RU2214224C2 - Antiperspirant and/or deodorizing stabilized aluminum-zirconium composition - Google Patents

Antiperspirant and/or deodorizing stabilized aluminum-zirconium composition Download PDF

Info

Publication number
RU2214224C2
RU2214224C2 RU2000113198/14A RU2000113198A RU2214224C2 RU 2214224 C2 RU2214224 C2 RU 2214224C2 RU 2000113198/14 A RU2000113198/14 A RU 2000113198/14A RU 2000113198 A RU2000113198 A RU 2000113198A RU 2214224 C2 RU2214224 C2 RU 2214224C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zirconium
aluminum
glycine
stabilized
amino acid
Prior art date
Application number
RU2000113198/14A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2000113198A (en
Inventor
Ксиаозхонг ТАНГ
Кэти ПОТЕХИН
Джайраджх МАТТАИ
Энтони Эспозито
Пол Джозеф ВИНСЕНТИ
Original Assignee
Колгейт-Палмолив Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Колгейт-Палмолив Компани filed Critical Колгейт-Палмолив Компани
Publication of RU2000113198A publication Critical patent/RU2000113198A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2214224C2 publication Critical patent/RU2214224C2/en

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

FIELD: cosmetics. SUBSTANCE: the present innovation deals with stabilization of water solutions of aluminum-zirconium main salts with water- soluble amino acids, glycine, in particular, where weight ratios of Zr:Gly applied to obtain solutions being active as they are or used to develop cosmetic compositions, vary from 1:1.2 to 1:5, in particular, from 1:2 to 1:4 and, in particular, from 1:2 to 1:3. Efficiency of antiperspirant salts is kept at lower polymerization of small amount of zirconium compounds with increased amount of amino acid. These compositions are stable and decrease perspiration. EFFECT: higher efficiency. 15 cl, 6 dwg, 9 ex, 7 tbl

Description

Настоящее изобретение касается стабилизации небольших количеств соединений циркония в водных растворах алюминий-циркониевых солей глицина (ZAG) и изготовленных на их основе композиций таких, как антиперспиранты. Современные коммерческие ZAG соли содержат глицин как агент буферизации, и весовое отношение глицин/Zr равняется приблизительно 1:1. Однако в водном растворе, как например, в водной фазе антиперспирантового гелевого продукта, в течение времени происходит полимеризация циркония, таким образом снижая эффективность. Настоящее изобретение обеспечивает способ для улучшения стабилизации таких растворов. Полимеризация циркония в водных растворах ZAG значительно уменьшается в течение времени при увеличении количества аминокислоты такой, как глицин, предотвращающей образование соединений циркония более высокого молекулярного веса,
Антиперспирантовые соли такие, как алюминийхлоргидрексовые (также называемые алюминийхлоргидрексовыми полимерными солями и сокращенные здесь как "АСН") и алюминийциркониевые соли глицина (сокращенные здесь как "ZAG", "ZAG комплексы" или "AZG"), как известно, содержат ряд полимерных и олигомерных разновидностей с молекулярной массой (MW) в интервале от 100-500000. Клинически показано что, в общем случае, чем меньше количество, тем выше эффективность по уменьшению пота. Ряд усилий сфокусирован на (1) выборе компонентов АСН и ZAG, которые влияют на функционирование этих веществ как антиперспирантов и деодорантов и (2) управлении этими компонентами для получения и поддержания присутствия меньших количеств этих компонентов.The present invention relates to the stabilization of small amounts of zirconium compounds in aqueous solutions of aluminum-zirconium glycine salts (ZAG) and compositions based thereon such as antiperspirants. Modern commercial ZAG salts contain glycine as a buffering agent, and the weight ratio of glycine / Zr is approximately 1: 1. However, in an aqueous solution, such as in the aqueous phase of an antiperspirant gel product, zirconium polymerizes over time, thereby reducing efficiency. The present invention provides a method for improving the stabilization of such solutions. The polymerization of zirconium in ZAG aqueous solutions decreases significantly over time with an increase in the amount of an amino acid such as glycine, which prevents the formation of higher molecular weight zirconium compounds,
Antiperspirant salts such as aluminum chlorohydrex salts (also called aluminum hydrochloride polymer salts and abbreviated here as “ASN”) and aluminum zirconium glycine salts (abbreviated here as “ZAG”, “ZAG complexes” or “AZG”) are known to contain a number of polymer and oligomeric varieties with a molecular weight (MW) in the range of 100-500000. It has been clinically shown that, in general, the smaller the quantity, the higher the sweat reduction effectiveness. A number of efforts are focused on (1) selecting ASN and ZAG components that affect the functioning of these substances as antiperspirants and deodorants and (2) managing these components to obtain and maintain the presence of smaller amounts of these components.

Эти попытки включили развитие аналитических способов. Вытеснительная по размеру хроматография ("SEC") или гель-проникающая хроматография ("GPC") являются способами, часто применяемыми для получения информации относительно полимерного распределения в растворах антиперспирантовой соли. На соответствующих хроматографических колонках в ZAG могут быть обнаружены, по крайней мере, пять характерных групп полимерных соединений, проявляющиеся в хроматограмме как пики 1, 2, 3 и пик, известный как "5, 6". Пик 1 представляет наибольшее количество соединения Zr (больше, чем 120-125

Figure 00000002
). Пики 2 и 3 представляют наибольшее количество соединения алюминия. Пик 4 представляет меньшее количество соединений алюминия (олигомеры алюминия) и коррелирует с увеличенной эффективностью как для АСН, так и ZAG солей. Пик 5, 6 представляет самое наименьшее количество соединения алюминия. Относительное время удерживания ("Кd") для каждого из этих пиков изменяется в зависимости от экспериментальных условий.These attempts included the development of analytical methods. Size exclusion chromatography ("SEC") or gel permeation chromatography ("GPC") are methods often used to obtain information regarding the polymer distribution in antiperspirant salt solutions. On the corresponding chromatographic columns in ZAG, at least five characteristic groups of polymer compounds can be detected, which appear in the chromatogram as peaks 1, 2, 3 and a peak known as “5, 6”. Peak 1 represents the largest amount of Zr compound (greater than 120-125
Figure 00000002
) Peaks 2 and 3 represent the largest amount of aluminum compound. Peak 4 represents fewer aluminum compounds (aluminum oligomers) and correlates with increased efficiency for both ASN and ZAG salts. Peak 5, 6 represents the smallest amount of aluminum compound. The relative retention time ("Kd") for each of these peaks varies depending on the experimental conditions.

Различные аналитические подходы для характеристики пиков АСН и различных типов ZAG активных солей находятся в "Antiperspirant Actives - Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" by Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide. Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, pages 252, 254-256). GPC Rosenberg описывает четыре пика, идентифицированные как AlKd 0,0; 0,24; 0,40 и 0,60. Активированная ACH идентифицируется как вещество, имеющее обогащенное содержание AlKd0,4. Rosenberg указывает, что активированные AZG соли с обогащенным содержанием AlKd0,4 не обязательно дают увеличенное функционирование при применении антиперспиранта, и отмечает, что в предсказании клинической эффективности распределения циркониевого полимера являются более важными, чем AlKd0,4 обогащение, в то время как распределения циркониевого полимера с более низкой молекулярной массой являются более требуемыми. Various analytical approaches for characterizing ASN peaks and different types of ZAG active salts are found in the Antiperspirant Actives - Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts by Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide. Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, pages 252, 254-256). Rosenberg GPC describes four peaks identified as AlKd 0.0; 0.24; 0.40 and 0.60. Activated ACH is identified as a substance having an enriched AlKd0.4 content. Rosenberg points out that activated AZG salts with an enriched AlKd0.4 content do not necessarily give increased performance when using an antiperspirant, and notes that in predicting the clinical efficacy, zirconium polymer distributions are more important than AlKd0.4 enrichment, while zirconium polymer distributions lower molecular weights are more required.

Попытки получать антиперспирантовые соли с улучшенной эффективностью включили разработку способов для получения лучших типов ACH, как например, нагреванием растворов ACH при или без повышенного давления для деполимеризации большего количества соединения в пика-4. Примеры могут быть найдены в патенте США 4359456 Gosling и др. Так как ACH растворы могут быть применены как исходные материалы для алюминийциркониевых солей (ZAG или AZG)глицина, нагревание ACH растворов также было применено для обогащения олигомеров пика-4 перед высушиванием распылением. Однако такой подход не касается непосредственно выхода соединений циркония. Attempts to obtain antiperspirant salts with improved efficacy have included the development of methods for obtaining better types of ACH, such as by heating ACH solutions with or without elevated pressure to depolymerize more of the compound in peak-4. Examples can be found in US Pat. No. 4,359,456 to Gosling et al. Since ACH solutions can be used as starting materials for zirconium aluminum salts (ZAG or AZG) glycine, heating of ACH solutions has also been used to enrich peak-4 oligomers before spray drying. However, this approach does not directly concern the yield of zirconium compounds.

Патент США 4775528 по Callaghan и др. описывает получение твердой антиперспирантовой композиции, имеющей Al:Zr атомное отношение от 6:1 до 1:1; профиль GPC антиперспиранта в растворе показал отношение, по крайней мере, 2: 1 для пика 4/пика 3. Эта ссылка указывает, что гидрохлорид цирконила смешивается с раствором хлоридгидроксида алюминия перед тем, как завершается стадия сушки. Особое значение придается оптимизации свойств алюминия, и не обсуждается каких-либо влияний на свойства циркония. US patent 4,775,528 to Callaghan et al. Describes the preparation of a solid antiperspirant composition having an Al: Zr atomic ratio of from 6: 1 to 1: 1; the antiperspirant GPC profile in the solution showed a ratio of at least 2: 1 for peak 4 / peak 3. This reference indicates that zirconyl hydrochloride is mixed with a solution of aluminum chloride before the drying step is completed. Of particular importance is the optimization of the properties of aluminum, and no influence on the properties of zirconium is discussed.

Имелись некоторые предыдущие попытки при применении глицина в антиперспирантовых солях. Например, Европейская заявка на патент 0499456 А2 с правами, переданными Bristol-Myers Squibb Company, описывает ZAG комплекс и способ для производства комплекса, включающий смешение гидроксихлорида циркония, выбранной алюминийхлорсоединения и аминокислоты в водном растворе и необязательную сушку водного раствора с получением сухой ZAG соли. There have been some previous attempts at the use of glycine in antiperspirant salts. For example, European Patent Application 0499456 A2, with rights granted by the Bristol-Myers Squibb Company, describes a ZAG complex and method for producing the complex, comprising mixing zirconium hydroxychloride, a selected aluminum chloride compound and amino acids in an aqueous solution and optionally drying the aqueous solution to obtain a dry ZAG salt.

Патент США 4435382 Shin и др. описывает комплексование алюминиевых/циркониевых солей с глицином для изменения растворимости таких солей в безводном спиртовом носителе для превращения менее растворимых и более легко суспендируемых в нем солей. US Pat. No. 4,435,382 to Shin et al. Describes the combination of aluminum / zirconium salts with glycine to alter the solubility of such salts in an anhydrous alcohol carrier to convert less soluble and more easily suspended salts therein.

Патент США 5518714 Park описывает антиперспиранты, в частности подходящие для шариковых изделий, в которых растворение антиперспирантовой активной соли в безводном этиловом спирте или изопропиловом спирте может быть ингибировано соединением, выбранным из соединений, имеющих основную азотную функцию (такое, как глицин). US Pat. No. 5,518,714 to Park discloses antiperspirants, particularly suitable for ball products, in which dissolution of the antiperspirant active salt in anhydrous ethanol or isopropyl alcohol can be inhibited by a compound selected from compounds having a basic nitrogen function (such as glycine).

Патент США 4871525 Giovanniello и др. описывает алюминийцирконийгидроксилгалогенидглицинатный комплекс, имеющий улучшенную антиперспирантовую активность, в котором глицин применяется для предотвращения образования геля. Отношение Zr к глицину составляет меньше, чем 1:1 (см. столбец 5, строчки 36-39). US Pat. No. 4,871,525 to Giovanniello et al. Describes an aluminum zirconium hydroxyl halide glycinate complex having improved antiperspirant activity in which glycine is used to prevent gel formation. The ratio of Zr to glycine is less than 1: 1 (see column 5, lines 36-39).

Патент США 5225187 Carmody описывает способ получения концентрированных алюминий/цирконий/глицин растворов с получением раствора, имеющего концентрацию 45-50%. Отношение Zr к глицину находится в интервале 0,8-1-1,2:1 (см. столбец 3, строчки 64-66). US Pat. No. 5,225,187 to Carmody describes a method for producing concentrated aluminum / zirconium / glycine solutions to produce a solution having a concentration of 45-50%. The ratio of Zr to glycine is in the range 0.8-1-1.2: 1 (see column 3, lines 64-66).

Патент США 5589196 Callaghan и др. описывает антиперспирантовую композицию, включающую хлоридгидроксоцирконила и хлоргидрооксид алюминия, который может содержать нейтральную аминокислоту такую, как глицин, в количестве глицин к хлориду гидроксоцирконила 1:1. U.S. Patent No. 5,589,196 to Callaghan et al. Describes an antiperspirant composition comprising hydroxy zirconyl chloride and aluminum hydrochloride, which may contain a neutral amino acid such as glycine, in a 1: 1 glycine to hydroxy zirconyl chloride amount.

