RU2221901C2 - Way to process copper electrolyte - Google Patents

Way to process copper electrolyte Download PDF

Info

Publication number
RU2221901C2
RU2221901C2 RU2002105038/02A RU2002105038A RU2221901C2 RU 2221901 C2 RU2221901 C2 RU 2221901C2 RU 2002105038/02 A RU2002105038/02 A RU 2002105038/02A RU 2002105038 A RU2002105038 A RU 2002105038A RU 2221901 C2 RU2221901 C2 RU 2221901C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
solution
nickel
electrolyte
neutralization
Prior art date
Application number
RU2002105038/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2002105038A (en
Inventor
Е.А. Хадыкина
В.Н. Шибанов
Е.М. Соловьев
М.В. Васеха
Original Assignee
Мурманский государственный технический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мурманский государственный технический университет filed Critical Мурманский государственный технический университет
Priority to RU2002105038/02A priority Critical patent/RU2221901C2/en
Publication of RU2002105038A publication Critical patent/RU2002105038A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2221901C2 publication Critical patent/RU2221901C2/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: hydrometallurgy, purification of copper electrolyte from impurities, purification of acidic solutions from impurities in chemical industry. SUBSTANCE: technical result of invention lies in increase of quality of extracted nickel solution and in obtainment of product used in paint and varnish industry to produce antifouling paints for deep-sea vessels which are at same time collectors of microimpurities such as arsenic, antimony, lead and others. Sulfate method of processing of copper electrolyte in accordance with invention includes reduction, neutralization, precipitation and separation of solid precipitate from solution by filtration. Operation of reduction with the aid of sodium sulfate is carried out first with ratio Na2SO3/Cu= 3.4-3.5. It helps to embed copper ions in sulfite complexes which in process of following operation of neutralization by means of sodium carbonate do not decompose to pH of isolation of crystal hydrate of copper sulfate Cu2SO3•5H2O. weakly soluble in water. At same time neutralizer produces water insoluble carbonates carrying all undesirable impurities. Nickel and copper in this case stay in solution. Process of neutralization is conducted at temperature less than 9 C which is related to growth of solubility of copper sulfate with rise of temperature. Most optimum value of pH in process of precipitation is 4.0-4.2. To win larger crystals of copper sulfite precipitation operation is performed in the course of 20-30 min and then precipitate is separated from solution by filtration. EFFECT: increased quality of extracted nickel solution. 1 tbl

Description

Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к очистке медного электролита от примесей, а также может быть использовано в химической промышленности для очистки кислых растворов от примесей. The invention relates to hydrometallurgy, in particular to the purification of copper electrolyte from impurities, and can also be used in the chemical industry for the purification of acidic solutions from impurities.

Известен способ переработки медного электролита, отбираемого на регенерацию, с получением медного и никелевого купороса, в котором путем трехкратной нейтрализации избыточной кислотности порошком меди в присутствии кислорода воздуха, выпариванию в вакуум-испарительной установке, охлаждению с кристаллизацией, отделению кристаллов от маточника центрифугированием получают медный купорос. Из маточника путем электролиза с нерастворимыми свинцовосеребряными электродами получают катодную медь, загрязненную мышьяком и сурьмой, и никелевый раствор, направляемый на выпарку, охлаждение с кристаллизацией, отделение кристаллов никелевого купороса от фильтрата (см. Баймаков Ю. В. , Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1977. С. 68-69). A known method of processing copper electrolyte, selected for regeneration, to obtain copper and nickel sulfate, in which by triple neutralization of excess acidity with copper powder in the presence of air oxygen, evaporation in a vacuum evaporation unit, cooling with crystallization, separation of crystals from the mother liquor by centrifugation get copper sulfate . From the mother liquor, by electrolysis with insoluble lead-silver electrodes, cathode copper contaminated with arsenic and antimony is obtained, and a nickel solution is used for evaporation, cooling with crystallization, separation of nickel sulfate crystals from the filtrate (see Baymakov Yu.V., Zhurin A.I. Electrolysis in hydrometallurgy. M: Metallurgy, 1977. S. 68-69).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится то, что в известном способе схема регенерации раствора довольно громоздка, высок расход медного порошка, нежелательные микропримеси распределяются между медным и никелевым купоросом, ухудшая сортность, высок расход электроэнергии. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method include the fact that in the known method the solution regeneration scheme is rather cumbersome, the consumption of copper powder is high, undesirable microimpurities are distributed between copper and nickel sulphate, impairing grading, and high energy consumption.

