Claims (13)
1. Водная композиция покрытия, содержащая смесь 90-99 мас.% композиции пленкообразующего связующего, включающей щелочную ненабухаемую дисперсию типа ядро-оболочка полученного полиприсоединением полимера (I), и 1-10 мас.% модифицирующей реологические свойства дисперсии полученного полиприсоединением полимера (II), причем сумма массовых процентов, приведенных для композиции пленкообразующего связующего и дисперсии (II), всегда равна 100 мас.%, где дисперсию (I) полимера получают в две или более стадии эмульсионной полимеризацией, и ее получают в результате сополимеризации на первой стадии (1) 60-95 мас.ч. (рассчитанных на 100 мас.ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (I) смеси мономеров А, состоящей из (i) 65-100 мол.% смеси, (a) 10-98 мол.% (цикло)алкил(мет)акрилата, у которого (цикло)алкильная группа содержит 4-12 углеродных атомов, (b) 0-55 мол.% стирола, (c) 2-15 мол.% гидроксиалкил(мет)акрилата и (d) 0-20 мол.% ди(цикло)алкилмалеата и/или фумарата, у которого (цикло)алкильные группы содержат 4-12 углеродных атомов, причем сумма мол.%, приведенных для мономеров (а), (b), (с) и (d), всегда равна 100 мол.% и (ii) 0-35 мол.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа, причем сумма мольных процентов, приведенных для компонентов (i) и (ii), всегда равна 100 мол.%, и в результате сополимеризации на последующей стадии (2) 5-40 мас.ч., рассчитанных на 100 мас.ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (I) смеси мономеров В, состоящей из (e) 1-10 мол.% (мет)акриловой кислоты, (f) 2-20 мол.% гидроксиалкил (мет)акрилата, (g) 0-55 мол.% стирола и (h) 15-97 мол.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа, причем сумма мольных процентов, приведенных для мономеров (е), (f), (g) и (h), всегда равна 100 мол.%, причем группы карбоновой кислоты, источником которых служит (мет)акриловая кислота, по меньшей мере частично нейтрализованы, с получением несшитого полученного полиприсоединением полимера I, в результате чего общее содержание (мет)акриловой кислоты в 100 ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (I) будет меньше 1,75 мас.% и где дисперсию полимера (II) получают эмульсионной полимеризацией, и ее получают в результате сополимеризации (iii) 99,5-99,99 мас.ч., рассчитанных на 100 мас.ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (II) смеси мономеров С, состоящей из (j) 10-80 мас.% (цикло)алкил(мет)акрилата, (k) 20-50 мас.% (мет)акриловой кислоты, (m) 0-20 мас.% гидроксиалкил(мет)акрилата и (n) 0-20 мас.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа, причем сумма массовых процентов, приведенных для мономеров (j), (k), (m) и (n), всегда равна 100 мас.% и (iv) 0,01-0,5 мас.ч., рассчитанных на 100 мас.ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (II) соединения по меньшей мере с двумя ненасыщенными группами, причем группы карбоновой кислоты, источником которых служит (мет)акриловая кислота, по меньшей мере частично нейтрализованы.1. An aqueous coating composition containing a mixture of 90-99 wt.% A film-forming binder composition comprising an alkaline, non-swellable core-shell dispersion obtained by polyaddition polymer (I), and 1-10 wt.% Modifying the rheological properties of the dispersion obtained by polyaddition polymer (II) moreover, the sum of the weight percent given for the composition of the film-forming binder and dispersion (II) is always equal to 100 wt.%, where the polymer dispersion (I) is obtained in two or more stages by emulsion polymerization, and it is obtained by cutting ltate copolymerization in a first step (1) 60-95 parts by weight (calculated on 100 parts by weight of the total amount obtained by polyaddition of the polymer (I) of the mixture of monomers A, consisting of (i) 65-100 mol.% of the mixture, (a) 10-98 mol.