Патент США 5643558 Provancal и др. описывает способ получения алюминиевых/циркониевых антиперспирантовых солей, обладающих большей эффективностью в многоатомном спирте, в котором щелочная глицинатная соль может быть добавлена к многоатомному спирту до добавления соли для увеличения рН выделяемого продукта. Этот глицинат цинка является в дополнение к любому глицину, присутствующему в Al/Zr соли. U.S. Patent 5,643,558 to Provancal et al. Describes a process for producing aluminum / zirconium antiperspirant salts that are more effective in a polyhydric alcohol, in which an alkaline glycinate salt can be added to a polyhydric alcohol before adding salt to increase the pH of the product. This zinc glycinate is in addition to any glycine present in the Al / Zr salt.

Европейская заявка на патент 0047650 А2 с правами, переданными Procter & Gamble Company, описывает антиперспирантовую композицию, полученную при образовании водорастворимого стабильного комплекса, который включает комбинацию соединения алюминия, соединения циркония, нейтральной аминокислоты и неорганического кислого соединения. Аминокислота присутствует в незначительном количестве. European patent application 0047650 A2, with rights granted by Procter & Gamble Company, describes an antiperspirant composition obtained by forming a water-soluble stable complex, which includes a combination of an aluminum compound, a zirconium compound, a neutral amino acid and an inorganic acidic compound. Amino acid is present in small quantities.

Европейская заявка на патент ЕР 0653203 A1 Rosenberg и др. описывает способ для производства ZAG соли с высокой антиперспирантовой активностью. Согласно этой ссылки глицин добавляется к Zr исходным материалам при температуре окружающей среды, и смешанный Zr/глицин смешивается с исходным веществом хлоргидратом алюминия непосредственно до высушивания распылением в непрерывной или полунепрерывной операции. European patent application EP 0653203 A1 Rosenberg et al. Describes a method for the production of ZAG salts with high antiperspirant activity. According to this reference, glycine is added to Zr starting materials at ambient temperature, and mixed Zr / glycine is mixed with the starting material aluminum hydrochloride immediately before spray drying in a continuous or semi-continuous operation.

Было также предложено распылительное высушивание AZG в пределах предписанного временного интервала для установления требуемого распределения 4 пиков в порошке. См. Rosenberg А. , "New Antiperspirant Salt Technology" (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK; Aston Publishing Group, 1993, pages 214-218). It was also proposed spray drying of AZG within the prescribed time interval to establish the desired distribution of 4 peaks in the powder. See Rosenberg A., "New Antiperspirant Salt Technology" (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK; Aston Publishing Group, 1993, pages 214-218).

Предыдущие процессы для создания активных солей в общем случае включают способ, описанный следующей схемой реакции I:
ZrOCl или ZrО(ОН)Сl+глицин+вода-->раствор А
раствор А+Al(ОН)5Сl+вода-->раствор В
Глицин применяется в количестве вплоть до Zr/глицин отношения 1:1. Раствор В затем непосредственно высушивается распылением для получения итоговой порошковой формы активной соли. Такие способы могут производить ZAG соли с меньшими Zr полимерными разновидностями в порошковой форме; однако стабилизация небольшой Zr полимерной разновидности в высококонцентрированных водных растворах (более, чем 10 вес.%) (например, в интервале 10-50 вес.%, основанных на полном весе раствора) в течение длительных периодов времени все еще оставляет сложную задачу.Previous processes for creating active salts generally include the method described by the following reaction scheme I:
ZrOCl or ZrO (OH) Cl + glycine + water -> solution A
solution A + Al (OH) 5 Cl + water -> solution B
Glycine is used in an amount up to a Zr / glycine ratio of 1: 1. Solution B is then directly spray dried to obtain the final powder form of the active salt. Such methods can produce ZAG salts with smaller Zr polymer species in powder form; however, the stabilization of a small Zr polymer variety in highly concentrated aqueous solutions (more than 10 wt.%) (for example, in the range of 10-50 wt.%, based on the total weight of the solution) over long periods of time still remains a difficult task.

Таким образом, цель изобретения представляет стабилизацию небольшого количества соединений циркония циркониевой разновидности в водном растворе ZAG, в которой водный раствор этих солей имеет уменьшенное образование циркониевой разновидности с более высоким молекулярным весом. Следующая цель представляет разработку алюминийцирконийглициновых растворов, которые имеют увеличенную стабильность при применении аминокислоты такой, как глицин, в количестве, большем, чем 1:1 Zr:аминокислота. Другой целью изобретения является разработка алюминийцирконийглицинового раствора, который может входить в рецептуру косметических изделий, имеющих улучшенную эффективность и увеличенный срок годности. Другой целью изобретения является разработка способа для создания алюминийцирконийглициновых растворов, которые имеют улучшенную эффективность в антиперспирантовых и/или деодорантовых композициях и которые не требуют непосредственную стадию высушивания распылением. Очередной целью изобретения является разработка улучшенного способа для характеристики присутствующих в водных растворах циркониевых соединений, в частности, в водных растворах ZAG. Эти и другие цели изобретения будут очевидными из следующего описания. Thus, it is an object of the invention to stabilize a small amount of zirconium compounds of a zirconium variety in an aqueous ZAG solution in which an aqueous solution of these salts has a reduced formation of a zirconium variety with a higher molecular weight. A further objective is the development of aluminum zirconium glycine solutions that have increased stability when using amino acids such as glycine in an amount greater than 1: 1 Zr: amino acid. Another objective of the invention is the development of aluminum zirconium glycine solution, which can be included in the formulation of cosmetic products having improved efficiency and increased shelf life. Another objective of the invention is to develop a method for creating aluminum-zirconium-glycine solutions that have improved effectiveness in antiperspirant and / or deodorant compositions and which do not require a direct spray drying step. Another objective of the invention is the development of an improved method for characterizing zirconium compounds present in aqueous solutions, in particular in ZAG aqueous solutions. These and other objects of the invention will be apparent from the following description.

Краткое изложение существа изобретения
Настоящее изобретение включает стабилизацию водных растворов основных солей алюминийциркония с аминокислотой, в частности, глицином (или смесью аминокислот) в выбранном отношении цирконий:аминокислота. Могут быть сделаны дальнейшие разбавления водного раствора (например, водой) при сохранении стабильности, то есть они проявляют уменьшенную полимеризацию небольшого количества соединений циркония циркониевой разновидности, как оценено после некоторого периода времени. В течение синтеза ZAG раствора может также быть добавлена аминокислота к водному раствору, имеющему циркониевый компонент такой, как ZrOCl2 и/или ZrO (OH)Cl, смешанный с АСН, которая сама имеет увеличенное содержание соединений алюминия. В любом случае итоговые Zr:глицин весовые отношения, применяемые для образования растворов, активных самих по себе или применяемых для образования косметических композиций, сделанных согласно этому изобретению, находятся в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, от 1: 2 до 1:4, и в частности, в интервале 1:2 до 1:3. При уменьшении полимеризации небольшого количества соединений циркония повышенным количеством аминокислоты поддерживается эффективность антиперспирантовой соли. Далее, срок годности и эффективность антиперспирантовых продуктов, содержащих ZAG растворы, могут также быть увеличены.Summary of the invention
The present invention includes the stabilization of aqueous solutions of basic aluminum zirconium salts with an amino acid, in particular glycine (or a mixture of amino acids) in a selected ratio of zirconium: amino acid. Further dilutions of the aqueous solution (e.g., water) can be made while maintaining stability, i.e. they exhibit reduced polymerization of a small amount of zirconium compounds of the zirconium variety, as evaluated after a period of time. During the synthesis of the ZAG solution, an amino acid can also be added to an aqueous solution having a zirconium component such as ZrOCl 2 and / or ZrO (OH) Cl mixed with ASN, which itself has an increased content of aluminum compounds. In any case, the final Zr: glycine weight ratios used to form solutions, active on their own or used to form cosmetic compositions made according to this invention, are in the range 1: 1.2 to 1: 5, in particular from 1: 2 to 1: 4, and in particular, in the range of 1: 2 to 1: 3. By reducing the polymerization of a small amount of zirconium compounds with an increased amount of amino acid, the effectiveness of the antiperspirant salt is maintained. Further, the shelf life and effectiveness of antiperspirant products containing ZAG solutions can also be increased.

Описание чертежей
Фигура 1 демонстрирует GPC профили для растворов, в частности, ZAG (Q5-7167 AAZG из Summit Research Labs, Somerset, New Jersey). Хроматограмма(а) демонстрирует профили GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует тот же самый образец после месячного выдерживания при комнатной температуре.Description of drawings
Figure 1 shows GPC profiles for solutions, in particular ZAG (Q5-7167 AAZG from Summit Research Labs, Somerset, New Jersey). Chromatogram (a) shows the GPC profiles of a fresh ZAG solution. Chromatogram (b) shows the same sample after a month of aging at room temperature.

Фигура 2 представляет GPC хроматограмму раствора ZAG (Rezal 36-G от Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ). Figure 2 is a GPC chromatogram of a ZAG solution (Rezal 36-G from Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ).

Фигура 3 представляет профиль ICP ZAG, описанной на фигуре 2 (Rezal 36-G), после элюирования из GPC колонки. Figure 3 represents the ICP ZAG profile described in Figure 2 (Rezal 36-G), after elution from the GPC column.

Фигура 4 демонстрирует профили GPC для растворов ZAG, как описано на фигуре 2. Хроматограмма (а) демонстрирует профиль GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль после 3 месяцев выдерживания при комнатной температуре. Figure 4 shows the GPC profiles for ZAG solutions, as described in figure 2. Chromatogram (a) shows the GPC profile of a fresh ZAG solution. Chromatogram (b) shows the profile after 3 months at room temperature.

Фигура 5 демонстрирует GPC профили для растворов, в частности, ZAG (AZP-902 от Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ). Хроматограмма (а) демонстрирует профиль свежего раствора. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре. Хроматограмма (с) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина (Zr:глицин отношение 1:2). Figure 5 shows GPC profiles for solutions, in particular ZAG (AZP-902 from Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ). Chromatogram (a) shows the profile of a fresh solution. Chromatogram (b) shows the profile of the sample after 30 days at room temperature. Chromatogram (c) shows the profile of the sample after 30 days at room temperature with 5% post-added glycine (Zr: glycine ratio 1: 2).

Фигура 6 демонстрирует GPC профили для растворов ZAG, таких как описано на фигуре 1. Хроматограмма (а) демонстрирует профиль GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре. Хроматограмма (с) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина (Zr:глицин отношение 1:2). Figure 6 shows the GPC profiles for ZAG solutions, such as those described in figure 1. Chromatogram (a) shows the GPC profile of a fresh ZAG solution. Chromatogram (b) shows the profile of the sample after 30 days at room temperature. Chromatogram (c) shows the profile of the sample after 30 days at room temperature with 5% post-added glycine (Zr: glycine ratio 1: 2).

Детальное описание изобретения
Настоящее изобретение направлено на способ стабилизации водных растворов алюминийциркониевых солей, таких как алюминийциркониевые соли глицина (ZAG) и косметических композиций на их основе, в которых весовое отношение Zr: аминокислота находится в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, 1:2 до 1:4, и, в частности, в интервале 1:2 до 1:3. Изобретение также включает растворы и косметические композиции, сделанные таким способом. Способ включает добавление, по крайней мере, одной аминокислоты к водному раствору, содержащему цирконий, или прежде, или после того, как сделан раствор.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is directed to a method for stabilizing aqueous solutions of aluminum zirconium salts, such as aluminum zirconium salts of glycine (ZAG) and cosmetic compositions based on them, in which the weight ratio of Zr: amino acid is in the range 1: 1.2 to 1: 5, in particular 1 : 2 to 1: 4, and, in particular, in the range of 1: 2 to 1: 3. The invention also includes solutions and cosmetic compositions made in this way. The method includes adding at least one amino acid to an aqueous solution containing zirconium, either before or after the solution is made.

Стабильной считается композиция, образованная с дополнительной аминокислотой, которая сохраняет приблизительно то же самое небольшое количество соединений циркония, меньшее присутствующих в начальном образце, как оценено GPC после, по крайней мере, 30 дней выдерживания при комнатной температуре. A composition formed with an additional amino acid is considered to be stable, which retains approximately the same small amount of zirconium compounds less present in the initial sample, as estimated by the GPC after at least 30 days at room temperature.

