereof | |
| Hazra et al. | Practical Synthesis and Functionalization of Thiophosphonium Salts: A Divergent Approach to Access Thioether, Thioester, and Dithioe-ster Derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040606 |