Известен способ переработки отработанного медного электролита, в котором путем нейтрализации избыточной кислоты в присутствии кислорода воздуха медными гранулами, выпариванию, кристаллизации, обезвоживанию в центрифугах, промыванию и сушке горячим воздухом получают медный купорос 1 сорта. Маточник вновь подвергают выпарке, кристаллизации, обезвоживанию в центрифугах, промывке, сушке. Получают медный купорос 2 сорта. Маточный раствор этой стадии направляют на электролитическое обезмеживание в регенерационных ваннах в две-три стадии. Обезмеженный электролит подвергают упариванию и кристаллизации с получением "грязного" никелевого купороса (см. Худяков И.О., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди. T.1., M.: Металлургия, 1977. С. 276-278). A known method of processing spent copper electrolyte, in which by neutralizing excess acid in the presence of air oxygen with copper granules, evaporation, crystallization, dehydration in centrifuges, washing and drying with hot air, get vitriol 1 grade. The mother liquor is again subjected to evaporation, crystallization, dehydration in centrifuges, washing, drying. Get vitriol 2 varieties. The mother liquor of this stage is sent to electrolytic decontamination in regeneration baths in two to three stages. The debonded electrolyte is subjected to evaporation and crystallization to obtain a “dirty” nickel sulfate (see Khudyakov I.O., Tikhonov A.I., Deev V.I., Naboyuchenko S.S. Copper metallurgy. T.1., M .: Metallurgy, 1977.S. 276-278).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится то, что в известном способе схема переработки электролита также громоздка, электролитическое обезмеживание является малопроизводительной операцией, сопряженной с высоким расходом энергии и выделением ядовитого газа - арсина, нежелательные микропримеси не выводятся из медного цикла, никелевый купорос возвращается в голову процесса. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method include the fact that in the known method the electrolyte processing scheme is also cumbersome, electrolytic decontamination is a low-throughput operation, coupled with high energy consumption and the release of toxic gas - arsine, undesirable microimpurities are not removed from copper cycle, nickel sulfate is returned to the head of the process.

Известен способ очистки медного электролита, в котором путем осаждения смесью сульфата и хлорида аммония, охлаждения с кристаллизацией и отделения кристаллов от маточного раствора декантацией, получают никельсодержащее сырье, направляемое в никелевое производство, и маточный раствор, возвращаемый в медный цикл электролиза меди (см. авт. свид. СССР 827602, кл. С 25 С 1/12, 1981). A known method of purification of a copper electrolyte, in which by precipitation with a mixture of ammonium sulfate and ammonium chloride, cooling with crystallization and separating the crystals from the mother liquor by decantation, a nickel-containing raw material is sent to the nickel production and the mother liquor is returned to the copper copper electrolysis cycle (see author certificate of the USSR 827602, class C 25 C 1/12, 1981).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится то, что в известном способе никельсодержащее сырье, состоящее из двойных солей меди и никеля, вновь возвращается в голову медно-никелевого производства, а выводимые микропримеси железа, цинка, сурьмы циркулируют в замкнутом цикле, лишь частично рассеиваясь по промпродуктам медного и никелевого производств. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method include the fact that, in the known method, the nickel-containing raw material, consisting of double salts of copper and nickel, is returned to the head of the copper-nickel production, and the trace microimpurities of iron, zinc, antimony circulate in a closed cycle, only partially dispersing through the intermediate products of copper and nickel production.

Известен способ очистки медного электролита, в котором путем нейтрализации остаточной кислоты до 60 кг/м3, осаждения баритовым концентратом, отделения осадка от электролита фильтрацией, получают раствор, возвращаемый в цикл электролиза меди, и мышьяковистый осадок, подвергаемый дальнейшей обработке смесью сульфата и сульфида натрия (см. авт. свид. СССР 1643632, кл. С 25 С 1/12).A known method of purifying a copper electrolyte, in which by neutralizing the residual acid to 60 kg / m 3 , precipitating with barite concentrate, separating the precipitate from the electrolyte by filtration, a solution is returned to the copper electrolysis cycle and an arsenic precipitate is subjected to further processing with a mixture of sodium sulfate and sodium sulfide (see ed. certificate of the USSR 1643632, class C 25 C 1/12).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится то, что в известном способе происходит очистка только от мышьяка, другие же примеси из цикла электролиза меди не выводятся. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method include the fact that in the known method only arsenic is purified, while other impurities are not removed from the copper electrolysis cycle.

