RU2211206C2 - Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks - Google Patents

Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks Download PDF

Info

Publication number
RU2211206C2
RU2211206C2 RU2001115735A RU2001115735A RU2211206C2 RU 2211206 C2 RU2211206 C2 RU 2211206C2 RU 2001115735 A RU2001115735 A RU 2001115735A RU 2001115735 A RU2001115735 A RU 2001115735A RU 2211206 C2 RU2211206 C2 RU 2211206C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
marble
solution
stone
rocks
fullerenes
Prior art date
Application number
RU2001115735A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2001115735A (en
Inventor
С.А. Шадрин
А.Н. Пономарев
В.В. Фомин
В.А. Никитин
С.М. Бондаренко
В.Н. Соболь
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Астрин"
"Государственное предприятие Санкт-Петербургский научно-исследовательский и проектный институт по реставрации памятников истории и культуры "Спецпроектреставрация"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Астрин", "Государственное предприятие Санкт-Петербургский научно-исследовательский и проектный институт по реставрации памятников истории и культуры "Спецпроектреставрация" filed Critical Закрытое акционерное общество "Астрин"
Priority to RU2001115735A priority Critical patent/RU2211206C2/en
Publication of RU2001115735A publication Critical patent/RU2001115735A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2211206C2 publication Critical patent/RU2211206C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: mineralogy. SUBSTANCE: invention relates to treatment of naturally occurring stones and can be applied for restoration of historical monuments (sculptures, columns, buildings, and constructions). Method is characterized by that stone surface is treated with 0.005-0.12% solution of fulleren mixture in organic solvent and then with hydrophobizing organosilicon fluid, in particular with 24-26% solution of polydiethylhydrosiloxane in tetraethoxysilane or, in another embodiment, silane-siloxan-based impregnating solution Funcosil 1C serving for protection of stone materials. EFFECT: imparted durable hydrophobization to marble and alike materials. 3 cl, 1 dwg, 2 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к обработке природного камня, в частности к гидрофобизации осадочных и метаморфических карбонатных пород (известняки, доломиты, мрамора), и может найти применение при работах по защите исторических памятников от разрушения и при реставрации исторических памятников скульптуры, колонн, зданий и сооружений. The invention relates to the processing of natural stone, in particular to the hydrophobization of sedimentary and metamorphic carbonate rocks (limestones, dolomites, marble), and may find application in works to protect historical monuments from destruction and in the restoration of historical monuments of sculpture, columns, buildings and structures.

Разрушение каменных материалов, в том числе мрамора и мраморовидных известняков, связано с прониканием в структуру камня воды. Для защиты от проникания воды поверхностный слой камня стараются гидрофобизировать нанесением на поверхность гидрофобизирующих веществ. The destruction of stone materials, including marble and marble-like limestones, is associated with the penetration of water into the stone structure. To protect against penetration of water, the surface layer of stone is tried to be hydrophobized by applying hydrophobizing substances to the surface.

В качестве гидрофобизаторов чаще всего используются кремнийсодержащие мономерные, олигомерные и полимерные соединения, такие как силикаты щелочных металлов, алкилалкокси- или алкилароксисиланы, полиалкилгидросиланы полиалкил(арил)силоксаны с концевыми гидроксильными группами или их смеси. Их наносят на поверхность камня в виде водных растворов, эмульсий или растворов в органических растворителях. Гидрофобизаторы снижают водоадсорбционные характеристики камня. Silicon-containing monomeric, oligomeric and polymeric compounds, such as alkali metal silicates, alkyl alkoxy or alkyl hydroxysilanes, polyalkyl hydrosilanes, polyalkyl (aryl) siloxanes with terminal hydroxyl groups, or mixtures thereof, are most often used as hydrophobizing agents. They are applied to the surface of the stone in the form of aqueous solutions, emulsions or solutions in organic solvents. Water repellents reduce the water absorption characteristics of the stone.