% (cyclo) alkyl (meth) acrylate in which the (cyclo) alkyl group contains 4-12 carbon atoms, (b) 0-55 mol.% styrene, (c) 2-15 mol.% hydroxyalkyl (meth) acrylate and (d) 0-20 mol.% di (cyclo) alkyl maleate and / or fumarate, in which (cyclo) alkyl groups contain 4-12 carbon atoms, and the sum of mol.% given for monomers (a), (b), (c) and (d) is always equal to 100 mol.% and (ii) 0-35 mol.% of another copolymerizable monomer with one unsaturation of the ethylene type, and the sum of the molar percentages given for components (i) and (ii) is always equal to 100 mol.%, and as a result of copolymerization in the next step (2), 5-40 wt.h., calculated on 100 wt. including the total amount obtained by polyaddition of polymer (I) of the mixture of monomers B, consisting of (e) 1-10 mol.% (meth) acrylic acid, (f) 2-20 mol.% hydroxyalkyl (meth) acrylate, (g) 0 -55 mol% of styrene and (h) 15-97 mol% of another copolymerizable monomer with one ethylene type unsaturation, the sum of the molar percent given for the monomer s (e), (f), (g) and (h) is always equal to 100 mol%, and the carboxylic acid groups, the source of which is (meth) acrylic acid, are at least partially neutralized, to obtain an uncrosslinked polymer obtained by polyaddition I, as a result of which the total content of (meth) acrylic acid in 100 parts of the total amount of polymer (I) obtained by polyaddition is less than 1.75 wt.% And where the polymer dispersion (II) is obtained by emulsion polymerization, and it is obtained by copolymerization ( iii) 99.5-99.99 parts by weight calculated on 100 parts by weight the total amount obtained by polyaddition of polymer (II) of the mixture of monomers C, consisting of (j) 10-80 wt.% (cyclo) alkyl (meth) acrylate, (k) 20-50 wt.% (meth) acrylic acid, (m) 0-20 wt.% Hydroxyalkyl (meth) acrylate and (n) 0-20 wt.% Another copolymerizable monomer with one ethylene type unsaturation, the sum of the weight percent given for monomers (j), (k), (m) and (n) is always equal to 100 wt.% and (iv) 0.01-0.5 parts by weight, calculated on 100 parts by weight. the total amount of the compound obtained by polyaddition of polymer (II) with at least two unsaturated groups, the carboxylic acid groups, the source of which is (meth) acrylic acid, are at least partially neutralized.
2. Композиция по п.1, отличающая тем, что смесь мономеров А состоит из (i) 80-100 мол.% смеси, (a) 30-95 мол.% (цикло)алкил(мет)акрилата, у которого (цикло)алкильная группа содержит 4-12 углеродных атомов, (b) 0-50 мол.% стирола, (c) 5-12 мол.% гидроксиалкил(мет)акрилата и (d) 0-8 мол.% ди(цикло)алкилмалеата и/или - фумарата, у которого (цикло)алкильные группы содержат 4-12 углеродных атомов, и (ii) 0-20 мол.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа.2. The composition according to claim 1, characterized in that the mixture of monomers A consists of (i) 80-100 mol.% Of the mixture, (a) 30-95 mol.% (Cyclo) alkyl (meth) acrylate, in which (cyclo ) the alkyl group contains 4-12 carbon atoms, (b) 0-50 mol% of styrene, (c) 5-12 mol% of hydroxyalkyl (meth) acrylate and (d) 0-8 mol% of di (cyclo) alkyl maleate and / or a fumarate in which (cyclo) alkyl groups contain 4-12 carbon atoms, and (ii) 0-20 mol% of another copolymerizable monomer with one ethylene type unsaturation.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что смесь мономеров В состоит из (e) 5-8 мол.% (мет)акриловой кислоты, (f) 5-12 мол.% гидроксиалкил (мет)акрилата, (g) 0-30 мол.% стирола и (h) 50-90 мол.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа.3. The composition according to claim 1 or 2, characterized in that the mixture of monomers B consists of (e) 5-8 mol.% (Meth) acrylic acid, (f) 5-12 mol.% Hydroxyalkyl (meth) acrylate, ( g) 0-30 mol% of styrene; and (h) 50-90 mol% of another copolymerizable monomer with one ethylene type unsaturation.