Типы алюминийциркониевых основных солей, которые могут применяться в этом изобретении, включают соли, которые обычно считаются активными антиперспирантовыми веществами и которые содержат цирконий. Например, такими солями (а не ограничивающим классом) являются гидроксихлоридциркония, алюминийцирконийглициновый комплекс (например, алюминийцирконийтрихлоргидрексглицин, алюминийцирконийпентахлоргидрексглицин, алюминийцирконийтетрахлоргидрексглицин и алюминийцирконийоктахлоргидрексглицин), в которых алюминийцирконийтри-, тетра- и пентахлоргидратглициновые комплексы являются координационными комплексами три-, тетра- или пентахлоргидрата алюминийциркония и глицина, в которых некоторые из молекул воды, обычно координированных с металлом, замещены глицином. В частности, иллюстративные антиперспирантовые активные металлические соли включают алюминийцирконийтетрахлоргидрексглицин, который имеет увеличенное содержание меньшей алюминиевой разновидности; например, Reach AZP-908 и Reach 902, каждая произведенная Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey, которые являются координационными комплексами тетрахлоргидрата алюминийциркония и глицина, в которой некоторые из молекул воды, обычно координированных с металлом, замещены глицином; и Q5-7167 AAZG из Summit Research Labs, Somerset, New Jersey. Пример регулярной соли, не имеющей увеличенного содержания небольшого соединения алюминия включает Rezal 36-G тетра-ZAG соль от Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey). The types of zirconium aluminum salts that can be used in this invention include salts that are generally considered active antiperspirant substances and which contain zirconium. For example, such salts (a non-limiting class) are gidroksihloridtsirkoniya, alyuminiytsirkoniyglitsinovy complex (e.g., alyuminiytsirkoniytrihlorgidreksglitsin, alyuminiytsirkoniypentahlorgidreksglitsin, and alyuminiytsirkoniytetrahlorgidreksglitsin alyuminiytsirkoniyoktahlorgidreksglitsin) wherein alyuminiytsirkoniytri-, tetra- and pentahlorgidratglitsinovye complexes are coordination complexes tri-, tetra- or pentachlorohydrate and glycine alyuminiytsirkoniya in which some of the water molecules are usually coordinated metal substituted glycine. In particular, exemplary antiperspirant active metal salts include aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine, which has an increased content of a smaller aluminum species; for example, Reach AZP-908 and Reach 902, each manufactured by Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey, which are coordination complexes of aluminum zirconium tetrachloride and glycine, in which some of the water molecules, usually coordinated with the metal, are replaced by glycine; and Q5-7167 AAZG from Summit Research Labs, Somerset, New Jersey. An example of a regular salt having no increased content of a small aluminum compound includes the Rezal 36-G tetra-ZAG salt from Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey).

Даже более частные примеры таких солей включают:
Тетрахлоргидрекс алюминийциркония
Reach AZP-701, Reach AZP-902, Reach AZP-908, Reach AZP-255, Reach AZP-855, Rezal-36, Westchlor ZR 35B, Summit AZG-368, Summit AZG-369, Summit AZG-370, Summit Q5-7155 AAZG и Summit Q5-7167 AAZG.Even more specific examples of such salts include:
Tetrachlorohydrex aluminum zirconium
Reach AZP-701, Reach AZP-902, Reach AZP-908, Reach AZP-255, Reach AZP-855, Rezal-36, Westchlor ZR 35B, Summit AZG-368, Summit AZG-369, Summit AZG-370, Summit Q5 -7155 AAZG and Summit Q5-7167 AAZG.

Трихлоргидрекс алюминийциркония
Reach AZZ-902, Reach AZZ-855, Reach AZZ-908, Rezal-33, Westchlor ZP 30В, Westchlor ZR 58B, Westchlor ZR 60B, Summit Q5-7160 AZAG и Summit AZG5-7164.Trichlorohydrex aluminum zirconium
Reach AZZ-902, Reach AZZ-855, Reach AZZ-908, Rezal-33, Westchlor ZP 30B, Westchlor ZR 58B, Westchlor ZR 60B, Summit Q5-7160 AZAG and Summit AZG5-7164.

Октахлоргидрекс алюминийциркония
Reach AZO-902, Reach AZO-908 и Westchlor ZR82B
Пентахлоргидрекс алюминийциркония
Rezal-67 и Westchlor ZR 80B.Octachlorohydrex aluminum zirconium
Reach AZO-902, Reach AZO-908 and Westchlor ZR82B
Pentachlorohydrex aluminum zirconium
Rezal-67 and Westchlor ZR 80B.

Также соответствующие нитратные, бромидные и сульфатные соли любых из предшествующих могут быть применены. В то время, как примеры солей перечислены, другие эквивалентные соли находятся в рамках существа и объема изобретения. Also, the corresponding nitrate, bromide and sulfate salts of any of the foregoing may be used. While examples of salts are listed, other equivalent salts are within the spirit and scope of the invention.

В то время, как различные интервалы антиперспирантовых солей описываются ниже, должно быть отмечено, что меньшие количества могут применяться для увеличения деодорантовой активности деодорантовых изделий, которые не классифицируются как антиперспиранты. While the different ranges of antiperspirant salts are described below, it should be noted that smaller amounts can be used to increase the deodorant activity of deodorant products that are not classified as antiperspirants.

Примерами подходящих аминокислот, которые могут быть добавлены к соли алюминийциркония в описанных здесь отношениях, являются глицин, аланин, треонин и лейцин, в частности, глицин. Предпочтительно, применяемые аминокислоты являются растворимыми в воде. Могут также применяться смеси аминокислот. Растворы и сделанные из них продукты проявляют увеличенную стабильность небольшого количества соединений циркония в водных средах, тем самым поддерживая эффективность и увеличивая срок годности таких продуктов, как антиперспиранты и деодоранты, сделанные из них. Examples of suitable amino acids that can be added to the aluminum zirconium salt in the respects described herein are glycine, alanine, threonine and leucine, in particular glycine. Preferably, the amino acids used are water soluble. Mixtures of amino acids may also be used. Solutions and products made from them show increased stability of a small amount of zirconium compounds in aqueous media, thereby maintaining the effectiveness and increasing the shelf life of products such as antiperspirants and deodorants made from them.

Глицин, как известно, предотвращает гелеобразование Аl-Zr солей в водном растворе (см. ЕР 0653203 А1) и также функционирует как агент буферизации с поддержанием рН около 3 для предотвращения раздражения кожи. Глицин образует комплекс с Zr:
Zr++-OOCCH2NH3 +-->Zr+--OOCCH2NH3 +
В водном растворе только примерно 50-75% глицина связывается с Zr, в то время как в порошковой форме 100% глицина связывается с Zr. Поэтому в водном растворе типичного ZAG Zr/глицин взаимодействие может быть представлено следующим равновесием:

Figure 00000003

Полагают, что дополнительное количество аминокислоты такой, как глицин или другие растворимые в воде аминокислоты, смещает равновесие налево. Полагают, что комплексованием циркония аминокислоты замедляют полимеризацию свободного циркония до количества большего (и нетребуемого) молекулярного веса.Glycine is known to prevent gelation of Al-Zr salts in aqueous solution (see EP 0653203 A1) and also functions as a buffering agent with a pH of about 3 to prevent skin irritation. Glycine forms a complex with Zr:
Zr + + - OOCCH 2 NH 3 + -> Zr + - - OOCCH 2 NH 3 +
In an aqueous solution, only about 50-75% glycine binds to Zr, while in powder form, 100% glycine binds to Zr. Therefore, in an aqueous solution of a typical ZAG Zr / glycine, the interaction can be represented by the following equilibrium:
Figure 00000003

It is believed that an additional amount of an amino acid such as glycine or other water soluble amino acids shifts the equilibrium to the left. It is believed that amino acid complexation of zirconium slows down the polymerization of free zirconium to an amount of a larger (and unnecessary) molecular weight.

В то время, как характерные интервалы описаны для Zr:аминокислота отношений, должно быть отмечено, что для отдельных ZAG и отдельной аминокислоты желательно оптимизировать точное отношение для той индивидуальной системы. While the characteristic ranges are described for Zr: amino acid ratios, it should be noted that for individual ZAGs and single amino acids it is desirable to optimize the exact ratio for that individual system.

Следует также отметить, что полимеры, описанные в этой заявке, не имеют дискретных значений для молекулярного веса, а скорее имеют значение среднего веса. It should also be noted that the polymers described in this application do not have discrete values for molecular weight, but rather have an average weight value.

Классическим способом синтеза ZAG солей является взаимодействие алюминиевого компонента, такого как АСН с циркониевым компонентом, таким как ZrOCl2; и/или ZrO(OH)Cl и глицина в единичной стадии с нагреванием, сопровождаемой высушиванием распылением для получения ZAG соли в порошковой форме. Эта процедура может применяться для получения три-, тетра, пента- и окта- ZAG солей. Мольное отношение глицина к Zr находится между 1 и 3. Однако этот способ создает большие циркониевые полимеры со сниженной эффективностью.The classic way to synthesize ZAG salts is by reacting an aluminum component, such as an ASN, with a zirconium component, such as ZrOCl 2 ; and / or ZrO (OH) Cl and glycine in a single step with heating, followed by spray drying to obtain the ZAG salt in powder form. This procedure can be used to obtain tri-, tetra, penta- and octa-ZAG salts. The molar ratio of glycine to Zr is between 1 and 3. However, this method creates large zirconium polymers with reduced efficiency.

Улучшение в этом основном методе получения более эффективной ZAG соли описывается в ЕР 0653203 А1, посредством которого циркониевые соединения смешиваются с глицином в водной среде, после чего следует смешение с алюминиевой солью. Нагревание не применяется в этом способе. Итоговая смесь сушится распылением для получения ZAG соли в порошковой форме. Даже при этом методе происходит полимеризация циркония в водном растворе (см. фигура 1, хроматограммы (а) и (b)). The improvement in this basic method of obtaining a more effective ZAG salt is described in EP 0653203 A1, whereby zirconium compounds are mixed with glycine in an aqueous medium, followed by mixing with an aluminum salt. Heating is not applied in this method. The final mixture is spray dried to obtain the ZAG salt in powder form. Even with this method, zirconium is polymerized in an aqueous solution (see Figure 1, chromatograms (a) and (b)).

Способ настоящего изобретения включает добавление достаточного количества аминокислоты (или их смесей) к алюминий/циркониевой композиции в отношении аминокислота/алюм.циркониевая композиция в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, 1: 2 до 1:4, и/ в частности, в интервале 1:2 до 1:3 для Zr:аминокислота. Аминокислота, предпочтительно, глицин, может быть непосредственно добавлена как твердое вещество к ZAG в раствор. Этот способ может быть выполнен несколькими вариантами. Например, 40% раствор ZAG может быть получен в дистиллированной воде (40,0 г ZAG + 60,0 г воды). Глицин как порошок может быть добавлен непосредственно в этот раствор с перемешиванием при комнатной температуре в течение 1-2 минут. Конкретные примеры будут обсуждаться подробно в более поздних разделах. The method of the present invention includes adding a sufficient amount of the amino acid (or mixtures thereof) to the aluminum / zirconium composition in relation to the amino acid / aluminum zirconium composition in the range of 1: 1.2 to 1: 5, in particular 1: 2 to 1: 4, and / in particular, in the range of 1: 2 to 1: 3 for Zr: amino acid. An amino acid, preferably glycine, can be directly added as a solid to ZAG in the solution. This method can be performed in several ways. For example, a 40% ZAG solution can be obtained in distilled water (40.0 g ZAG + 60.0 g water). Glycine as a powder can be added directly to this solution with stirring at room temperature for 1-2 minutes. Specific examples will be discussed in detail in later sections.

Альтернативно, глицин может быть добавлен непосредственно во время изготовления ZAG. Например, циркониевый компонент, такой как оксохлорид циркония (ZrOCl2) и/или хлорид цирконийгидроксихлорид ZrO(OH)Cl, в водном растворе может смешиваться с АСН. Глицин как порошок может затем быть добавлен к этому раствору в количествах, как описано ранее. В этом способе стадия высушивания распылением может быть исключена.Alternatively, glycine can be added directly during the manufacture of ZAG. For example, a zirconium component, such as zirconium oxochloride (ZrOCl 2 ) and / or zirconium hydroxychloride ZrO (OH) Cl, can be mixed with ASN in an aqueous solution. Glycine as a powder can then be added to this solution in amounts as previously described. In this method, the spray drying step may be omitted.

Аналитические способы
GPC-ICP может применяться для исследования, соэлюируют ли циркониевая и алюминиевая разновидность при сходных временах удерживания, или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания. ICP блок непосредственно соединяется с GPC установкой как датчик так, что олигомерные фракции, разделенные GPC колонкой, объясняются оперативно количественно для Al, Zr и других элементов. ICP детектор представляет синхронное устройство наведения заряда (CID) с длиной волны от 175 до 800 нm. Растворитель для элюирования из GPC колонки анализируется, и точка данных записывается примерно один раз в каждые шесть секунд для Аl и Zr. Собранные точки данных наносятся на график в зависимости от времени удерживания с образованием хроматограммы для каждого элемента отдельно. Число для площади индивидуального пика представляет относительную концентрацию для этого конкретного элемента.Analytical methods
GPC-ICP can be used to investigate whether the zirconium and aluminum species co-elute at similar retention times, or elute separately from the column at different retention times. The ICP unit is directly connected to the GPC unit as a sensor so that oligomeric fractions separated by a GPC column are quantitatively explained quickly for Al, Zr and other elements. The ICP detector is a synchronous charge guidance device (CID) with a wavelength of 175 to 800 nm. The elution solvent from the GPC column is analyzed and the data point is recorded approximately once every six seconds for Al and Zr. The collected data points are plotted against the retention time with the formation of a chromatogram for each element separately. The number for the area of an individual peak represents the relative concentration for this particular element.