Мрамор и плотный мраморизированный известняк проявляют низкую способность к защите с помощью гидрофобизирующих составов. Снижение адсорбции воды после обработки мрамора и сходных с ним типов камней не является долговременным, и величина водопоглощения его поверхности восстанавливается через несколько лет экспозиции мрамора в промышленной атмосфере. Трудность гидрофобизации поверхности мрамора и подобных ему камней обусловлена низкой пористостью материала, что затрудняет проникание гидрофобизатора вглубь камня, а также плохим взаимодействием кальцита и доломита с кремнеорганическими соединениями. Для повышения адгезии гидротрофобизатора к камню используют предварительную обработку его поверхности веществами, способными увеличить степень адгезии реагента. Marble and dense marbled limestone exhibit a low ability to protect with hydrophobic compounds. The decrease in water adsorption after processing marble and stone types similar to it is not long-term, and the amount of water absorption on its surface is restored after several years of marble exposure in an industrial atmosphere. The difficulty of hydrophobizing the surface of marble and similar stones is due to the low porosity of the material, which makes it difficult to penetrate deep into the stone, as well as poor interaction of calcite and dolomite with organosilicon compounds. To increase the adhesion of the water-repellent agent to the stone, pre-treatment of its surface with substances capable of increasing the degree of adhesion of the reagent is used.

Известен способ поверхностной гидрофобизации камня, включающий предварительную обработку поверхности γ-амннопропилтриэтоксисиланом [АГМ-9] с последующей обработкой силиконами с этоксигруппами [Рохов Е.Д. Мир кремния. - М. : Химия, 1990, с. 119 и 120]. Модификация поверхности данным препаратом приводит к образованию на гидрофильной поверхности камня слоя хемосорбированных молекул γ-аминопропилтрилоксисилана, способных более прочно адсорбировать молекулы гидрофобизатора - кремнийорганического полимера. A known method of surface hydrophobization of stone, including surface pretreatment with γ-amnopropyltriethoxysilane [AGM-9], followed by treatment with silicones with ethoxy groups [Rohov ED The world of silicon. - M.: Chemistry, 1990, p. 119 and 120]. Modification of the surface with this preparation leads to the formation on the hydrophilic surface of the stone of a layer of chemisorbed γ-aminopropyltriloxysilane molecules capable of more strongly adsorbing the hydrophobizing molecule, an organosilicon polymer.

Однако, по нашим данным, модификатор АГМ-9 не на всех камнях дает удовлетворительный результат и, в частности, на мраморе не получается устойчивого во времени гидрофобного эффекта при воздействии атмосферных факторов. However, according to our data, the AGM-9 modifier does not give a satisfactory result on all stones, and, in particular, the marble does not produce a hydrophobic effect that is stable over time when exposed to atmospheric factors.

Также известен способ поверхностной гидрофобизации сильно разрушенного каррарского мрамора, включающий предварительную обработку поверхности гидролизованным тетраэтоксисиланом и последующую обработку мрамора метилфенилполисилоксаном [Alessandrini G., Bonecchi R., Broglia E., et al. Les colones de San Lorenzo (Milan, Italie): identification des materiaux, causes d'alteration, convervasion. "The Enginering geology of ancient works, monuments and historical sites. Preservation and protection: Proceedings of the international symposium organizated by Greek national group of IAEG, Athens, 19-23 September, 1988, р. 925-932"]. Also known is a method of surface hydrophobization of heavily destroyed Carrara marble, comprising pre-treating the surface with hydrolyzed tetraethoxysilane and subsequent processing of the marble with methyl phenyl polysiloxane [Alessandrini G., R. Bonecchi, E. Broglia, et al. Les colones de San Lorenzo (Milan, Italie): identification des materiaux, causes d'alteration, convervasion. "The Enginering geology of ancient works, monuments and historical sites. Preservation and protection: Proceedings of the international symposium organizated by Greek national group of IAEG, Athens, 19-23 September, 1988, pp. 925-932"].

Такая обработка разрушенного мрамора оказалась эффективной, однако это покрытие оказалось нестойко во времени в более жестких климатических условиях России и, в частности, Санкт-Петербурга. Such processing of the destroyed marble turned out to be effective, however, this coating proved to be unstable in time in more severe climatic conditions of Russia and, in particular, St. Petersburg.

Также известен способ поверхностной гидрофобизации строительных материалов и, в частности, бетона эмульсией полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане [Авторское свидетельство СССР 872518, МКИ С 04 В 41/28, опубл. 15.10.81, БИ 381. Обработка указанным гидрофобизатором позволяет успешно защищать поверхность бетонов от атмосферных воздействий, но в случае мрамора и мраморовидных известняков этой обработки оказывается недостаточно и гидрофобность быстро утрачивается. Also known is a method of surface hydrophobization of building materials and, in particular, concrete by emulsion of polydiethyl hydrosiloxane in tetraethoxysilane [USSR Author's Certificate 872518, MKI C 04 B 41/28, publ. 15.10.81, BI 381. Processing with the specified water repellent agent allows to successfully protect the concrete surface from atmospheric influences, but in the case of marble and marble-like limestones this treatment is insufficient and the hydrophobicity is quickly lost.