4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что общее содержание (мет)акриловой кислоты в 100 ч. общего количества полученного полиприсоединением полимера (I) находится в диапазоне 0,5-1,4 мас.%.4. The composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the total content of (meth) acrylic acid in 100 parts by weight of the total amount of polymer (I) obtained by polyaddition is in the range of 0.5-1.4 wt.%.
5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что смесь мономеров С состоит из (j) 50-70 мас.% (цикло)алкил(мет)акрилата, (k) 30-40 мас.% (мет)акриловой кислоты, (m) 0-5 мас.% гидроксиалкил(мет)акрилата и (n) 0-5 мас.% другого сополимеризуемого мономера с одной ненасыщенностью этиленового типа.5. The composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the mixture of monomers C consists of (j) 50-70 wt.% (Cyclo) alkyl (meth) acrylate, (k) 30-40 wt.% (Meth ) acrylic acid, (m) 0-5 wt.% hydroxyalkyl (meth) acrylate and (n) 0-5 wt.% another copolymerizable monomer with one ethylene type unsaturation.
6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что дисперсию полимера (II) получают эмульсионной полимеризацией (iii) 99,85-99,95 мас.ч. смеси мономеров С и (iv) 0,05-0,15 мас.ч. соединения, имеющего по меньшей мере две ненасыщенные группы.6. The composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the dispersion of the polymer (II) is obtained by emulsion polymerization (iii) of 99.85-99.95 wt.h. a mixture of monomers C and (iv) 0.05-0.15 wt.h. a compound having at least two unsaturated groups.
7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что соединение, имеющее по меньшей мере две ненасыщенные группы, имеет по меньшей мере одну аллильную группу.7. The composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the compound having at least two unsaturated groups has at least one allyl group.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что соединение, имеющее по меньшей мере две ненасыщенные группы, выбирают из диаллилфталата, аллилметакрилата и триаллилизоцианурата.8. The composition according to claim 7, characterized in that the compound having at least two unsaturated groups is selected from diallyl phthalate, allyl methacrylate and triallyl isocyanurate.
9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что композиция пленкообразующего связующего содержит в дополнение к щелочной ненабухаемой дисперсии типа ядро-оболочка полученного полиприсоединением полимера (I) по меньшей мере один разбавляемый водой материал.9. The composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the film-forming binder composition contains, in addition to an alkaline, non-swellable core-shell dispersion obtained by polyaddition polymer (I), at least one water-dilutable material.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что композиция пленкообразующего связующего может содержать от 0,1 до 99,9 мас.% щелочной ненабухаемой дисперсии типа ядро-оболочка полученного полиприсоединением полимера (I) и от 99,9 до 0,1 мас.% по меньшей мере одного разбавляемого водой материала, где сумма массовых процентов, приведенных для дисперсии (I) и разбавляемого водой материала (материалов), всегда равна 100 мас.%.10. The composition according to claim 9, characterized in that the film-forming binder composition may contain from 0.1 to 99.9 wt.% Alkaline non-swellable dispersion of the core-shell type obtained by polyaddition polymer (I) and from 99.9 to 0.1 wt.% at least one water-dilutable material, where the sum of the weight percent given for dispersion (I) and water-dilutable material (s) is always 100% by weight.
11. Композиция по п.9 или 10, отличающаяся тем, что разбавляемый водой материал выбирают из алкидных смол, сложных полиэфиров, полиуретанов и их смесей.11. The composition according to claim 9 or 10, characterized in that the material diluted with water is selected from alkyd resins, polyesters, polyurethanes and mixtures thereof.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что разбавляемым водой материалом является полиуретан.12. The composition according to claim 11, characterized in that the material diluted with water is polyurethane.
13. Композиция основного слоя, содержащая водную композицию покрытия по любому из пп.1-12.13. The composition of the main layer containing the aqueous coating composition according to any one of claims 1 to 12.