RU2214389C2 - Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones - Google Patents
Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2214389C2 RU2214389C2 RU2001124365A RU2001124365A RU2214389C2 RU 2214389 C2 RU2214389 C2 RU 2214389C2 RU 2001124365 A RU2001124365 A RU 2001124365A RU 2001124365 A RU2001124365 A RU 2001124365A RU 2214389 C2 RU2214389 C2 RU 2214389C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenylacetone
- phenyl
- alkyl
- chloro
- aluminum chloride
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов общей формулы RnС6Н5-nСH(С6H5)СОСН3, где R=алкил; n=1-3, являющихся полупродуктами для получения α,α-диарилзамещенных 2-ацетилиндандионов-1,3, используемых в качестве родентицидов.The invention relates to a method for producing 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetone of the general formula R n C 6 H 5-n CH (C 6 H 5 ) COCH 3 , where R = alkyl; n = 1-3, which are intermediates for the production of α, α-diaryl-substituted 2-acetylindanedione-1,3, used as rodenticides.
Известен способ получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов, в частности 1-фенил-1-толилацетона, основанный на взаимодействии 1-бром-1-фенилацетона с алкилбензолами, в частности с толуолом в присутствии безводного хлористого алюминия (Авт.св. СССР 145417). A known method of producing 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetone, in particular 1-phenyl-1-tolylacetone, based on the interaction of 1-bromo-1-phenylacetone with alkylbenzenes, in particular with toluene in the presence of anhydrous aluminum chloride (Auth. USSR 145417).
Известен способ получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов, в частности 1-фенил-1-(этил)фенилацетона, по которому в реактор вначале загружают безводный хлористый алюминий и этилбензол, затем после нагревания смеси до 60-70oС при перемешивании к ней прибавляют по каплям 1-хлор-1-фенилацетон, после чего выдерживают реакционную массу при 60-65oС в течение 1 часа (авт. св. СССР 1037441). Поскольку хлористый алюминий, особенно при нагревании, вызывает изомеризацию алкилбензолов, в том числе дезалкилирование и переалкилирование, процесс сопровождается образованием целого ряда побочных продуктов, в частности до 8% α,α-дифенилацетона и до 40% других примесей.A known method for producing 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetone, in particular 1-phenyl-1- (ethyl) phenylacetone, in which anhydrous aluminum chloride and ethylbenzene is first charged to the reactor, then after heating the mixture to 60-70 ° C. at while stirring, 1-chloro-1-phenylacetone is added dropwise to it, after which the reaction mass is maintained at 60-65 ° C. for 1 hour (ed. St. USSR 1037441). Since aluminum chloride, especially when heated, causes isomerization of alkylbenzenes, including dealkylation and transalkylation, the process is accompanied by the formation of a number of by-products, in particular up to 8% α, α-diphenylacetone and up to 40% other impurities.
Известен способ получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов, взятый за прототип, по которому в реактор вначале загружают алкилбензол и 1-хлор-1-фенилацетон, затем при перемешивании порциями добавляют безводный хлористый алюминий таким образом, чтобы температура реакционной массы не превышала 50oС (пат. РФ 2151138). После загрузки всего количества хлористого алюминия (используемого в избытке по отношению к 1-хлор-1-фенилацетону) реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 50-60oС в течение 1,0-1,5 часов. Такая последовательность загрузки реагентов позволяет снизить протекание побочных реакций, в том числе реакции диспропорционирования алкилбензола, но не исключает их полностью. Массовая доля основного вещества при получении 1-фенил-1-(алкил)-фенилацетонов достигает 80-85%, примесей от 15 до 20%. Кроме того, постепенная загрузка безводного хлористого алюминия в ходе самого процесса в производственных условиях весьма затруднительна, а нарушение равномерности этой загрузки на практике ведет к увеличению образования побочных продуктов.A known method for producing 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetone is taken as a prototype, according to which alkylbenzene and 1-chloro-1-phenylacetone are first charged to the reactor, then anhydrous aluminum chloride is added in portions so that the temperature of the reaction mass does not exceeded 50 o C (US Pat. RF 2151138). After loading the entire amount of aluminum chloride (used in excess with respect to 1-chloro-1-phenylacetone), the reaction mass is kept under stirring at a temperature of 50-60 o C for 1.0-1.5 hours. This sequence of loading reagents can reduce the occurrence of side reactions, including the reaction of disproportionation of alkylbenzene, but does not completely exclude them. The mass fraction of the main substance in the preparation of 1-phenyl-1- (alkyl) -phenylacetone reaches 80-85%, impurities from 15 to 20%. In addition, the gradual loading of anhydrous aluminum chloride during the process itself under production conditions is very difficult, and the violation of the uniformity of this load in practice leads to an increase in the formation of by-products.