Технический результат, на достижение которого направлен заявляемый способ, заключается в придании длительной поверхностной гидрофобности мрамору и подобным ему материалам, то есть осадочным и метаморфическим карбонатным породам. The technical result, which is achieved by the claimed method, is to impart long-term surface hydrophobicity to marble and similar materials, that is, sedimentary and metamorphic carbonate rocks.

Указанный технический результат достигается в способе поверхностной гидрофобизации осадочных и метаморфических карбонатных пород, характеризующемся тем, что поверхность камня из указанных пород предварительно обрабатывают 0,005-0,12%-ным раствором смеси фуллеренов в органическом растворителе, а затем - гидрофобизирующей кремнеорганической жидкостью. The specified technical result is achieved in the method of surface hydrophobization of sedimentary and metamorphic carbonate rocks, characterized in that the surface of the stone from these rocks is pre-treated with a 0.005-0.12% solution of a mixture of fullerenes in an organic solvent, and then with a hydrophobizing organosilicon liquid.

В заявляемом способе в качестве гидрофобизирущей жидкости используют 24-26%-ный раствор полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане и готовый пропитывающий состав для защиты каменных материалов на основе силан-силоксанов Funcosil 1C (фирма "Remmers"). In the inventive method, a 24-26% solution of polydiethyl hydrosiloxane in tetraethoxysilane and a ready-to-use impregnating composition for protecting stone materials based on Silcosiloxanes Funcosil 1C (Remmers) are used as a hydrophobizing liquid.

Указанные растворы (и их компоненты) выпускаются промышленностью. These solutions (and their components) are commercially available.

Фуллерены получены нами так, как это описано в [Оптический журнал, 1997, т. 64 (9), 12, с. 4-8] . Смесь содержит 80-99,5% фуллерена С60 и 0,5-20% фуллерена С70, а также может содержать незначительное количество других фуллеренов. Смесь, содержащая 0,5% фуллерена C70, использовалась при обработке белого мрамора. Смеси, содержащие более 0,5% фуллерена С70, особенно смеси с высоким (до 20%) содержанием фуллерена С70, использовались для обработки цветных (желтых, розовых) мраморов и мраморовидных известняков.We obtained fullerenes as described in [Optical Journal, 1997, v. 64 (9), 12, p. 4-8]. The mixture contains 80-99.5% of fullerene C 60 and 0.5-20% of fullerene C 70 , and may also contain a small amount of other fullerenes. A mixture containing 0.5% fullerene C 70 was used in the processing of white marble. Mixtures containing more than 0.5% C 70 fullerene, especially mixtures with a high (up to 20%) C 70 fullerene content, were used to process colored (yellow, pink) marbles and marble-like limestones.

Фуллерены растворяются в органических растворителях, таких как бензол, толуол, ксилол, уайт-спирит (то есть фракция перегонки нефти, кипящая при 130-180oС); предпочтительно используется раствор фуллеренов в уайт-спирите, как наименее токсичный и пожароопасный.Fullerenes are soluble in organic solvents, such as benzene, toluene, xylene, white spirit (that is, the fraction of the distillation of oil, boiling at 130-180 o C); preferably, a solution of fullerenes in white spirit is used as the least toxic and fire hazardous.

Далее изобретение поясняется примерами на мраморе как наиболее сложном для гидрофобизации объекте, но не ограничено ими. The invention is further illustrated by examples on marble as the most complex object for hydrophobization, but not limited to.

Пример 1. Example 1

Образцы каррарского мрамора размером 5 х 5 см обрабатывали 0,005%-ным раствором фуллеренов, например, в уайт-спирите из расчета 100 г раствора фуллерена на квадратный метр поверхности мрамора. После высыхания на воздухе в течение 2 суток на предварительно обработанные образцы мрамора наносили 25%-ный раствор полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане из расчета 200 г раствора на квадратный метр поверхности. Samples of Carrara marble 5 x 5 cm in size were treated with a 0.005% solution of fullerenes, for example, in white spirit at the rate of 100 g of fullerene solution per square meter of marble surface. After drying in air for 2 days, a 25% solution of polydiethyl hydrosiloxane in tetraethoxysilane was applied to pre-treated marble samples at the rate of 200 g of solution per square meter of surface.