Наиболее близким способом того же назначения к заявленному изобретению по совокупности признаков является хлоридный способ очистки медно-никелевых растворов, в котором путем нейтрализации, восстановления, осаждения и фильтрации получают однохлористую медь и никелевый раствор (см. Седельников В.А. Журнал "Цветные металлы". 1972, 11. С. 85). The closest method of the same purpose to the claimed invention according to the totality of features is a chloride method for purifying copper-nickel solutions, in which copper monochloride and a nickel solution are obtained by neutralization, reduction, precipitation and filtration (see V. Sedelnikov. Non-ferrous metals magazine) . 1972, 11.P. 85).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, принятого за прототип, относится то, что в известном способе нежелательные микропримеси переходят в никелевый раствор, высок расход медного порошка, имеются ограничения по содержанию остаточной кислоты. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method adopted as a prototype include the fact that in the known method, undesirable microimpurities pass into a nickel solution, the consumption of copper powder is high, and there are restrictions on the content of residual acid.

Предотвратить переход нежелательных микропримесей в раствор сложно из-за образования ими устойчивых хлоридных комплексов, снизить расход медного порошка не представляется возможным, так как его расход диктуется параметрами ведения процесса. Ограничения же по остаточной кислотности связаны со снижением извлечения меди в осадок по мере роста кислотности раствора. It is difficult to prevent the passage of undesirable microimpurities into the solution because of the formation of stable chloride complexes; it is not possible to reduce the consumption of copper powder, since its consumption is dictated by the parameters of the process. Restrictions on residual acidity are associated with a decrease in copper recovery in the precipitate as the acidity of the solution increases.

Сущность изобретения заключается в следующем. The invention consists in the following.

При электролизе меди из-за разности скоростей катодного и анодного процессов в медном электролите происходит накопление меди и нежелательных примесей (никеля, мышьяка, сурьмы, цинка, железа и других), которые ухудшают сортность получаемой катодной меди. Поэтому часть электролита из товарных ванн периодически выводится из цикла электролиза и подвергается переработке. В связи с вовлечением в последние годы в медно-никелевое производство возрастающего количества полиметаллического сырья и ростом цен на электроэнергию существующие технологические схемы становятся неэффективными не только по причине ухудшения всех технологических показателей переработки отработанных медных электролитов, но и в связи с отсутствием канала вывода микропримесей из медного и никелевого производства. Поэтому задача, решаемая заявляемым изобретением, заключается в получении продукта, являющимся коллектором микропримесей, и очищенного никелевого раствора, направляемого в основной цикл никелевого производства. During copper electrolysis, due to the difference in the rates of the cathodic and anodic processes in the copper electrolyte, copper and undesirable impurities (nickel, arsenic, antimony, zinc, iron and others) accumulate, which impair the grade of the obtained cathode copper. Therefore, part of the electrolyte from the commodity baths is periodically removed from the electrolysis cycle and is processed. Due to the involvement in recent years in copper-nickel production of an increasing amount of polymetallic raw materials and an increase in electricity prices, existing technological schemes are becoming ineffective not only due to the deterioration of all technological indicators of the processing of spent copper electrolytes, but also due to the lack of a channel for removing microimpurities from copper and nickel production. Therefore, the problem solved by the claimed invention is to obtain a product, which is a collector of microimpurities, and purified nickel solution sent to the main cycle of nickel production.

Технический результат - улучшение состава никелевого раствора, получение продукта, являющегося коллектором микропримесей и используемого в лакокрасочной промышленности для производства противообрастающих красок для морских судов. EFFECT: improving the composition of a nickel solution, obtaining a product that is a collector of microimpurities and used in the paint and varnish industry for the production of antifouling paints for marine vessels.

Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что в способе переработки медного электролита, включающем восстановление ионов меди (II), нейтрализацию избыточной кислотности, осаждение меди, отделение твердого остатка от раствора фильтрацией, операцию восстановления сульфитом натрия ведут первой в соотношении Na2SO3/Cu=3,4÷3,5, а избыточную кислоту нейтрализуют содовым раствором при температуре не выше 9oС, причем осаждают медь из раствора в виде малорастворимого в воде кристаллогидрата сульфита меди при рН 4,0-4,2 в течение 0,3 ч.The specified technical result in the implementation of the invention is achieved by the fact that in the method of processing a copper electrolyte, including the recovery of copper (II) ions, neutralization of excess acidity, copper deposition, separation of the solid residue from the solution by filtration, the reduction operation with sodium sulfite is carried out first in the ratio of Na 2 SO 3 / Cu = 3.4 ÷ 3.5, and the excess acid is neutralized with a soda solution at a temperature not exceeding 9 o C, and copper is precipitated from the solution in the form of copper sulfite crystalline hydrate poorly soluble in water at pH 4.0-4.2 for 0.3 hours

Введение сульфита натрия в кислый раствор приводит к его реакции с серной кислотой, образованию микропузырьков диоксида серы и последующем переходе его в сернистую кислоту и гидросульфит-ионы. Образующийся диоксид серы восстанавливает ионы меди (II) до ионов меди (I), которые в свою очередь связываются в сульфитные комплексы меди (I) CuSO3-, Сu(SO3)23-, Сu(SO3)35-. Этим предотвращается образование карбонатов меди при последующей нейтрализации остаточной кислотности карбонатом натрия. В процессе нейтрализации микропримеси свинца, кадмия, цинка, железа уходят в осадок в виде карбонатов. Медь и никель остаются в растворе. При достижении рН ~ 4,0 в осадок переходит медь в виде сульфита меди Сu23•5Н2О. Никель остается в растворе. Так как растворимость сульфита меди в водных растворах зависит от температуры, а процесс нейтрализации сопровождается выделением теплоты, процесс ведут при температурах не выше 9oС. В совокупности проведения этих операций достигается селективное разделение меди и никеля. Для улучшения фильтрации с целью формирования более крупных частиц сульфита меди осадок и маточный раствор выдерживают в течение 20 мин.The introduction of sodium sulfite in an acidic solution leads to its reaction with sulfuric acid, the formation of microbubbles of sulfur dioxide and its subsequent transition to sulfuric acid and hydrosulfite ions. The resulting sulfur dioxide reduces copper (II) ions to copper (I) ions, which in turn bind to copper (I) sulfite complexes CuSO 3 - , Cu (SO 3 ) 2 3- , Cu (SO 3 ) 3 5- . This prevents the formation of copper carbonates during the subsequent neutralization of residual acidity with sodium carbonate. In the process of neutralizing trace amounts of lead, cadmium, zinc, iron, precipitate in the form of carbonates. Copper and nickel remain in solution. Upon reaching pH ~ 4.0, copper precipitates in the form of copper sulfite Cu 2 SO 3 • 5H 2 O. Nickel remains in solution. Since the solubility of copper sulfite in aqueous solutions depends on temperature, and the neutralization process is accompanied by heat, the process is carried out at temperatures not higher than 9 o C. In the aggregate of these operations, selective separation of copper and nickel is achieved. To improve filtration in order to form larger particles of copper sulfite, the precipitate and the mother liquor are kept for 20 minutes.

Принципиальное отличие предлагаемого способа от известного заключается в том, что восстановление ионов меди происходит до начала нейтрализации и сопровождается процессом образования сульфитных комплексов, не разрушающихся под действием карбонат-ионов до рН выделения из раствора осадка сульфита меди. The fundamental difference between the proposed method and the known one is that the reduction of copper ions occurs before neutralization and is accompanied by the formation of sulfite complexes that are not destroyed by the action of carbonate ions to the pH of the precipitation of copper sulfite from a solution.

Другое отличие состоит в том, что нейтрализатор дает со всеми нежелательными микропримесями нерастворимые в воде карбонаты, не образуя при этом труднорастворимых соединений с медью и никелем. Another difference is that the neutralizer gives water-insoluble carbonates with all unwanted micro-impurities, without forming insoluble compounds with copper and nickel.

Кроме того, сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного также тем, что осаждение меди из раствора осуществляют в виде малорастворимого в воде кристаллогидрата сульфита меди при рН 4,0-4,2 и при температуре не выше 9oС в течение 0,3 часа.In addition, a comparative analysis of the proposed solution with the prototype shows that the claimed method differs from the known one in that the deposition of copper from the solution is carried out in the form of sparingly soluble in water crystalline copper sulfite at a pH of 4.0-4.2 and at a temperature not exceeding 9 o C for 0.3 hours.

Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволил установить, что заявитель не обнаружил источник, характеризующийся признаками, тождественными всем существенным признаками заявленного изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности признаков аналога позволил установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном способе, изложенных в формуле изобретения. The analysis of the prior art by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information, and the identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, allowed to establish that the applicant did not find a source characterized by signs that are identical to all the essential features of the claimed invention. The definition from the list of identified analogues of the prototype as the closest in the totality of the features of the analogue made it possible to establish a set of essential distinguishing features in relation to the technical result perceived by the applicant in the claimed method set forth in the claims.

Таким образом, заявленное изобретение соответствует условию "новизна". Thus, the claimed invention meets the condition of "novelty."

Для проверки соответствия заявленного изобретения условию "изобретательский уровень" заявитель провел дополнительный поиск известных решений, чтобы выявить признаки, совпадающие с отличительными от прототипа признаками заявленного способа. Результаты поиска показали, что заявленное изобретение не вытекает для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразований для достижения технического результата, в частности заявленным изобретением не предусматриваются следующие преобразования:
- дополнение известного способа переработки медного электролита известной операцией, присоединяемой к нему по известным правилам, для достижения технического результата, в отношении которого установлено влияние именно такого дополнения;
- замена какой-либо части известного способа переработки медного электролита другой известной частью для достижения технического результата, в отношении которого установлено влияние именно такой замены;
- исключение какой-либо операции способа переработки медного электролита с одновременным исключением обусловленной ее наличием функции и достижением при этом обычного для такого исключения повышения качества получаемого никелевого раствора, сокращения продолжительности процесса, получения нового продукта;
- увеличение количества однотипных элементов действий для усиления технического результата, обусловленного наличием в способе именно таких элементов, действий;
- создание способа переработки медного электролита, состоящего из известных операций, выбор которых и связь между которыми осуществлены на основании известных правил, рекомендаций, и достигаемый при этом технический результат обусловлен только известными свойствами частей этого способа и связей между ними.
To verify the compliance of the claimed invention with the condition "inventive step", the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify features that match the distinctive features of the claimed method from the prototype. The search results showed that the claimed invention does not derive explicitly from the prior art for the specialist, since the influence of the transformations provided for by the essential features of the claimed invention has not been revealed from the prior art as determined by the applicant to achieve a technical result, in particular, the following transformations are not provided for by the claimed invention:
- addition of a known method for processing copper electrolyte by a known operation, attached to it according to known rules, to achieve a technical result, in respect of which the effect of such an addition is established;
- replacement of any part of the known method of processing copper electrolyte with another known part to achieve a technical result, in respect of which the effect of such a replacement is established;
- the exclusion of any operation of the method of processing a copper electrolyte with the simultaneous elimination of the function due to its presence and the achievement of the usual increase in the quality of the resulting nickel solution, reduction of the process time, and the receipt of a new product;
- increase in the number of elements of the same type of action to enhance the technical result due to the presence in the method of precisely such elements, actions;
- the creation of a method for processing a copper electrolyte, consisting of known operations, the choice of which and the relationship between them are based on known rules, recommendations, and the technical result achieved in this case is due only to the known properties of the parts of this method and the relationships between them.

Описываемое изобретение не основано на изменениях количественных признаков, представлении таких признаков во взаимосвязи либо изменении ее вида. The described invention is not based on changes in quantitative characteristics, the presentation of such signs in relationship or a change in its appearance.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "изобретательский уровень". Therefore, the claimed invention meets the condition of "inventive step".

Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.

Медный электролит подается в реакционный сосуд с внешним охлаждением и с механическим перемешиванием. Сюда же вносится порошок сульфита натрия и электролит перемешивается до полного растворения сульфита натрия 15 мин. Затем в этот же реакционный сосуд сверху подается раствор карбоната натрия концентрации 106 г/л и производится нейтрализация электролита до рН 4,0-4,2. Электролит с образующимся осадком выдерживается 20 мин для более полного формирования частиц осадка. Затем раствор и осадок разделяют декантацией. Температура в реакционном сосуде поддерживается не выше 9oС.Copper electrolyte is fed into the reaction vessel with external cooling and with mechanical stirring. Sodium sulfite powder is added here and the electrolyte is mixed until sodium sulfite is completely dissolved for 15 minutes. Then, in the same reaction vessel, a solution of sodium carbonate of a concentration of 106 g / l is supplied from above and the electrolyte is neutralized to a pH of 4.0-4.2. The electrolyte with the resulting precipitate is aged 20 minutes to more fully form sediment particles. Then the solution and the precipitate are separated by decantation. The temperature in the reaction vessel is maintained no higher than 9 o C.