Способ характеристики и контроля содержания соединений циркония и алюминия в водном растворе циркония и алюминия, в частности, ZAG растворах, может быть сделан при объединении GPC и ICP. Это применяется для исследования, элюируют ли циркониевые и алюминиевые разновидности при сходных временах удерживания, или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания. В одном способе GPC колонка разделяет соединения по молекулярному размеру при применении детектора показателя преломления (RI), связанного с выпускным отверстием колонки. Фракции растворителя для элюирования из GPC количественно определяются далее анализом индивидуальных фракций посредством ICP. Во втором способе (который применяется в некоторых из нижеприведенных примеров) GPC может быть непосредственно соединена с ICP. Фракции растворителя для элюирования, проходящие через колонку, непосредственно связываются с ICP блоком; ICP блок в этом случае применяется как детектор. Точки данных собираются такие, как, например, одна точка данных каждые 6 секунд. Для любых из этих способов данные могут быть нанесены на график, и присутствие небольшого количества Zr разновидности контролируется. A method for characterizing and controlling the content of zirconium and aluminum compounds in an aqueous solution of zirconium and aluminum, in particular ZAG solutions, can be done by combining GPC and ICP. This is used to investigate whether zirconium and aluminum species elute at similar retention times, or elute separately from the column at different retention times. In one method, a GPC column separates the compounds by molecular size using a refractive index (RI) detector coupled to the column outlet. GPC elution solvent fractions are quantified further by individual fraction analysis by ICP. In the second method (which is used in some of the examples below), the GPC can be directly connected to the ICP. Elution solvent fractions passing through the column bind directly to the ICP block; The ICP block in this case is used as a detector. Data points are collected, such as, for example, one data point every 6 seconds. For any of these methods, data can be plotted and the presence of a small amount of the Zr variety is monitored.

Любые антиперспирантовые и/или деодорантовые изделия (все вместе названные "подмышечные изделия" или "изделия для уменьшения плохого запаха"), содержащие ZAG соли в водной фазе, могут быть изготовлены с устойчивыми ZAG веществами этого изобретения. Эти изделия могут включать любые формы, имеющие водный компонент такие, как стержни, гели, нежесткие твердые вещества и кремы. Иллюстративно, композиции антиперспирантового изделия согласно настоящему изобретению содержат активное антиперспирантовое вещество в количестве 10-30 вес.% полного веса композиции. Any antiperspirant and / or deodorant products (collectively referred to as “axillary products” or “products to reduce bad odor”) containing ZAG salts in the aqueous phase can be made with ZAG-resistant substances of this invention. These products may include any form having an aqueous component such as rods, gels, non-rigid solids and creams. Illustratively, the compositions of the antiperspirant product according to the present invention contain an active antiperspirant substance in an amount of 10-30 wt.% Of the total weight of the composition.

Композиции согласно настоящему изобретению могут также включать другие необязательные компоненты, традиционно включаемые в антиперспирантовые карандашные композиции, включающие (но не ограничивающиеся) дополнительные размягчители, отклеиватели, духи (ароматизирующие вещества), бактерицидные средства, фунгистацидные средства, пигменты (типа затемнителей), краски, красители, поглотители ультрафиолетовых лучей (солнцезащитные крема), средства от насекомых, и т.д. Иллюстративно, и не ограничительно, духи, обычно применяемые в косметических композициях, могут применяться в композициях настоящего изобретения, если требуется, в то время как концентрации таких духов типично составляют вплоть до примерно 2%, например, примерно 0,5% до 2 вес.% полного веса композиции. Compositions according to the present invention may also include other optional components traditionally included in antiperspirant pencil compositions, including (but not limited to) additional softeners, adhesive, perfume (flavoring agents), bactericidal agents, fungicidal agents, pigments (such as darkeners), paints, dyes , ultraviolet absorbers (sunscreens), insect repellents, etc. Illustratively, and not limitingly, perfumes commonly used in cosmetic compositions can be used in the compositions of the present invention, if desired, while concentrations of such perfumes typically comprise up to about 2%, for example, about 0.5% to 2 weight. % of the total weight of the composition.

Иллюстративное бактерицидное средство, которое может применяться согласно настоящему изобретению представляет триклозан; хлорид бензетония; фенолсульфонат цинка и триклокарбан. Типично композиции согласно настоящему изобретению могут содержать вплоть до примерно 2% бактерицидных средств, предпочтительно, примерно 0,1% до 1,5 вес.% полного веса композиции. An exemplary bactericidal agent that can be used according to the present invention is triclosan; benzethonium chloride; zinc phenolsulfonate and triclocarban. Typically, compositions of the present invention may contain up to about 2% bactericidal agents, preferably about 0.1% to 1.5% by weight, of the total weight of the composition.

Примеры карандашных композиций, которые могут быть изготовлены с композициями настоящего изобретения, включают объединение соответствующих компонентов общепринятыми способами. Проценты, данные ниже, являются весовыми процентами, от общего веса. Examples of pencil compositions that can be made with the compositions of the present invention include combining the respective components with conventional methods. The percentages given below are weight percentages of the total weight.

Антиперспирантовый стержень "А"
Масляная фаза
1) 0,5-8,0% (предпочтительно, 2-6%) силоксанполиамидного гелеобразующего агента такого, как агенты, описанные в заявке на патент США серийный номер 08/904709, зарегистрированной 1 августа 1997 и включенной здесь ссылкой в ее полноте;
2) 20-60% (предпочтительно, 20-60%) силиконной жидкости, выбранной из группы, состоящей из D4, D5 и D6 циклометиконов и их смесей, где D# представляет число силоксановых единиц в кольце;
3) 0-20% (предпочтительно, 7-15%), по крайней мере, одного косметического компонента, выбранного из группы, состоящей из нелетучих мягчителей, например, С8-С22 спиртов жирного ряда, С12-С36 жирных сложных эфиров, С8-С18 алкилбензоатов и линейных полисилоксанов;
4) 0-10% (предпочтительно, 3-7%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;
5) 0-3% (предпочтительно, 1-2%) ароматизирующего вещества;
Полярная фаза
6) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) воды и/или смешивающихся с водой растворителей;
7) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;
8) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;
9) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.Antiperspirant rod "A"
Oil phase
1) 0.5-8.0% (preferably 2-6%) of a siloxane polyamide gelling agent such as those described in US Patent Application Serial Number 08/904709, registered August 1, 1997 and incorporated herein by reference in its entirety;
2) 20-60% (preferably 20-60%) of a silicone fluid selected from the group consisting of D4, D5 and D6 cyclomethicones and mixtures thereof, where D # represents the number of siloxane units in the ring;
3) 0-20% (preferably 7-15%) of at least one cosmetic component selected from the group consisting of non-volatile emollients, for example, C8-C22 fatty alcohols, C12-C36 fatty esters, C8- C18 alkyl benzoates and linear polysiloxanes;
4) 0-10% (preferably 3-7%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20) , anionic surfactants (e.g. sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g. cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates;
5) 0-3% (preferably 1-2%) of flavoring substance;
Polar phase
6) 5-40% (preferably 15-25%) of water and / or water-miscible solvents;
7) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids;
8) 10-25% (preferably 15-25%) of the ZAG complex;
9) 0-5% (preferably 1-2%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20) , anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates.

Антиперспирантовый стержень "В"
Масляная фаза
1) 20-60% (предпочтительно, 25-40%) косметически приемлемого растворителя, например, функциональной единицы, выбранной из группы, состоящей из С2-С8 многоатомных спиртов (в частности, двухатомных), С8-С22 ненасыщенных спиртов жирного ряда и разветвленных и линейноцепочечных С8-С22 насыщенных спиртов жирного ряда;
2) 0-10% (предпочтительно, 4-9%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;
3) 0-3% (предпочтительно, 1-2%) ароматизирующего вещества;
4) 5-25% (предпочтительно, 10-20%) основного полиамида димера линолевой кислоты, как описано в патенте США номер 5500209 и включено здесь ссылкой;
Полярная фаза
5) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) воды и/или смешивающихся с водой растворителей;
6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;
7) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;
8) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.Antiperspirant rod "B"
Oil phase
1) 20-60% (preferably 25-40%) of a cosmetically acceptable solvent, for example, a functional unit selected from the group consisting of C2-C8 polyhydric alcohols (in particular dihydric), C8-C22 unsaturated fatty alcohols and branched and C8-C22 linear chain saturated fatty alcohols;
2) 0-10% (preferably 4-9%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20) , anionic surfactants (e.g. sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g. cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates;
3) 0-3% (preferably 1-2%) of flavoring substance;
4) 5-25% (preferably 10-20%) of the main polyamide of linoleic acid dimer, as described in US Pat. No. 5,500,209 and incorporated herein by reference;
Polar phase
5) 5-40% (preferably 15-25%) of water and / or water miscible solvents;
6) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids;
7) 10-25% (preferably 15-25%) of the ZAG complex;
8) 0-5% (preferably 1-2%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20) , anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates.

Примеры композиций в виде гелей, которые могут быть изготовлены с композициями настоящего изобретения, представляют прозрачный антиперспирантовый гель, состоящий из
геля
масляной фазы
1) 5-20% (предпочтительно, 7-12%) циклометикона;
2) 0,5-2% (предпочтительно, 0,8-1,5%) диметиконполиола;
3) 5-20% (предпочтительно, 7-12%) линейных силиконов (например, диметикона);
полярной фазы
4) 25-60% (предпочтительно, 30-45%) воды;
5) 5-40% (предпочтительно, 7-30%)смешивающихся с водой растворителей;
6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%)аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;
7) 10-25% (предпочтительно, 15-23%)ZAG комплекса;
8) 0-2% (предпочтительно, 0,5-1%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.Examples of gel compositions that can be made with the compositions of the present invention are a clear antiperspirant gel consisting of
gel
oil phase
1) 5-20% (preferably 7-12%) of cyclomethicone;
2) 0.5-2% (preferably 0.8-1.5%) of dimethiconopoliol;
3) 5-20% (preferably 7-12%) of linear silicones (e.g. dimethicone);
polar phase
4) 25-60% (preferably 30-45%) of water;
5) 5-40% (preferably 7-30%) of water-miscible solvents;
6) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids;
7) 10-25% (preferably 15-23%) of the ZAG complex;
8) 0-2% (preferably 0.5-1%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20), anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates.

Примеры композиций в виде кремов, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют кремы, сделанные объединением:
крема
масляной фазы
1) 2-10% (предпочтительно, 3-6%) циклометикона;
2) 0,1-3% (предпочтительно, 0,4-1,0%) триглицеридов, таких как моно-, ди-, или триглицериды и их смесей (например, моностеарата глицерина);
3) 4-15% (предпочтительно, 8-12%) косметически приемлемых поверхностно-активных веществ/эмульгаторов (например, функциональной единицы, выбранной из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;
4) 3-8% (предпочтительно, 3,5-6,5%) С8-С22 спиртов жирного ряда;
полярной фазы
5) 40-89% (предпочтительно, 50-70%) воды;
6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина);
7) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса.Examples of creamed compositions that can be made with the compositions of the present invention are creams made by combining:
cream
oil phase
1) 2-10% (preferably 3-6%) of cyclomethicone;
2) 0.1-3% (preferably 0.4-1.0%) of triglycerides, such as mono-, di-, or triglycerides and mixtures thereof (for example, glycerol monostearate);
3) 4-15% (preferably 8-12%) of cosmetically acceptable surfactants / emulsifiers (e.g., a functional unit selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g., cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants substances (for example, polysorbate 20), anionic surfactants (for example sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (for example, cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates;
4) 3-8% (preferably 3.5-6.5%) of C8-C22 fatty alcohols;
polar phase
5) 40-89% (preferably 50-70%) of water;
6) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine);
7) 10-25% (preferably 15-25%) of the ZAG complex.

Примеры аэрозолей, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют основанный на воде насосный аэрозоль, состоящий из
Аэрозоль
1) 35-87% (предпочтительно, 53%-75%) воды;
2) 3-7% (предпочтительно, 4-5%) растворимого в воде мягчителя;
3) 0,5-3% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;
4) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG;
5) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот.Examples of aerosols that can be made with the compositions of the present invention are a water-based pump aerosol consisting of
Spray can
1) 35-87% (preferably 53% -75%) of water;
2) 3-7% (preferably 4-5%) of a water-soluble emollient;
3) 0.5-3% (preferably 1-2%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20), anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates;
4) 10-25% (preferably 15-25%) of ZAG;
5) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids.

Примеры основанных на воде шариковых изделий, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют композицию, состоящую из:
Шариковое изделие
1) 27-89% (предпочтительно, 45-70%) воды;
2) 0,5-3% (предпочтительно, 1-2%) силиката магнийалюминия;
3) 0,5-10% (предпочтительно, 3-7%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;
4) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) смешивающегося с водой растворителя(ей);
5) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG;
6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот.Examples of water-based ball articles that can be made with the compositions of the present invention are compositions consisting of:
Ball product
1) 27-89% (preferably 45-70%) of water;
2) 0.5-3% (preferably 1-2%) of magnesium aluminum silicate;
3) 0.5-10% (preferably 3-7%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20), anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates;
4) 0-5% (preferably 1-2%) of a water-miscible solvent (s);
5) 10-25% (preferably 15-25%) of ZAG;
6) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids.