Образцы выдерживались на открытом воздухе при относительной влажности воздуха 70-85% в течение 12 суток, после чего определялась величина адсорбции воды при быстром погружении образцов в воду на 24 часа. Результат представлен в табл.2. The samples were kept in the open air at a relative humidity of 70-85% for 12 days, after which the adsorption of water was determined by rapidly immersing the samples in water for 24 hours. The result is presented in table.2.

Для выяснения возможности долговременной защиты поверхности мрамора определяли коэффициент гидрофобности (Кгидр). Этот коэффициент определяется как изменение скорости испарения калиброванной капли дистиллированной воды с поверхности мрамора (Sобр) по сравнению со скоростью (Sпараф) испарения такой же капли с гидрофобной поверхности парафина (краевой угол смачивания 105-107o) и со скоростью испарения такой же капли (Sст) с гидрофильной поверхности стекла (краевой угол смачивания 45o)

Figure 00000002

Величина Кгидр составила 0,60.To determine the possibility of long-term protection of the marble surface, the hydrophobicity coefficient (K hydr ) was determined. This coefficient is defined as the change in the evaporation rate of a calibrated drop of distilled water from the marble surface (S arr ) compared with the rate (S para ) of the evaporation of the same droplet from the hydrophobic surface of paraffin (contact angle 105-107 o ) and the evaporation rate of the same droplet (S article ) with a hydrophilic glass surface (contact angle of contact 45 o )
Figure 00000002

The value of K hydr was 0.60.

Были также проведены климатические испытания, включающие 100 циклов изменения температуры от +60 до -20oС, обработку водой и выдержку образцов под жестким ультрафиолетовым излучением. После 100 циклов испытаний величина Кгидр составила 0,71, то есть меньше 1. Значения Кгидр выше единицы показывают, что происходит впитывание воды поверхностью образца (см. табл.1).Climatic tests were also carried out, including 100 cycles of temperature changes from +60 to -20 o C, water treatment and exposure of samples under hard ultraviolet radiation. After 100 test cycles, the value of K hydr was 0.71, that is, less than 1. Values of K hydr above unity indicate that water is absorbed by the surface of the sample (see Table 1).

Пример 2. Example 2

5 образцов уральского мрамора было обработано и испытано как в примере 1, но обработку проводили 0,012%-ным раствором фуллеренов в уайт-спирите с добавлением орто-ксилола. 5 samples of Ural marble were processed and tested as in example 1, but the treatment was carried out with a 0.012% solution of fullerenes in white spirit with the addition of ortho-xylene.

Результаты испытаний приведены в табл 1. The test results are shown in table 1.

Пример 3. Example 3

5 образцов каррарского мрамора были обработаны и испытаны как в примере 1, но предварительную обработку проводили 0,12%-ным раствором фуллеренов в уайт-спирите с добавлением орто-ксилола. Результаты испытаний приведены в табл 1. После обработки поверхность мрамора стала сероватой. 5 samples of Carrara marble were processed and tested as in example 1, but pretreatment was carried out with a 0.12% solution of fullerenes in white spirit with the addition of ortho-xylene. The test results are shown in table 1. After processing, the surface of the marble became grayish.

Пример 4 (контрольный). Example 4 (control).

5 образцов каррарского мрамора были обработаны и испытаны как в примере 1, но предварительную обработку проводили γ-аминопропилтриэтоксисиланом [АГМ-9] в виде 10%-ного раствора в органическом растворителе. 5 samples of Carrara marble were processed and tested as in Example 1, but pretreatment was carried out with γ-aminopropyltriethoxysilane [AGM-9] in the form of a 10% solution in an organic solvent.

Результаты испытаний представлены в табл.1. The test results are presented in table 1.

Пример 5 (контрольный). Example 5 (control).

5 образцов каррарского мрамора покрывали раствором полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане без предварительной обработки. 5 samples of Carrara marble were coated with a solution of polydiethyl hydrosiloxane in tetraethoxysilane without pretreatment.

Испытания проводили как в примере 1, но циклов испытаний было 50, так как поверхность мрамора становилась полностью гидрофильной. The tests were carried out as in example 1, but the test cycles were 50, since the surface of the marble became completely hydrophilic.