Цель предлагаемого изобретения - повышение качества целевого продукта и его выхода за счет исключения протекания побочных реакций, в частности реакции диспропорционирования алкилбензолов, и упрощения технологии. The purpose of the invention is to improve the quality of the target product and its yield by eliminating the occurrence of adverse reactions, in particular the disproportionation of alkylbenzenes, and simplifying the technology.
Цель достигается за счет использования способа получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов взаимодействием 1-хлор-1-фенилацетона с алкилбензолами в присутствии безводного хлористого алюминия с последующей выдержкой реакционной массы и выделением целевого продукта известным способом. При этом сначала получают комплекс 1-хлор-1-фенилацетона с хлористым алюминием в хлористом метилене, или хлороформе, или четыреххлористом углероде при температуре 20-30oС, а затем вводят его во взаимодействие с алкилбензолом при температуре 30-50oС.The goal is achieved through the use of a method for producing 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetone by the interaction of 1-chloro-1-phenylacetone with alkylbenzenes in the presence of anhydrous aluminum chloride, followed by exposure of the reaction mixture and isolation of the target product in a known manner. First, a complex of 1-chloro-1-phenylacetone with aluminum chloride in methylene chloride or chloroform or carbon tetrachloride is obtained at a temperature of 20-30 o С, and then it is reacted with alkylbenzene at a temperature of 30-50 o С.
Пример реализации способа
Способ заключается во взаимодействии 1-хлор-1-фенилацетона с алкилбензолами в присутствии эквимолярного количества безводного хлористого алюминия в среде хлористого метилена. При этом в реактор сначала загружают растворитель и безводный хлористый алюминий (в один прием), к полученной суспензии при охлаждении и перемешивании постепенно прибавляют 1-хлор-1-фенилацетон в том же растворителе. Смесь перемешивают при 20-30oС до получения гомогенного раствора комплекса. К этому раствору при перемешивании и нагревании постепенно прибавляют избыток алкилбензола. Реакционную массу перемешивают при температуре 30-50oС не менее 3 часов. Затем проводят обычную обработку реакционной массы и выделение целевого продукта. После отгонки растворителей получают 1-фенил-1-(алкил)фенилацетоны с массовой долей основного вещества 90-95% (по данным ГЖХ).An example implementation of the method
The method consists in the interaction of 1-chloro-1-phenylacetone with alkylbenzenes in the presence of an equimolar amount of anhydrous aluminum chloride in a medium of methylene chloride. In this case, the solvent and anhydrous aluminum chloride are first charged to the reactor (in one go), 1-chloro-1-phenylacetone in the same solvent is gradually added to the resulting suspension with cooling and stirring. The mixture is stirred at 20-30 o C to obtain a homogeneous solution of the complex. To this solution, an excess of alkylbenzene is gradually added with stirring and heating. The reaction mass is stirred at a temperature of 30-50 o With at least 3 hours. Then carry out the usual processing of the reaction mass and the selection of the target product. After distillation of the solvents, 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetones are obtained with a mass fraction of the basic substance of 90-95% (according to GLC).