Примерами вода-в-силиконе антиперспирантовых шариковых изделий являются таковые, состоящие из:
масляной фазы
1) 20-50% (предпочтительно, 25-35%) циклометикона;
2) 0,5-2% (предпочтительно, 0,8-1,5%) диметиконсополиола;
полярной фазы
3) 30-50% (предпочтительно, 38-45%) воды;
4) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) смешивающиеся с водой растворителей;
5) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;
6) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;
7) 0-2% (предпочтительно, 0,5-1%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.Examples of water-in-silicone antiperspirant ball products are those consisting of:
oil phase
1) 20-50% (preferably 25-35%) of cyclomethicone;
2) 0.5-2% (preferably 0.8-1.5%) of dimethicone copolyol;
polar phase
3) 30-50% (preferably 38-45%) of water;
4) 5-40% (preferably 15-25%) water-miscible solvents;
5) 1.5-20% (preferably 3-15%) of an amino acid (preferably glycine) or a mixture of amino acids;
6) 10-25% (preferably 15-25%) of the ZAG complex;
7) 0-2% (preferably 0.5-1%) of a cosmetically acceptable surfactant selected from the group consisting of cationic surfactants (e.g. cetyltrimethylammonium chloride), nonionic surfactants (e.g. polysorbate 20), anionic surfactants (e.g., sodium lauryl sulfate), amphoteric surfactants (e.g., cocamidopropylhydroxysultane), dimethicone copolyols and polyether ethoxylates.

ПРИМЕРЫ
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, описанное здесь, но не должны быть рассмотрены как ограничения на него. За исключением особо обозначенных случаев, химические и научные термины и аббревиатуры, применяемые повсюду в этой заявке, имеют их обычные и общепринятые значения. Температуры приводятся в градусах С, "АР" означает активный антиперспирант, "gly" означает глицин. За исключением особо определенных случаев, все проценты, описанные в примерах, и где-либо еще в этой заявке представляются в весовых процентах, основанных на полной композиции как 100%.EXAMPLES
The following examples illustrate the invention described here, but should not be construed as limitations on it. Unless otherwise indicated, chemical and scientific terms and abbreviations used throughout this application have their usual and generally accepted meanings. Temperatures are given in degrees C, "AP" means an active antiperspirant, "gly" means glycine. Unless otherwise specified, all percentages described in the examples and elsewhere in this application are presented in weight percentages based on the complete composition as 100%.

Пример 1
Аналитический способ для контроля Zr разновидности пика 1
Пятидесяти двух процентный раствор ZAG соли (Rezal 36-G, Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ; Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1) получается в дистиллированной воде. Это делается при добавлении 48,0 г воды к 52,0 г ZAG соли с перемешиванием при комнатной температуре в течение примерно 5 минут. Этот раствор далее разбавляется до 10% раствора (19,23 г 50% раствора + 80,77 г воды) для GPC анализа. Хроматограмма выполняется при применении следующих параметров: Waters® 600 аналитического насоса и регулятора, Rheodyne® 77251 инжектора, Protein-Pak® 125 (Waters) колонки, Waters 410 дифференциального рефрактометрического детектора, мобильной фазы из 5,56 мМ азотной кислоты, 0,70 мл/мин объемной скорости потока, 2,0 микролитрового впрыскиваемого объема. Данные анализировались при применении Waters® millenium 2.1 программного обеспечения (Waters Corporation, Milford, Massachusetts). Для исследования, соэлюируют ли циркониевые и алюминиевые разновидности при сходных временах удерживания или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания, GPC объединялась с ICP (блок, полученный от Thermal-Jarrel-Ash, Inc. , Franklin, Massachusetts). ICP блок связывается с GPC установкой в качестве детектора так, что олигомерные фракции, разделенные GPC колонкой, разъясняются оперативно количественно для Al, Zr и других элементов. Растворитель для элюирования из GPC колонки анализируется один раз в каждые шесть секунд для Al и Zr. ICP детектор представляет синхронное устройство наведения заряда (CID) с длиной волны от 175 до 800 нм. Собранные точки данных наносятся на график в зависимости от времени удерживания с образованием хроматограммы для каждого элемента отдельно. Фигура 2 демонстрирует GPC хроматограмму Rezal 36G. Для каждой записи 5 пиков демонстрируются, каждый идентифицируется их временами удерживания (RT) следующим образом: пик 1 (Kd=0), пик 2 (Kd=0,05), пик 3 (Kd=0,20), пик 4 (Kd= 0,33) и пик 5,6 (Kd=0,53). Фигура 3 демонстрирует ICP профиль для Rezal 36G. Пик 1 профиля GPC идентифицируется как исключительно олигомерная и полимерная циркониевая разновидность, в то время как пики 3, 4 и 5, 6 идентифицируются как алюминиевые соединения.Example 1
An analytical method for controlling the Zr peak species 1
A fifty two percent solution of ZAG salt (Rezal 36-G, Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ; Zr / glycine weight ratio of approximately 1: 1) is obtained in distilled water. This is done by adding 48.0 g of water to 52.0 g of ZAG salt with stirring at room temperature for about 5 minutes. This solution is then diluted to 10% solution (19.23 g of a 50% solution + 80.77 g of water) for GPC analysis. The chromatogram is performed using the following parameters: Waters ® 600 analytical pump and regulator, Rheodyne ® 77251 injector, Protein-Pak ® 125 (Waters) column, Waters 410 differential refractometric detector, mobile phase from 5.56 mm nitric acid, 0.70 ml / min volumetric flow rate, 2.0 microliter injection volume. Data were analyzed with the use of Waters ® millenium 2.1 software (Waters Corporation, Milford, Massachusetts) . To investigate whether zirconium and aluminum species co-elute at similar retention times or elute separately from the column at different retention times, the GPC was combined with ICP (block obtained from Thermal-Jarrel-Ash, Inc., Franklin, Massachusetts). The ICP unit binds to the GPC unit as a detector so that oligomeric fractions separated by a GPC column are quantitatively explained quickly for Al, Zr and other elements. The elution solvent from the GPC column is analyzed once every six seconds for Al and Zr. The ICP detector is a synchronous charge guidance device (CID) with a wavelength of 175 to 800 nm. The collected data points are plotted against the retention time with the formation of a chromatogram for each element separately. Figure 2 shows a GPC chromatogram of Rezal 36G. For each record, 5 peaks are shown, each identified by their retention times (RT) as follows: peak 1 (Kd = 0), peak 2 (Kd = 0.05), peak 3 (Kd = 0.20), peak 4 (Kd = 0.33) and a peak of 5.6 (Kd = 0.53). Figure 3 shows the ICP profile for Rezal 36G. Peak 1 of the GPC profile is identified as an exclusively oligomeric and polymeric zirconium species, while peaks 3, 4 and 5, 6 are identified as aluminum compounds.

Пример 2
Получение устойчивой ZAG соли с глицином
Один способ того, как может быть сделана устойчивая ZAG соль с дополнительным глицином, представляет следующее. Порошок глицина (78,0 г) добавляется к соединению циркония (262,1 г 26% раствора хлорида гидроксоцирконила (ZrO(OH)Cl) или 245,2 г 31% раствора оксохлорида циркония (ZrOCl2)) с перемешиванием. АСН (270,0 г 50% водного раствора АСН) затем добавляется с дополнительным перемешиванием. Итоговое цирконий:глицин отношение составляет 1:2.Example 2
Obtaining stable ZAG salt with glycine
One way that a stable ZAG salt with additional glycine can be made is as follows. Glycine powder (78.0 g) is added to the zirconium compound (262.1 g of a 26% solution of hydroxyzirconyl chloride (ZrO (OH) Cl) or 245.2 g of a 31% solution of zirconium oxochloride (ZrOCl 2 )) with stirring. ASN (270.0 g of a 50% aqueous ASN solution) is then added with additional stirring. The resulting zirconium: glycine ratio is 1: 2.

Пример 3
Сорока шести процентный раствор ZAG соли (Q5-7167 AAZG), как описано выше, полученной при применении процедуры, зарегистрированной в ЕР 0653203 А1; Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1), получался в дистиллированной воде при добавлении 54,0 г воды к 46,0 г ZAG соли с перемешиванием в течение 5 минут при комнатной температуре. Этот раствор далее разбавлялся до 10% для GPC анализа добавлением 7,83 г воды к 2,17 г ZAG раствора. Фигура 1, хроматограмма (а) демонстрирует GPC хроматограмму раствора. Хроматограмма демонстрирует небольшие размеры для пиков 1 и 2; однако имеются значительные размеры для пиков 3, 4 и 5, 6. Небольшой размер пика 1 вместе с значительным размером пика 4 предсказывает увеличение эффективности. Фигура 1, хроматограмма (b) демонстрирует хроматограмму Q5-7167 AAZG после 1 месяца при комнатной температуре. При этих условиях пик 1 резко увеличился в площади, в то время как пик 4 демонстрирует значительное уменьшение в площади. Кумулятивный эффект этих изменений в пиковых размерах обязательно приведет к уменьшенной эффективности в растворе для выдержанного Q5-7167 AAZG. Таким образом, способы, описанные в ЕР 0653203 А1 для создания небольшой циркониевой разновидности, не предотвращают полимеризацию циркония в растворе. Как обозначено выше, при выдерживании также происходит полимеризация алюминия; однако, как описано выше, полагают, что стабилизация циркониевых соединений является большим вкладчиком в эффективность.Example 3
Forty-six percent solution of ZAG salt (Q5-7167 AAZG), as described above, obtained using the procedure recorded in EP 0653203 A1; Zr / glycine weight ratio of approximately 1: 1) was obtained in distilled water by adding 54.0 g of water to 46.0 g of ZAG salt with stirring for 5 minutes at room temperature. This solution was further diluted to 10% for GPC analysis by adding 7.83 g of water to 2.17 g of ZAG solution. Figure 1, chromatogram (a) shows the GPC chromatogram of the solution. The chromatogram shows small sizes for peaks 1 and 2; however, there are significant sizes for peaks 3, 4, and 5, 6. The small size of peak 1, together with the significant size of peak 4, predicts an increase in efficiency. Figure 1, chromatogram (b) shows the chromatogram Q5-7167 AAZG after 1 month at room temperature. Under these conditions, peak 1 increased sharply in area, while peak 4 showed a significant decrease in area. The cumulative effect of these changes in peak sizes will necessarily lead to reduced solution efficiency for aged Q5-7167 AAZG. Thus, the methods described in EP 0653203 A1 for creating a small zirconium variety do not prevent the polymerization of zirconium in solution. As indicated above, during curing, polymerization of aluminum also occurs; however, as described above, it is believed that stabilization of zirconium compounds is a major contributor to efficiency.

Пример 4
Сорока шести процентный раствор ZAG соли (Rezal 36-G, как описано в примере 1) получался в дистиллированной воде при применении условий, описанных выше в примере 3. Этот раствор далее разбавлялся до 10% в миллипоровой воде (дистиллированная вода, которую фильтруют через миллипоровый фильтр) для GPC анализа при применении условий, описанных выше в примере 3. Фигура 4, хроматограмма (а) демонстрирует GPC хроматограмму раствора, сделанного этим способом. Таблица 1 суммирует времена удерживания и площади пиков для четырех пиков в GPC хроматограмме Rezal 36-G. В таблицу также включаются аналогичные параметры для Rezal 36-G после 3 месяцев выдерживания при комнатной температуре (RT). Соответствующая хроматограмма для выдержанного Rezal 36-G демонстрируется на фигуре 4, хроматограмма (b).Example 4
A forty-six percent ZAG salt solution (Rezal 36-G, as described in Example 1) was obtained in distilled water under the conditions described in Example 3 above. This solution was further diluted to 10% in millipore water (distilled water, which was filtered through millipore filter) for GPC analysis using the conditions described above in Example 3. Figure 4, chromatogram (a) shows the GPC chromatogram of a solution made by this method. Table 1 summarizes the retention times and peak areas for the four peaks in the Rezal 36-G GPC. The table also includes similar parameters for Rezal 36-G after 3 months of aging at room temperature (RT). The corresponding chromatogram for aged Rezal 36-G is shown in Figure 4, chromatogram (b).

Как обозначено выше, пик 1 порождается из циркониевых олигомеров, в то время как пики 3, 4 и 5, 6 порождаются из алюминиевых олигомеров. Пики 1 и 4, в общем случае, коррелируются с антиперспирантовой активностью; однако пик 1 имеет большую корреляцию с клинической эффективностью, чем пик 4. После 3 месяцев выдерживания пик 4 является приблизительно постоянным по площади, в то время как пик 1 почти удвоился по площади. Увеличение площади в пике 1 обуславливается образованием большого количества олигомерных циркониевых соединений. Так как эффективность Rezal 36-G, как известно, уменьшается с выдерживанием, это уменьшение в эффективности, как полагают, является прежде всего следствием образования большого количества соединений циркония. As indicated above, peak 1 is generated from zirconium oligomers, while peaks 3, 4 and 5, 6 are generated from aluminum oligomers. Peaks 1 and 4, in general, correlate with antiperspirant activity; however, peak 1 has a greater correlation with clinical efficacy than peak 4. After 3 months of aging, peak 4 is approximately constant in area, while peak 1 has almost doubled in area. The increase in area at peak 1 is caused by the formation of a large number of oligomeric zirconium compounds. Since the effectiveness of Rezal 36-G is known to decrease with aging, this decrease in efficiency is believed to be primarily due to the formation of a large number of zirconium compounds.