Пример 1. 100 см3 заводского электролита состава, г/л: серная кислота 195,8; медь 11,7; никель 17,5; мышьяк 0,015; сурьма 0,036; цинк 0,18; железо 2,34, заливают в реактор с механическим перемешиванием, имеющем внешнее охлаждение или нагрев. Содержимое реактора нагревают до температуры 90oС, после чего вводят 3,9 г порошка сульфита натрия. Смесь перемешивают до полного растворения сульфита (15 мин). Затем проводят операцию нейтрализации избыточной кислоты содовым раствором с массовой концентрацией 106 г/л до рН 4,1±0,5. Затем содержимое реактора выдерживают при перемешивании 20 мин для укрупнения частиц осадка. Образовавшийся таким образом осадок отделяют фильтрацией или декантацией.Example 1. 100 cm 3 factory electrolyte composition, g / l: sulfuric acid 195.8; copper 11.7; nickel 17.5; arsenic 0.015; antimony 0.036; zinc 0.18; 2.34 iron is poured into a mechanically stirred reactor having external cooling or heating. The contents of the reactor are heated to a temperature of 90 ° C. , after which 3.9 g of sodium sulfite powder is introduced. The mixture is stirred until complete dissolution of sulfite (15 min). Then, an operation is performed to neutralize excess acid with a soda solution with a mass concentration of 106 g / l to a pH of 4.1 ± 0.5. Then the contents of the reactor are kept under stirring for 20 minutes to enlarge the sediment particles. The precipitate thus formed is separated by filtration or decantation.

Пример 2. То же, но содержимое реактора охлаждают до 18oС.Example 2. The same, but the contents of the reactor are cooled to 18 o C.

Пример 3. То же, но содержимое реактора охлаждают до 9oС.Example 3. The same, but the contents of the reactor are cooled to 9 o C.

Пример 4. То же, что в примере 3, но массу сульфита натрия вводят в реактор в количестве 5,50 г. Example 4. The same as in example 3, but the mass of sodium sulfite is introduced into the reactor in an amount of 5.50 g.

Пример 5. То же, что в примере 3, но массу сульфита натрия вводят в реактор в количестве 3,0 г. Example 5. The same as in example 3, but the mass of sodium sulfite is introduced into the reactor in an amount of 3.0 g.

Пример 6. То же, что в примере 3, но содержимое реактора охлаждают до 5oС.Example 6. The same as in example 3, but the contents of the reactor are cooled to 5 o C.

Пример 7. Укрупненный опыт. То же, что в примере 6, но объем заводского электролита 2,0 дм3, массу сульфита натрия вводят в реактор в количестве 80,26 г.Example 7. Enlarged experience. The same as in example 6, but the volume of the factory electrolyte is 2.0 dm 3 , the mass of sodium sulfite is introduced into the reactor in the amount of 80.26 g.

Пример 8. Укрупненный опыт. То же, что в примере 7, но заливают заводской электролит состава, г/л: серная кислота 169,6; медь 21,1; никель 22,7; железо 3,5; цинк 0,094; мышьяк 1,1; сурьма 0,047; висмут 0,0093; свинец 0,0042, вводят сульфит натрия массой 144,75 г. Example 8. Enlarged experience. The same as in example 7, but pour the factory electrolyte composition, g / l: sulfuric acid 169.6; copper 21.1; nickel 22.7; iron 3.5; zinc 0.094; arsenic 1.1; antimony 0,047; bismuth 0.0093; lead of 0.0042; sodium sulfite is introduced weighing 144.75 g.

Результаты опытов приведены в таблице. The results of the experiments are shown in the table.

Таким образом, изложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного способа следующей совокупности условий:
- средство, воплощающее заявленный способ при его осуществлении, предназначено для использования в промышленности, а именно в гидрометаллургии, в частности, при очистке медного электролита от примесей, а также может быть использовано в химической промышленности для очистки кислых растворов от примесей;
- для заявленного способа в том виде, как он охарактеризован в независимом пункте изложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью описанных в заявке средств и методов.
Thus, the above information indicates that when using the claimed method the following set of conditions:
- a tool that embodies the claimed method in its implementation, is intended for use in industry, namely in hydrometallurgy, in particular, in the purification of copper electrolyte from impurities, and can also be used in the chemical industry for cleaning acid solutions from impurities;
- for the claimed method in the form described in the independent clause of the claims, the possibility of its implementation using the means and methods described in the application is confirmed.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "промышленная применимость". Therefore, the claimed invention meets the condition of "industrial applicability".