Предложенная последовательность проведения процесса почти полностью исключает протекание побочных процессов, в том числе реакции диспропорционирования алкилбензолов. Ввиду большей реакционной способности 1-хлор-1-фенилацетона по сравнению с простыми галоидными алкилами продукты алкилирования алкилбензолов, например, хлористым метиленом в условиях опыта не образуются. В отличие от ряда известных способов безводный хлористый алюминий используется в эквимолярном по отношению к 1-хлор-1-фенилацетону количестве, а сам процесс алкилирования протекает в гомогенной среде, что положительно влияет на выход целевого продукта. The proposed sequence of the process almost completely eliminates the occurrence of side processes, including the reaction of the disproportionation of alkylbenzenes. Due to the greater reactivity of 1-chloro-1-phenylacetone as compared to simple halogen alkyls, alkylbenzene alkylation products, for example, methylene chloride, are not formed under experimental conditions. Unlike a number of known methods, anhydrous aluminum chloride is used in an equimolar amount with respect to 1-chloro-1-phenylacetone, and the alkylation process itself proceeds in a homogeneous medium, which positively affects the yield of the target product.
Таким образом, улучшение качества целевого продукта и повышение его выхода достигается за счет изменения последовательности загрузки реагентов и проведения процесса через стадию получения указанного комплекса. Использование безводного хлористого алюминия без избытка существенно сокращает количество отходов производства, а загрузка его в один прием при комнатной температуре упрощает технологию. Связывание хлористого алюминия на первой же стадии процесса в комплекс с 1-хлор-1-фенилацетоном, растворенный в хлористом метилене (хлороформе, четыреххлористом углероде), позволяет легко контролировать проведение следующей стадии алкилирования алкилбензола. Следует отметить, что эта вторая стадия процесса протекает без заметного теплового эффекта. Получаемые по предлагаемому способу 1-фенил-1-(алкил)-фенилацетоны могут быть использованы для получения 2-(диарилацетил)-индандионов-1,3 без дополнительной очистки и, в частности, без вакуумной перегонки. Thus, improving the quality of the target product and increasing its yield is achieved by changing the sequence of loading of the reagents and the process through the stage of obtaining the specified complex. The use of anhydrous aluminum chloride without excess significantly reduces the amount of production waste, and loading it in one go at room temperature simplifies the technology. The binding of aluminum chloride in the first stage of the process to a complex with 1-chloro-1-phenylacetone, dissolved in methylene chloride (chloroform, carbon tetrachloride), makes it easy to control the next stage of alkylbenzene alkylation. It should be noted that this second stage of the process proceeds without a noticeable thermal effect. Obtained by the proposed method 1-phenyl-1- (alkyl) -phenylacetone can be used to obtain 2- (diarylacetyl) -indanedione-1,3 without further purification and, in particular, without vacuum distillation.
Пример 1. Получение 1-фенил-1-(этил)фенилацетона. Example 1. Obtaining 1-phenyl-1- (ethyl) phenylacetone.
В стеклянный реактор вместимостью 100 мл, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 30 мл хлористого метилена и 14,3 г (0,107 моля) безводного хлористого алюминия. Из капельной воронки при охлаждении (на бане с холодной водой) и перемешивании прибавляют смесь 18 г (0,1 моля в пересчете на 100%-ный) 1-хлор-1-фенилацетона и 20 мл хлористого метилена с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не выше 30oС. Смесь перемешивают при этой температуре 1 час. При этом хлористый алюминий полностью переходит в раствор. К полученному темно-вишневому раствору комплекса 1-хлор-1-фенилацетона с хлористым алюминием в хлористом метилене при перемешивании и температуре 30-50oС постепенно прибавляют 40 мл этилбензола. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 4 часа. После охлаждения ее выливают в стакан со смесью льда и концентрированной соляной кислоты, несколько минут перемешивают и переносят обратно в реактор. Отгоняют при перемешивании хлористый метилен. Остаток охлаждают, нижний водный слой отделяют, дважды экстрагируют этилбензолом (порциями по 20 мл). Экстракты объединяют с основным органическим слоем и дважды промывают водой. В вакууме водоструйного насоса отгоняют этилбензол. Кубовый остаток - коричневую маслянистую жидкость анализируют методом ГЖХ. Согласно анализу получают продукт с массовой долей 1-фенил-1-(п-этил- и о-этил)фенилацетона около 95% (32,4% о-изомера и 62,8% п-изомера). Перегонкой технического продукта в вакууме получают 20,4 г (85,7%) желтой масляной жидкости с т.кип. 158-163oС/1 мм, n
Пример 2. Получение 1-фенил-1-(метил)фенилацетона
Методом, описанным в примере 1, из 18 г 1-хлор-1-фенилацетона, 40 мл толуола и 14,3 г хлористого алюминия в 50 мл хлористого метилена получают 1-фенил-1-(метил)фенилацетон с содержанием основного вещества 97,7% (30,8% о-изомера и 66,9% п-изомера).Example 2. Obtaining 1-phenyl-1- (methyl) phenylacetone
By the method described in example 1, from 18 g of 1-chloro-1-phenylacetone, 40 ml of toluene and 14.3 g of aluminum chloride in 50 ml of methylene chloride, 1-phenyl-1- (methyl) phenylacetone was obtained with a basic substance content of 97, 7% (30.8% of the o-isomer and 66.9% of the p-isomer).