Пример 5
Хроматографическое охарактеризование выполнялось на ZAG (AZP-902, Reheis Inc.: Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1) в присутствии и отсутствии 5% постдобавленного глицина. Образцы для GPC были получены из ZAG соли при первом получении 50% основного раствора в дистиллированной воде (вес. /вес.) добавлением 50,0 г воды к 50,0 г ZAG соли с перемешиванием при комнатной температуре в течение примерно 5 минут. Вода (6,0 г) добавлена к 24,0 г этого раствора, давая 40% раствор ZAG соли. Дополнительная вода (7,5 г) добавлялась к 2,5 г 40% раствора ZAG, давая итоговую концентрацию раствора 10%. Отдельный набор образцов с постдобавленным глицином получался добавлением 1,50 г глицина к 24,0 г 50% раствора ZAG. Раствор затем разбавлялся до 30,0 г дистиллированной водой и встряхивался вручную в течение примерно 1 минуты. Итоговое Zr/глицин весовое отношение было приблизительно 1:2. Десяти процентные растворы этого образца приготавливались для GPC анализа добавлением 7,5 г воды к 2,5 г 40% раствора смеси ZAG/глицина. Фигура 5, хроматограммы (а), (b) и (с) демонстрируют GPC профили для этого раствора (а) без выдерживания, (b) после 30 дней при комнатной температуре и (с) после 30 дней при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина. Соответствующие площади пиков 1 и 4 из GPC профилей демонстрируются в таблице 2.Example 5
Chromatographic characterization was performed on a ZAG (AZP-902, Reheis Inc .: Zr / glycine weight ratio of approximately 1: 1) in the presence and absence of 5% post-added glycine. Samples for GPC were obtained from ZAG salt upon first receiving a 50% basic solution in distilled water (w / w) by adding 50.0 g of water to 50.0 g of ZAG salt with stirring at room temperature for about 5 minutes. Water (6.0 g) was added to 24.0 g of this solution, giving a 40% solution of ZAG salt. Additional water (7.5 g) was added to 2.5 g of a 40% ZAG solution, giving a final solution concentration of 10%. A separate set of samples with post-added glycine was obtained by adding 1.50 g of glycine to 24.0 g of a 50% ZAG solution. The solution was then diluted to 30.0 g with distilled water and shaken manually for about 1 minute. The final Zr / glycine weight ratio was approximately 1: 2. Ten percent solutions of this sample were prepared for GPC analysis by adding 7.5 g of water to 2.5 g of a 40% solution of ZAG / glycine mixture. Figure 5, chromatograms (a), (b) and (c) show GPC profiles for this solution (a) without aging, (b) after 30 days at room temperature and (c) after 30 days at room temperature with 5% post-addition glycine. The corresponding peak areas 1 and 4 of the GPC profiles are shown in Table 2.

После 30 дней при комнатной температуре площадь пика 1 увеличивалась приблизительно в семь с половиной раз над образцом без выдерживания, в то время как площадь пика 4 уменьшалась примерно пятикратно от образца без выдерживания. Как увеличение в пике 1 (большое количество соединения циркония), так и уменьшение в пике 4 (уменьшенное количество небольшого количества соединений алюминия) уменьшают эффективность антиперспирантовой соли. Однако при постдобавлении глицина для достижения Zr/глицин отношения 1:2 по весу площадь пика 1 не изменяется относительно площади для соли без выдерживания. Обратите внимание, что постдобавленный глицин после выдерживания не влияет на пик 4. After 30 days at room temperature, peak 1 increased approximately seven and a half times above the sample without aging, while peak 4 decreased approximately five-fold from the sample without aging. Both an increase in peak 1 (a large amount of zirconium compounds) and a decrease in peak 4 (a reduced amount of a small amount of aluminum compounds) decrease the effectiveness of the antiperspirant salt. However, upon the addition of glycine to achieve a Zr / glycine ratio of 1: 2 by weight, the peak area 1 does not change relative to the area for the salt without aging. Note that post-added glycine after aging does not affect peak 4.

Пример 6
AZP-902/глицин система далее исследовалась посредством GPC-ICP для определения процентного содержания небольшого количества соединений циркония, присутствующих после выдерживания. В этом методе GPC-ICP выполняется без присутствия колонки для определения общего содержания циркония от 2 микролитрового впрыскивания 10% раствора соли или соль/глицин смеси. GPC-ICP тогда выполняется при применении Protein-Pak® колонки, как описано выше в примере 1, и пик 1 анализируется для циркония. Protein-Pak® колонка исключает циркониевые соединения, большие чем

Figure 00000004
и удерживает разновидность меньше, чем
Figure 00000005
Таблица 3 суммирует процентное содержание небольшого количества соединений циркония (меньше, чем
Figure 00000006
после 9 недель выдерживания AZP-902 раствора с и без глицина.Example 6
The AZP-902 / glycine system was further investigated by GPC-ICP to determine the percentage of small amounts of zirconium compounds present after aging. In this method, GPC-ICP is performed without the presence of a column to determine the total zirconium content from 2 microliter injections of a 10% salt solution or a salt / glycine mixture. GPC-ICP is performed while the application Protein-Pak ® column as described above in Example 1 and peak 1 is analyzed for zirconium. Protein-Pak ® column excludes zirconium compound, greater than
Figure 00000004
and holds the species smaller than
Figure 00000005
Table 3 summarizes the percentage of a small amount of zirconium compounds (less than
Figure 00000006
after 9 weeks of maintaining the AZP-902 solution with and without glycine.

Данные в таблице 3 демонстрируют, что процентное содержание небольшой циркониевой разновидности увеличивается с включением дополнительного глицина. Увеличение является наиболее значительным при Zr/глицин отношении 1:1 (5% постдобавление) и затем медленно увеличивается с другим 5% добавлением глицина (Zr/глицин отношение 1:3). Наиболее важно, что процентное содержание небольшой циркониевой разновидности после 9 недель выдерживания в присутствии глицина приближается к процентному содержанию для раствора соли без выдерживания. Эти результаты указывают, что раствор AZP-902, естественно, теряет эффективность в течение времени. Однако поддерживая базовое значение олигомеров циркония, или, альтернативно, предотвращая полимеризацию циркония до большого количества соединений, постдобавленный глицин способен поддерживать эффективность антиперспиранта. В этом примере обеспечение сохранности пика 1 проявляется в плато при Zr/глицин отношении 1:3. The data in table 3 demonstrate that the percentage of small zirconium species increases with the addition of additional glycine. The increase is most significant at a Zr / glycine ratio of 1: 1 (5% post-addition) and then slowly increases with another 5% glycine addition (Zr / glycine ratio 1: 3). Most importantly, the percentage of a small zirconium variety after 9 weeks of aging in the presence of glycine approaches the percentage for a salt solution without aging. These results indicate that the AZP-902 solution naturally loses effectiveness over time. However, by maintaining the basic value of zirconium oligomers, or, alternatively, preventing the polymerization of zirconium to a large number of compounds, post-added glycine is able to maintain the effectiveness of the antiperspirant. In this example, preservation of peak 1 is manifested in a plateau at a Zr / glycine ratio of 1: 3.

Пример 7
Исследовались также влияния других водорастворимых аминокислот (аланина и треонина) в стабилизации небольшого количества соединений циркония посредством GPC. Получение этих образцов является аналогичным получению, описанному в примере 5 при применении соответствующих аминокислот, перечисленных в таблице 4. Таблица 4 демонстрирует площади пика 1 для растворов ZAG, AZZ-902 (Reheis Inc. , Zr/глицин весовое отношение равняется 1:1) в присутствии и отсутствии 5 и 10% постдобавленного глицина, аланина и треонина после 2,5 месяцев при комнатной температуре. Весовые отношения цирконий/аминокислота составляют 1:1, 1:2 и 1:3.Example 7
The effects of other water-soluble amino acids (alanine and threonine) in stabilizing a small amount of zirconium compounds via GPC have also been investigated. The preparation of these samples is similar to the preparation described in Example 5 using the corresponding amino acids listed in Table 4. Table 4 shows peak area 1 for ZAG, AZZ-902 solutions (Reheis Inc., Zr / glycine weight ratio 1: 1) in the presence and absence of 5 and 10% post-supplemented glycine, alanine and threonine after 2.5 months at room temperature. The weight ratios of zirconium / amino acid are 1: 1, 1: 2 and 1: 3.

В отсутствии постдобавленной аминокислоты площадь пика 1 резко увеличивается после 2,5 месяцев выдерживания, указывая на образование большого количества соединений циркония. Для этой антиперспирантовой соли постдобавленный глицин (5% и 10%, соответствующие весовому отношению Zr/аминокислота 1:2 и 1:3, соответственно) был неспособен полностью предотвратить цирконий от полимеризации. Однако по отношению к образцу с выдерживанием 5% и 10% постдобавленный глицин предотвращал образование большого количества циркониевых соединений 38% и 59%, соответственно. Как аланин, так и треонин были также эффективными в предотвращении полимеризации циркония. Подобно глицину, защита циркония зависела от дозы. Как аланин, так и треонин были более эффективными, чем глицин, в ингибировании полимеризации циркония. В этом примере 7 защита циркония аминокислотами следует последовательности: аланин>треонин>глицин. In the absence of a post-supplemented amino acid, peak area 1 sharply increases after 2.5 months of aging, indicating the formation of a large number of zirconium compounds. For this antiperspirant salt, post-added glycine (5% and 10%, corresponding to a Zr / amino acid weight ratio of 1: 2 and 1: 3, respectively) was unable to completely prevent zirconium from polymerization. However, with respect to the 5% and 10% sample, post-added glycine prevented the formation of a large amount of zirconium compounds 38% and 59%, respectively. Both alanine and threonine were also effective in preventing the polymerization of zirconium. Like glycine, zirconium protection was dose dependent. Both alanine and threonine were more effective than glycine in inhibiting zirconium polymerization. In this example 7, the protection of zirconium with amino acids follows the sequence: alanine> threonine> glycine.

Пример 8
Исследовалась полимеризация соединений циркония из Q5-7167 AAZG (ZAG, как описано выше) раствора с и без постдобавленного глицина. Q5-7167 AAZG соль делалась при применении процедуры, зарегистрированной в ЕР 0653203 А1, и получение и анализы образцов для GPC делались, как описано в примере 3. Фигура 6, хроматограммы (а), (b) и (с) демонстрируют GPC профили для этой ZAG (а) без выдерживания, (b) после 30 дней при комнатной температуре и (с) после 30 дней при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина. Соответствующие площади пиков 1 из GPC профилей демонстрируются в таблице 5.Example 8
We investigated the polymerization of zirconium compounds from Q5-7167 AAZG (ZAG, as described above) solution with and without post-added glycine. Q5-7167 AAZG salt was made using the procedure recorded in EP 0653203 A1, and the preparation and analysis of samples for GPC was done as described in Example 3. Figure 6, chromatograms (a), (b) and (c) show GPC profiles for of this ZAG (a) without aging, (b) after 30 days at room temperature and (c) after 30 days at room temperature with 5% post-added glycine. The corresponding peak areas 1 of the GPC profiles are shown in table 5.

Образец без выдерживания продемонстрировал небольшой пик 1 в GPC профиле, указывая на отсутствие большого количества соединений циркония и присутствие значительного количества циркониевой разновидности меньшей, чем

Figure 00000007
это согласуется с процедурой, описанная в ЕР 0653203 А1 для получения ZAG, в которой небольшие количества соединений циркония увеличиваются. Отмечается значительное увеличение в площади пика 1 и, следовательно, увеличение большой циркониевой разновидности после одного месяца при комнатной температуре. Таким образом, процедура, описанная в ЕР 0653203 А1, не направляет адекватно полимеризацию циркония в растворе. Когда 5% глицина добавляется в Q5-7167 AAZG раствор, площадь пика 1 снижается значительно после 1 месяца при комнатной температуре. Аналогично наблюдениям, сделанным выше, постдобавленный глицин стабилизировал активированную ZAG в растворе.The non-aging sample showed a small peak 1 in the GPC profile, indicating the absence of a large number of zirconium compounds and the presence of a significant amount of zirconium species smaller than
Figure 00000007
this is consistent with the procedure described in EP 0653203 A1 for producing ZAG, in which small amounts of zirconium compounds increase. There is a significant increase in peak area 1 and, consequently, an increase in the large zirconium variety after one month at room temperature. Thus, the procedure described in EP 0653203 A1 does not adequately direct the polymerization of zirconium in solution. When 5% glycine is added to the Q5-7167 AAZG solution, peak area 1 decreases significantly after 1 month at room temperature. Similar to the observations made above, post-added glycine stabilized activated ZAG in solution.