Claims (1)

Способ переработки медного электролита, включающий восстановление ионов меди (II), нейтрализацию избыточной кислотности, осаждение меди, отделение твердого остатка от раствора фильтрацией, отличающийся тем, что операцию восстановления сульфитом натрия ведут первой в соотношении Na2SO3/Cu=3,4-3,5, а избыточную кислоту нейтрализуют содовым раствором при температуре не выше 9°С, причем осаждают медь из раствора в виде малорастворимого в воде кристаллогидрата сульфита меди при рН 4,0-4,2 в течение 0,3 ч.A method of processing a copper electrolyte, including the recovery of copper (II) ions, neutralization of excess acidity, copper deposition, separation of the solid residue from the solution by filtration, characterized in that the sodium sulfite reduction operation is carried out first in the ratio Na 2 SO 3 / Cu = 3.4- 3.5, and the excess acid is neutralized with a soda solution at a temperature not exceeding 9 ° C, and copper is precipitated from the solution in the form of poorly soluble in water crystalline copper sulfite hydrate at a pH of 4.0-4.2 for 0.3 hours
RU2002105038/02A 2002-02-26 2002-02-26 Way to process copper electrolyte RU2221901C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002105038/02A RU2221901C2 (en) 2002-02-26 2002-02-26 Way to process copper electrolyte

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002105038/02A RU2221901C2 (en) 2002-02-26 2002-02-26 Way to process copper electrolyte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002105038A RU2002105038A (en) 2003-11-20
RU2221901C2 true RU2221901C2 (en) 2004-01-20

Family

ID=32090751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002105038/02A RU2221901C2 (en) 2002-02-26 2002-02-26 Way to process copper electrolyte

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2221901C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103526231A (en) * 2013-11-01 2014-01-22 白银有色集团股份有限公司 Method capable of improving copper sulfate production quality in copper electrolyte purifying process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
СЕДЕЛЬНИКОВ В.А. Цветные металлы, №11, 1972, с.85. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103526231A (en) * 2013-11-01 2014-01-22 白银有色集团股份有限公司 Method capable of improving copper sulfate production quality in copper electrolyte purifying process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69829994T2 (en) PROCESS FOR CLEANING LITHIUM CARBONATE
US9322104B2 (en) Recovering lead from a mixed oxidized material
US5783057A (en) Method of purifying copper electrolytic solution
CA1083780A (en) Brine purification process
CA1094011A (en) Dichromate leach of copper anode slimes
BG112689A (en) Method for arsenic removal from materials containing it
CN111393330A (en) Process for preparing guanidinoacetic acid
KR20120083529A (en) Method for the removal of chloride from zinc sulphate solution
US20210207240A1 (en) Method for lithium processing
JP2001233606A (en) Method for producing sodium persulfate
JPH01123087A (en) Production of alkali hydroxide and chlorine by electrolysis of alkali chloride aqueous solution in diaphragm cell
CA1121301A (en) Selective removal of bismuth and antimony from copper electrolyte by salt addition
JPH11286797A (en) Method for purifying copper electrolyte
JPH09118504A (en) Method for recovering alkali metal chloride and alkaline earth metal chloride from waste salt produced in heat treatment of billet in salt bath
RU2221901C2 (en) Way to process copper electrolyte
JPH0624739A (en) Method of separating sulfate
US4368108A (en) Process for electrolytic recovery of gallium or gallium and vanadium from alkaline liquors resulting from alumina production
US4544460A (en) Removal of potassium chloride as a complex salt in the hydrometallurgical production of copper
Bratt et al. Production of lead via ammoniacal ammonium sulfate leaching
US4049514A (en) Zinc hydrometallurgical process
CN103288133A (en) Method for preparing arsenic trioxide from black copper sludge
CA1125227A (en) Process for recovering cobalt electrolytically
JPS59229490A (en) Recovering method of metallic nickel in copper electrolyte
US4274930A (en) Process for recovering cobalt electrolytically
US1533741A (en) Metallurgical process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120227