Результаты испытаний представлены в табл 1. The test results are presented in table 1.

Пример 6. Example 6

5 образцов каррарского мрамора размером 5 х 5 см обрабатывали 0,005%-ным раствором фуллеренов в уайт-спирите как в примере 1. После высыхания на воздухе в течение 2 суток на предварительно обработанные образцы мрамора наносили готовый раствор пропитывающего состава на основе силан-силоксанов Funcosil 1C из расчета 100 г раствора на квадратный метр поверхности. Образцы были испытаны как в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл.1. 5 samples of Carrara marble 5 x 5 cm in size were treated with a 0.005% solution of fullerenes in white spirit as in Example 1. After drying in air for 2 days, a prepared solution of the impregnating composition based on Silcosiloxanes Funcosil 1C was applied to pre-treated marble samples. based on 100 g of solution per square meter of surface. Samples were tested as in example 1. The test results are shown in table 1.

Пример 7 (контрольный). Example 7 (control).

5 образцов каррарского мрамора покрывали раствором пропитывающего состава на основе силан-силоксанов Funcosil 1C без предварительной обработки. 5 samples of Carrara marble were coated with a solution of an impregnating composition based on Funcosil 1C silane-siloxanes without preliminary treatment.

Результаты испытаний представлены в табл. 1. The test results are presented in table. 1.

На остальных породах получены аналогичные результаты. The remaining breeds obtained similar results.

На графике (см. чертеж) представлен характер изменения коэффициента гидрофобности в процессе испытаний:
кривая 1 - с предварительной обработкой АГМ-9;
кривая 2 - без предварительной обработки;
кривая 3 - с предварительной обработкой 0,12%-ным раствором фуллеренов;
кривая 4 - с предварительной обработкой 0,01%-ным раствором фуллеренов.
The graph (see drawing) shows the nature of the change in the coefficient of hydrophobicity during the test:
curve 1 - with pretreatment of AGM-9;
curve 2 - without preliminary processing;
curve 3 - with preliminary treatment with a 0.12% solution of fullerenes;
curve 4 - with pre-treatment with a 0.01% solution of fullerenes.

Из графика видно, что поверхность мрамора, обработанная 0,005-0,12%-ным раствором фуллеренов с последующей гидрофобизацией 25%-ным раствором полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане, остается практически гидрофобной после 100 циклов испытаний, что соответствует как минимум 5-7 годам нахождения мрамора на открытом воздухе. Увеличение концентрации фуллеренов не улучшает гидрофобности мрамора, но значительно увеличивает стоимость обработки. Предварительная обработка другим грунтом (АГМ-9) или отсутствие этой обработки приводит к быстрой утрате гидрофобности. The graph shows that the surface of marble treated with a 0.005-0.12% solution of fullerenes followed by hydrophobization with a 25% solution of polydiethylhydrosiloxane in tetraethoxysilane remains practically hydrophobic after 100 test cycles, which corresponds to at least 5-7 years of marble being in the open air. An increase in the concentration of fullerenes does not improve the hydrophobicity of marble, but significantly increases the cost of processing. Pre-treatment with another soil (AGM-9) or the absence of this treatment leads to a rapid loss of hydrophobicity.

На всех образцах после испытании были определены коэффициенты водоадсорбции при высоте столба воды 10,0 см (Кадс в мл/м2•ч0,5) (см. табл.2).After all tests, the water adsorption coefficients were determined for all samples at a water column height of 10.0 cm (K ads in ml / m 2 • h 0.5 ) (see Table 2).

Из табл.2 видно, что при предварительной обработке растворами фуллеренов поверхность сохраняет способность не пропускать влагу при создании гидростатического давления. From table 2 it is seen that during pre-treatment with fullerene solutions, the surface retains the ability not to pass moisture when creating hydrostatic pressure.