Пример 9
Стабилизация ZAG в гелевом продукте постдобавленными аминокислотами
Постдобавленный глицин применялся для стабилизации ZAG в гелевом продукте, содержащем 3% глицина. Таблица 6 демонстрирует композицию типичного гелевого продукта, состоящего из органической фазы и водной фазы при применении AZP-902 как антиперспирантовой соли (продукт А). Органическая фаза, сделанная при объединении следующих продуктов от Dow Coming Corporation, Midland, Michigan в количествах, изложенных в таблице 6 (циклометикона (и) диметиконсополиола (DC3225C)+диметикона (DC200)+фенилтриметикона (DC556)) (90,0 г), помещалась в 2 литровый контейнер из нержавеющей стали, и 406,5 г водной фазы (сделанной при объединении AZP-902 (46% раствора) с и без глицина + SD спирта 40 + пропиленгликоля+трипропиленгликоля+дистиллированной воды в количествах, описанных в таблице 6), добавлялись медленно с гомогенизацией на протяжении периода 1,0 часа при комнатной температуре. В конце этого времени, когда гелевый продукт сформировался, 3,5 г ароматизирующего вещества добавлялись. Образец далее гомогенизировался в течение дополнительных 10 минут.Example 9
Stabilization of ZAG in a gel product with post-added amino acids
Post-supplemented glycine was used to stabilize ZAG in a gel product containing 3% glycine. Table 6 shows the composition of a typical gel product consisting of an organic phase and an aqueous phase using AZP-902 as an antiperspirant salt (product A). The organic phase obtained by combining the following products from Dow Coming Corporation, Midland, Michigan in the amounts set forth in Table 6 (cyclomethicone (s) dimethicone copolyol (DC3225C) + dimethicone (DC200) + phenyltrimethicone (DC556)) (90.0 g), was placed in a 2 liter stainless steel container, and 406.5 g of the aqueous phase (made by combining AZP-902 (46% solution) with and without glycine + SD alcohol 40 + propylene glycol + tripropylene glycol + distilled water in the amounts described in table 6 ) were added slowly with homogenization over a period of 1.0 hour at room t mperature. At the end of this time, when the gel product was formed, 3.5 g of flavoring substance was added. The sample was further homogenized for an additional 10 minutes.

ZAG соль содержала 13-15% циркония и 15% глицина; то есть Zr/глицин отношение было приблизительно 1:1. Сорока шести процентный раствор соли (46,0 г ZAG+54,0 г воды) получался, и 48,00 г этого раствора применялось в продукте. Поэтому процент ZAG соли в гелевом продукте был 22,0%. В таблицу 6 также включается гелевой продукт, содержащий AZP-902 (продукт В), но с 3% дополнительного глицина; Zr/глицин весовое отношение в продукте было 1:2. Эти образцы выдерживались в течение 1 месяца при комнатной температуре и 49oС (120 градусов F), и делался GPC анализ на экстрагируемых водных фазах. Для GPC анализа 1-2 г образцы экстрагировались 5 мл толуола с встряхиванием в течение 5 минут для удаления органической фазы. Органический экстракт отбрасывался, и 1,0 г порции водной фазы разбавлялись до приблизительно 10% ZAG соли. GPC данные для пика 1 для этих образцов демонстрируются в таблице 7. 10% раствор чистой AZP-902 также впрыскивался для сравнения площадей пика 1 с экстрагированным AZP-902 из гелей.ZAG salt contained 13-15% zirconium and 15% glycine; that is, the Zr / glycine ratio was approximately 1: 1. A forty-six percent salt solution (46.0 g of ZAG + 54.0 g of water) was obtained, and 48.00 g of this solution was used in the product. Therefore, the percentage of ZAG salt in the gel product was 22.0%. Table 6 also includes a gel product containing AZP-902 (product B), but with 3% additional glycine; Zr / glycine weight ratio in the product was 1: 2. These samples were aged for 1 month at room temperature and 49 ° C (120 degrees F), and a GPC analysis was performed on extractable aqueous phases. For GPC analysis, 1-2 g of samples were extracted with 5 ml of toluene with shaking for 5 minutes to remove the organic phase. The organic extract was discarded, and 1.0 g portion of the aqueous phase was diluted to approximately 10% ZAG salt. The GPC data for peak 1 for these samples are shown in Table 7. A 10% solution of pure AZP-902 was also injected to compare peak 1 areas with extracted AZP-902 from gels.

В отсутствии глицина площадь пика 1 для гелевого продукта А увеличилась примерно шестикратно по отношению к свежему раствору AZP-902 после выдерживания при комнатной температуре, означая образование большого количества соединений циркония. Однако в присутствии постдобавленного глицина площадь пика 1 для гелевого продукта В (Zr/глицин отношение 1:2) значительно уменьшалось; площадь пика 1 была постоянной по отношению к образцу без выдерживания. Результаты демонстрируют, что постдобавленный глицин может предотвращать полимеризацию циркония в гелевом продукте, подобно наблюдаемому в растворах (см. выше). In the absence of glycine, peak area 1 for gel product A increased approximately six-fold with respect to the fresh AZP-902 solution after being kept at room temperature, indicating the formation of a large number of zirconium compounds. However, in the presence of post-added glycine, peak area 1 for gel product B (Zr / glycine ratio 1: 2) decreased significantly; peak 1 area was constant with respect to the sample without aging. The results demonstrate that post-added glycine can prevent the polymerization of zirconium in the gel product, similar to that observed in solutions (see above).

Увеличение температуры, как известно, ускоряет полимеризацию циркония в водном растворе ZAG. После 30 дней при 49oС (120 градусах F) площадь пика циркония гелевого продукта А увеличивалась примерно двадцатичетырехкратно от базового. Продукт В, содержащий постдобавленный глицин (Zr/глицин весовое отношение = 1:2), не показывал увеличения в площади пика 1 после 30 дней при 49oС (120 градусах F). Эти результаты указывают, что влияния выдерживания, как отражено в увеличении в большей циркониевой разновидности/уменьшении в меньшей циркониевой разновидности, могут быть уменьшены или устранены при применении описанных для изобретения отношений цирконий:аминокислота или при комнатной температуре, или повышенной температуре. Из-за его доступности глицин является пригодной аминокислотой для применения; однако могут также применяться другие растворимые в воде аминокислоты. В то время как различные особенности изобретения были описаны, также подразумевается, что могут быть сделаны дальнейшие модификации, общепринятые для специалистов в данной области техники, и которые все еще остаются в рамках сущности и объема изобретения.An increase in temperature is known to accelerate the polymerization of zirconium in an aqueous ZAG solution. After 30 days at 49 o C (120 degrees F), the peak area of the zirconium gel product And increased approximately twenty-four times from the base. Product B containing post-added glycine (Zr / glycine weight ratio = 1: 2) showed no increase in peak area 1 after 30 days at 49 ° C (120 degrees F). These results indicate that the effects of aging, as reflected in the increase in the larger zirconium variety / decrease in the smaller zirconium variety, can be reduced or eliminated by applying the zirconium: amino acid ratios described for the invention either at room temperature or at elevated temperature. Due to its availability, glycine is a suitable amino acid for use; however, other water soluble amino acids may also be used. While various features of the invention have been described, it is also understood that further modifications may be made that are generally accepted by those skilled in the art and which still remain within the spirit and scope of the invention.

Claims (16)

1. Антиперспирантная и/или дезодорирующая стабилизированная алюминийциркониевая композиция, содержащая водный компонент и растворимую в воде аминокислоту при весовом отношении цирконий: аминокислота в интервале 1: 1,2-1:5. 1. Antiperspirant and / or deodorizing stabilized aluminum zirconium composition containing an aqueous component and a water-soluble amino acid in a weight ratio of zirconium: amino acid in the range of 1: 1.2-1: 5. 2. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой соотношение с аминокислотой составляет от 1:1,2 до 1:4. 2. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, in which the ratio with amino acid is from 1: 1.2 to 1: 4. 3. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой соотношение с аминокислотой составляет от 1:2 до 1:3. 3. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, in which the ratio with amino acid is from 1: 2 to 1: 3. 4. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, которая содержит алюминийциркониевую соль, пригодную для применения в подмышечном изделии. 4. The stabilized aluminum zirconium composition according to claim 1, which contains aluminum zirconium salt, suitable for use in an axillary product. 5. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой алюминийциркониевая соль выбрана из группы, состоящей из (а) алюминийцирконийтетрахлоргидрексовых солей; (в) алюминийцирконийтрихлоргидрексовых солей; (c) алюминийцирконийоктахлоргидрексовых солей; (d) алюминийцирконийпентахлоргидрексовых солей; (e) соответствующих нитратной, бромидной и сульфатной солей любой из солей (а)-(d). 5. The stabilized aluminum zirconium composition according to claim 1, wherein the aluminum zirconium salt is selected from the group consisting of (a) aluminum zirconium tetrachlorohydrex salts; (c) aluminum zirconium trichlorohydrex salts; (c) aluminum zirconium octahlorohydrex salts; (d) aluminum zirconium pentachlorohydrex salts; (e) the corresponding nitrate, bromide and sulfate salts of any of the salts (a) to (d). 6. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота выбрана из группы, состоящей из глицина, аланина, треонина и лейцина. 6. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein the amino acid is selected from the group consisting of glycine, alanine, threonine and leucine. 7. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, образованная с солью глицина. 7. The stabilized aluminum zirconium composition according to claim 1, formed with a glycine salt. 8. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота является глицином. 8. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein the amino acid is glycine. 9. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.7, содержащая алюминийциркониевую соль глицина, причем исходное соотношение Zr:аминокислота указанной соли меньше, чем 1:1,2, и дополнительно аминокислоту, добавленную к раствору соли. 9. The stabilized aluminum zirconium composition according to claim 7, containing the aluminum zirconium salt of glycine, wherein the initial Zr: amino acid ratio of said salt is less than 1: 1.2, and additionally the amino acid added to the salt solution. 10. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.7, в которой соотношение Zr:аминокислота составляет 1:1,2-1:4. 10. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 7, wherein the Zr: amino acid ratio is 1: 1.2-1: 4. 11. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.10, в которой соотношение Zr:аминокислота составляет 1:2-1:3. 11. The stabilized zirconium aluminum composition of claim 10, wherein the Zr: amino acid ratio is 1: 2-1: 3. 12. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота добавлена во время получения алюминийциркониевой соли до ее выделения. 12. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein the amino acid is added during the preparation of the zirconium aluminum salt prior to isolation. 13. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, причем указанная композиция представлена в форме стержня, геля, крема, шарика, нежесткого твердого вещества или аэрозоля. 13. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein said composition is in the form of a rod, gel, cream, ball, non-rigid solid or aerosol. 14. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, причем указанная композиция представлена в форме водного раствора. 14. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein said composition is in the form of an aqueous solution. 15. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.14, где алюминийциркониевая композиция добавлена к водному раствору в количестве 10-25 вес.% по отношению к общему весу раствора. 15. The stabilized aluminum zirconium composition according to 14, where the aluminum zirconium composition is added to the aqueous solution in an amount of 10-25 wt.% In relation to the total weight of the solution. 16. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой, по крайней мере, один компонент, выбранный из группы, включающей цетилтриметиламмонийхлорид полисорбат 20, лаурилсульфат натрия, кокамидопропилгидроксисультаин, диметикон-сополиолы и полиэфирэтоксилаты, добавлен к стабилизированной алюминийциркониевой композиции или к ее водному раствору. 16. The stabilized zirconium aluminum composition according to claim 1, wherein at least one component selected from the group consisting of cetyltrimethylammonium chloride polysorbate 20, sodium lauryl sulfate, cocamidopropylhydroxysultaine, dimethicone copolyols and polyether ethoxylate is added to the stabilized aluminum composition or a solution of aluminum .
RU2000113198/14A 1997-10-29 1998-10-26 Antiperspirant and/or deodorizing stabilized aluminum-zirconium composition RU2214224C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08959874 US5997850C1 (en) 1997-10-29 1997-10-29 Antiperspirant actives and formulations made therefrom
US08/959,874 1997-10-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000113198A RU2000113198A (en) 2002-06-27
RU2214224C2 true RU2214224C2 (en) 2003-10-20

Family

ID=25502525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000113198/14A RU2214224C2 (en) 1997-10-29 1998-10-26 Antiperspirant and/or deodorizing stabilized aluminum-zirconium composition

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5997850C1 (en)
EP (2) EP1464329B1 (en)
JP (1) JP2001520980A (en)
CN (1) CN1283101A (en)
AT (1) ATE302590T1 (en)
AU (1) AU745523B2 (en)
BG (1) BG64884B1 (en)
BR (1) BR9813320A (en)
CA (1) CA2307667C (en)
CZ (1) CZ301082B6 (en)
DE (1) DE69831345T2 (en)
ES (2) ES2388850T3 (en)
HU (1) HU229994B1 (en)
NO (1) NO20002232L (en)
NZ (1) NZ504295A (en)
PL (1) PL195035B1 (en)
RU (1) RU2214224C2 (en)
WO (1) WO1999021528A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2567941C2 (en) * 2011-04-26 2015-11-10 Колгейт-Палмолив Компани Active antiperspirant compositions and their fabrication