Аналогично получают другие 1-фенил-1-(алкил)фенилацетоны. Other 1-phenyl-1- (alkyl) phenylacetones are similarly prepared.
Результаты опытов см. в таблице. The results of the experiments, see the table.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001124365A RU2214389C2 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001124365A RU2214389C2 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001124365A RU2001124365A (en) | 2003-06-20 |
RU2214389C2 true RU2214389C2 (en) | 2003-10-20 |
Family
ID=31988356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001124365A RU2214389C2 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2214389C2 (en) |
-
2001
- 2001-09-04 RU RU2001124365A patent/RU2214389C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Органикум. Практикум по органической химии. - М.: Мир, с.457, 446-456, т.1, 1992. Журнал органической химии, т.28, в.7, 1992, с.1460-1461. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS208493B2 (en) | Method of making the 6a,10a-cis-hexahydrodibenzo/b,d/-pyran-9-ons | |
RU2214389C2 (en) | Method for preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenyl- acetones | |
RU2456268C2 (en) | Method of producing sulphonic acid anhydride | |
US4012428A (en) | Method for preparing 3-methyl-2-(4-halogenophenyl)-butyronitrile | |
Best et al. | Palladium-Catalysed Cross Coupling of Arylboronic Acids with 2-Chloro-1, 4-naphthoquinones: The Synthesis of 2-Aryl-and 2, 3-Bisaryl-1, 4-naphthoquinones | |
US5130472A (en) | Total synthesis of erbstatin analogs | |
JP2543983B2 (en) | Process for producing 4-disubstituted phenyl-1-tetralones | |
US4131656A (en) | Intermediates for 5-(tertiary alkyl) resorcinol preparation | |
Al-Arab et al. | Condensation of cinnamonitriles with arylacetonitriles | |
RU2151138C1 (en) | Method of preparing 1-phenyl-1-(alkyl)phenylacetone | |
RU2133734C1 (en) | Method of synthesis of cycloalkyl- or halogenalkyl-o-amino-phenylketones (variants) | |
US4400550A (en) | Synthesis of the navel orange worm pheromone (Z,Z)-11,13-hexadecadienal | |
de Meijere et al. | Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis, 36. Unprecedented Addition of Dialkoxycarbenes to Tetrasubstituted Alkenes: Bicyclopropylidene and 2‐Chlorocyclopropylideneacetate | |
JPH0514690B2 (en) | ||
US2496067A (en) | Biphenyl derivatives and method of preparing them | |
US3953530A (en) | Process for making o- and p-chlorophenols | |
US6235957B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropylacetylene | |
US5157156A (en) | Process for preparing an intermediate useful in the syntheis of probucol | |
US4228107A (en) | Polyhalogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
USH53H (en) | Processes for producing herbicide intermediates | |
Asaoka et al. | ALKYLATION REACTION ACCOMPANIED BY DEALKOXYCARBONYLATION OF β-KETO ESTERS, GEMINAL DIESTERS AND α-CYANO ESTER IN HEXAMETHYLPHOSPHORIC TRIAMIDE (HMPA) | |
KR870001042B1 (en) | Preparation process fo a branched alkanoic acid | |
Mahato et al. | Friedel-Crafts chemistry: a new synthetic route for polynuclear compounds | |
CA1327806C (en) | Thiophen compounds and their preparation | |
Javier Sardina et al. | 2-Methyl-5-tert-butylcyclohexane-1, 3-dione and related 2-alkylcyclohexane-1, 3-diones from 1, 3-dimethoxybenzenes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150905 |