Claims (3)

1. Способ поверхностной гидрофобизации осадочных и метаморфических карбонатных пород, характеризующийся тем, что поверхность камня из указанных пород предварительно обрабатывают 0,005-0, l2%-ным раствором смеси фуллеренов в органическом растворителе, а затем - гидрофобизирующей кремнеорганической жидкостью. 1. The method of surface hydrophobization of sedimentary and metamorphic carbonate rocks, characterized in that the surface of the stone from these rocks is pre-treated with a 0.005-0, l2% solution of a mixture of fullerenes in an organic solvent, and then with a hydrophobizing organosilicon liquid. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве гидрофобизирующей кремнеорганической жидкости применяют 24-26%-ный раствор полидиэтилгидросилоксана в тетраэтоксисилане. 2. The method according to p. 1, characterized in that a 24-26% solution of polydiethyl hydrosiloxane in tetraethoxysilane is used as a hydrophobizing organosilicon liquid. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве гидрофобизирующей кремнеорганической жидкости применяют пропитывающий состав для защиты каменных материалов на основе силан - силоксанов Funcosil 1C. 3. The method according to p. 1, characterized in that as a hydrophobizing organosilicon liquid, an impregnating composition is used to protect stone materials based on Silcos - Siloxanes Funcosil 1C.
RU2001115735A 2001-05-30 2001-05-30 Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks RU2211206C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001115735A RU2211206C2 (en) 2001-05-30 2001-05-30 Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001115735A RU2211206C2 (en) 2001-05-30 2001-05-30 Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001115735A RU2001115735A (en) 2003-05-10
RU2211206C2 true RU2211206C2 (en) 2003-08-27

Family

ID=29245539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001115735A RU2211206C2 (en) 2001-05-30 2001-05-30 Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2211206C2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805205A (en) * 2010-03-04 2010-08-18 乐山师范学院 Organic silicon compound liquid for protecting stone material and application method thereof
WO2010137054A1 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Luigi Pedrini A method and system for the treatment of natural stone on finished surfaces
RU2555482C1 (en) * 2014-03-05 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет кино и телевидения" (СПбГУКиТ) Method of cleaning surface of film stock before restoration
RU2618077C2 (en) * 2015-06-23 2017-05-02 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт энергетических сооружений" Composition for building materials impregnation - hydrophobizing composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010137054A1 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Luigi Pedrini A method and system for the treatment of natural stone on finished surfaces
CN101805205A (en) * 2010-03-04 2010-08-18 乐山师范学院 Organic silicon compound liquid for protecting stone material and application method thereof
CN101805205B (en) * 2010-03-04 2012-07-25 乐山师范学院 Organic silicon compound liquid for protecting stone material and application method thereof
RU2555482C1 (en) * 2014-03-05 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет кино и телевидения" (СПбГУКиТ) Method of cleaning surface of film stock before restoration
RU2618077C2 (en) * 2015-06-23 2017-05-02 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт энергетических сооружений" Composition for building materials impregnation - hydrophobizing composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xu et al. Recent advance in alkoxysilane-based consolidants for stone
Wheeler Alkoxysilanes and the Consolidation of Stone
US5091002A (en) Preparation for the water-repellent impregnation of porous mineral building materials
EP0059100B1 (en) Process for protecting materials from pollution
US4478911A (en) Stone treatment
Matziaris et al. Impregnation and superhydrophobicity of coated porous low-fired clay building materials
Xu et al. TEOS/HDTMS inorganic–organic hybrid compound used for stone protection
BRPI0621857A2 (en) surface treatment methods with ionic organosilicon compounds
DK151380B (en) PROCEDURES FOR IMPROVING WALLS
EP1253178A1 (en) Aqueous composition for the hydrophobisation of substrates
RU2211206C2 (en) Method for surface hydrophobization of sedimentary and metamorphous rocks
Pantano et al. Glass fiber surface effects in silane coupling
Roveri et al. Self-cleaning and antifouling nanocomposites for stone protection: properties and performances of stone-nanomaterial systems
JP2819079B2 (en) Surface protection method
JP4336974B2 (en) Water-based water repellent treatment agent and water repellent treatment method
US5721016A (en) Process for the treatment of mineral building materials
Hanna The use of organo-silanes for the treatment of limestone in an advanced state of deterioration
DE4033155C2 (en)
Alfieri et al. Impregnant formulation to the preservation, protection and consolidation of wood heritage assets
EP3533854B1 (en) Method of inhibiting water penetration into oil- and gas- producing formations
WENDLER et al. Geological Institute/LMU—Bavarian State Conservation Office, Munich, Germany
Barnat–Hunek et al. Roughness and surface free energy of silicate brick hydrophobised with emulsions of low VOC content
Miller Current practice at the British Museum for the consolidation of decayed porous stones
RU2323239C1 (en) Method of applying polymer coatings to protect surfaces against atmospheric effects
Massalimov et al. Long-term protection of building structures with sulfur-based nanoscale coatings

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20070802

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140531