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5997850C1 (en) * 1997-10-29 2001-11-27 Colgate Palmolive Co Antiperspirant actives and formulations made therefrom
AUPQ137499A0 (en) * 1999-07-05 1999-07-22 Techville Pty Ltd Save the planet
AR031108A1 (en) * 2000-06-19 2003-09-10 Colgate Palmolive Co A METHOD FOR IMPROVING THE ACTIVITY OF AN ALUMINUM OR ALUMINUM / CIRCONIUM SALT CONTAINING SMALL AND LARGE ALUMINUM SPECIES, SALES SO OBTAINED AND ANTI-TRANSPIRING AND / OR DEODORANT PRODUCTS PREPARED WITH SUCH IMPROVED SALTS
US6403068B1 (en) * 2000-08-22 2002-06-11 Julie Anne Stein Reflective cream for pedestrians
US6375937B1 (en) * 2000-10-20 2002-04-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products
US6436381B1 (en) * 2000-10-25 2002-08-20 The Gillette Company Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content
US6342210B1 (en) 2001-04-20 2002-01-29 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant actives from a glass form and products made therewith
US6485716B1 (en) * 2001-10-05 2002-11-26 Colgate-Palmolive Company High efficacy liquid gel product
US6426062B1 (en) * 2001-10-05 2002-07-30 Colgate-Palmolive Company Underarm gel products with water lock component
US6436382B1 (en) * 2001-10-05 2002-08-20 Colgate-Palmolive Company Underarm products with water lock component
US6488919B1 (en) 2002-03-14 2002-12-03 The Andrew Jergens Company Semi-solid low residue water-containing antiperspirant composition
US6726901B2 (en) 2002-05-09 2004-04-27 The Gillette Company Stabilized antiperspirant compositions containing aluminum-zirconium salts with low M:Cl ratio
ATE468104T1 (en) 2002-06-12 2010-06-15 Oreal CARE AND/OR MAKEUP COMPOSITION IN RIGID FORM STRUCTURED WITH SILICONE POLYMERS AND ORGANIC GELSING AGENTS
US7879316B2 (en) 2002-06-12 2011-02-01 L'oreal Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer
US6663854B1 (en) 2002-06-19 2003-12-16 Yan-Fei Shen Aluminum-zirconium antiperspirant salts made with zirconium salts having low Zr:Cl ratio
US6960338B2 (en) * 2002-06-28 2005-11-01 Reheis, Inc. Amino acid free stable aluminum/zirconium antiperspirant solution
US20040042985A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-04 Peter Boncelet Dry fluid compositions and products thereof
US6649153B1 (en) 2002-09-16 2003-11-18 Reheis Inc. Skin friendly antiperspirant composition and method of making
US7488471B2 (en) * 2002-10-28 2009-02-10 Mmp, Inc. Transparent oil-in-water emulsion
US20040109833A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Xiaozhong Tang High efficacy, low irritation aluminum salts and related products
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
AU2004228006B2 (en) * 2003-04-04 2009-05-28 Colgate-Palmolive Company Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US20040241123A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 Christine Popoff Suspension free and elastomer free antiperspirant cream
US7204976B2 (en) * 2003-05-30 2007-04-17 Colgate-Palmolive Company High efficacy gel with low glycol content
US7105691B2 (en) 2003-06-26 2006-09-12 Colgate-Palmolive Company Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine
US7074394B2 (en) * 2003-07-22 2006-07-11 Reheis, Inc. Stable aluminum/zirconium antiperspirant solution free of amino acid and polyhydric alcohol
US20050095210A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-05 Jairajh Mattai Underarm products with superabsorbent component
MXPA06004727A (en) 2003-10-29 2006-07-05 Colgate Palmolive Co Underarm products with superabsorbent component.
US7731943B2 (en) * 2004-07-07 2010-06-08 Summit Research Labs, Inc. Stabilized aqueous aluminum zirconium solutions
US7153495B2 (en) * 2004-06-10 2006-12-26 Reheis, Inc. Fragrance friendly and cost effective antiperspirant actives and method of making the same
US7704531B2 (en) 2005-02-18 2010-04-27 Colgate-Palmolive Company Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine
US20070003499A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 The Gillette Company Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH
CL2006003116A1 (en) * 2005-11-16 2008-02-29 Colgate Palmolive Co ANTI-TRANSPIRING COMPOSITION THAT INCLUDES AT LEAST ONE CHOSEN ALUMINUM SALT, ZIRCONY ALUMINUM, A COMPLEX ALUMINUM SALT OR A COMPLEX ALUMINUM-ZIRCONY SALT, A HYDROXIACIDE AND AN ACID COMPOUND OF QUATERNARY AMMONIUM; PROCESS TO PREPARE
BRPI0814158A2 (en) 2007-09-21 2015-01-06 Colgate Palmolive Co COMPOUND, PROCESS FOR PREPARING A COMPOUND, AND METHOD FOR MANUFACTING AN ACTIVE ZIRCON ALUMINUM AMINO ACID COMPOUND
US8257689B2 (en) * 2007-12-12 2012-09-04 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
US20100202993A1 (en) 2007-12-12 2010-08-12 Long Pan Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity
JP2010063762A (en) * 2008-09-12 2010-03-25 Yoshiharu Masui Antibacterial deodorant
DE102009010665A1 (en) * 2009-02-27 2010-09-16 Beiersdorf Ag Use of charged surfactants to reduce textile staining by antiperspirants
US8147810B2 (en) * 2009-08-06 2012-04-03 Colgate-Palmolive Company Method of making an antiperspirant active composition having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
US20110091402A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-21 The Dial Corporation Antiperspirant products and processes for fabricating the same
US20130209387A1 (en) 2010-11-02 2013-08-15 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant Active Compositions and Manufacture Thereof
US9463985B2 (en) 2010-11-02 2016-10-11 Colgate-Palmolive Company Aluminum salt containing high percentage of Al30
ES2569856T3 (en) 2011-04-26 2016-05-12 Colgate-Palmolive Company Compositions containing polyhydroxyoxuminium cations and manufacturing thereof
IN2014DN04600A (en) * 2011-12-21 2015-05-08 Colgate Palmolive Co
EP2900202B1 (en) 2013-03-12 2017-07-05 The Procter and Gamble Company Methods of making solid stick antiperspirant compositions
US9717930B2 (en) 2013-03-12 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions
CA3099534C (en) 2014-06-30 2023-01-03 The Procter & Gamble Company Antiperspirant products with improved longevity of fragrance
EP3160594B1 (en) 2014-06-30 2019-02-27 The Procter and Gamble Company Personal care compositions and methods
EP3185844B1 (en) 2014-09-26 2020-09-16 Colgate-Palmolive Company Aluminum chlorohydrate salts exhibiting high sec peak 1
CN112574050B (en) * 2020-11-27 2024-02-02 蚌埠丰原医药科技发展有限公司 Method for preparing powdery glycine by recrystallization

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017599A (en) * 1973-11-23 1977-04-12 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with salts of amino acids
US4051159A (en) * 1976-01-12 1977-09-27 Avon Products, Inc. Transparent fragrance releasing composition and method of making same
US4359456A (en) * 1976-01-14 1982-11-16 Lever Brothers Company Antiperspirant activity of basic aluminum compounds
US4435382A (en) * 1980-07-14 1984-03-06 Bristol-Myers Company Anhydrous alcoholic antiperspirant suspension composition containing certain aluminum or aluminum/zirconium salt glycine complexes
US4331609A (en) * 1980-09-08 1982-05-25 The Procter & Gamble Company Antiperspirant composition
US4775528A (en) * 1983-08-16 1988-10-04 The Gillette Company Antiperspirant composition
US5589196A (en) * 1983-08-16 1996-12-31 The Gillette Company Antiperspirant composition
GB8410403D0 (en) * 1984-04-24 1984-05-31 Unilever Plc Antiperspirant product
US4871525A (en) * 1986-10-24 1989-10-03 Westwood Chemical Corporation Antiperspirant composition and method of preparation
GB8630724D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Unilever Plc Cosmetic product
ATE70179T1 (en) * 1986-12-23 1991-12-15 Unilever Nv ANTI-SWEATING AGENT.
DE68912111T2 (en) * 1989-04-21 1994-06-16 Westwood Chemical Corp Process for the production of basic aluminum halides.
CA2046170A1 (en) * 1990-07-10 1992-01-11 Morton Lawrence Barr Basic aluminum antiperspirant active materials having enhanced activity, antiperspirant active compositions containing such materials, and methods for preparation of such materials and compositions
NZ241567A (en) * 1991-02-13 1994-08-26 Bristol Myers Squibb Co Zirconium-aluminium-amino acid salts, and antiperspirant compositions thereof
US5225187A (en) * 1991-02-15 1993-07-06 Somerville Technology Group, Inc. Process for preparing concentrated aluminum-zirconium solutions
US5463098A (en) * 1992-11-16 1995-10-31 Giovanniello; Rocco Clear antiperspirant gel stick and method for making same
US5354553A (en) * 1992-12-08 1994-10-11 Church & Dwight Co., Inc Antiperspirant-deodorant cosmetic stick products
ZA945542B (en) * 1993-08-10 1995-05-26 Bristol Myers Squibb Co Novel zirconium salts and their synthesis
US5534245A (en) * 1994-02-22 1996-07-09 Helene Curtis, Inc. Antiperspirant deodorant compositions
IL112649A (en) * 1994-02-22 1999-12-22 Curtis Helene Ind Inc Topically effective compositions for application to the skin or hair
US5547661A (en) * 1994-02-22 1996-08-20 Helene Curtis, Inc. Antiperspirant deodorant compositions
US5500209A (en) * 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5531986A (en) * 1994-07-01 1996-07-02 The Mennen Company Low residue antiperspirant solid stick composition
US5643558A (en) * 1994-11-02 1997-07-01 The Gillette Company Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives
CA2204015C (en) * 1994-11-02 2001-02-06 Stephen J. Provancal Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives
GB9502495D0 (en) * 1995-02-09 1995-03-29 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US5596729A (en) * 1995-03-03 1997-01-21 Compaq Computer Corporation First arbiter coupled to a first bus receiving requests from devices coupled to a second bus and controlled by a second arbiter on said second bus
US5871717A (en) * 1995-11-14 1999-02-16 Procter & Gamble Company Antiperspirant cream compositions having improved rheology
AU2601197A (en) * 1996-04-01 1997-10-22 Mennen Company, The Cosmetic composition containing amides and silicon-modified waxes
US5997850C1 (en) * 1997-10-29 2001-11-27 Colgate Palmolive Co Antiperspirant actives and formulations made therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2567941C2 (en) * 2011-04-26 2015-11-10 Колгейт-Палмолив Компани Active antiperspirant compositions and their fabrication

Also Published As

Publication number Publication date
HU229994B1 (en) 2015-04-28
EP1027031B1 (en) 2005-08-24
AU1363899A (en) 1999-05-17
CZ20001549A3 (en) 2000-10-11
WO1999021528A2 (en) 1999-05-06
ES2247727T3 (en) 2006-03-01
AU745523B2 (en) 2002-03-21
PL340769A1 (en) 2001-02-26
ES2388850T3 (en) 2012-10-19
NO20002232L (en) 2000-06-27
CZ301082B6 (en) 2009-10-29
EP1027031A2 (en) 2000-08-16
US6066314A (en) 2000-05-23
BR9813320A (en) 2000-08-22
BG104477A (en) 2000-12-29
NO20002232D0 (en) 2000-04-28
HUP0004157A2 (en) 2001-04-28
HUP0004157A3 (en) 2002-11-28
BG64884B1 (en) 2006-08-31
US5997850C1 (en) 2001-11-27
CN1283101A (en) 2001-02-07
ATE302590T1 (en) 2005-09-15
EP1464329A2 (en) 2004-10-06
CA2307667A1 (en) 1999-05-06
CA2307667C (en) 2008-10-21
EP1464329A3 (en) 2004-11-17
WO1999021528A3 (en) 1999-08-26
US5997850A (en) 1999-12-07
PL195035B1 (en) 2007-08-31
NZ504295A (en) 2002-11-26
DE69831345D1 (en) 2005-09-29
JP2001520980A (en) 2001-11-06
DE69831345T2 (en) 2006-07-13
EP1464329B1 (en) 2012-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2214224C2 (en) Antiperspirant and/or deodorizing stabilized aluminum-zirconium composition
EP2516018B1 (en) Aqueous antiperspirant/deodorant composition
AU2006315119B2 (en) Antiperspirant compositions
JP2003507402A (en) Compositions containing solubilized acid-enhancing forced sweat actives
US20080213203A1 (en) Antiperspirant compositions comprising cyclodextrin complexing material
EP3856130A1 (en) Antiperspirant or deodorant composition
WO1991018587A1 (en) Liquid antiperspirant compositions
WO1991018586A1 (en) Liquid antiperspirant compositions
AU624408B2 (en) Basic aluminum antiperspirant active material having enhanced activity, antiperspirant active composition containing such material, and methods for preparation of such material and composition
MXPA00004127A (en) Improved antiperspirant actives and formulations made therefrom
CA3083225A1 (en) Zirconium-based cluster as an antiperspirant and deodorant active

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171027