RU2210556C1 - Natural phosphate defluorination method - Google Patents
Natural phosphate defluorination method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2210556C1 RU2210556C1 RU2002112364A RU2002112364A RU2210556C1 RU 2210556 C1 RU2210556 C1 RU 2210556C1 RU 2002112364 A RU2002112364 A RU 2002112364A RU 2002112364 A RU2002112364 A RU 2002112364A RU 2210556 C1 RU2210556 C1 RU 2210556C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium silicate
- citrate
- phosphoric acid
- mixture
- weight ratio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения обесфторенных фосфатов кальция, используемых в качестве носителей высокоусвояемых форм фосфора и кальция при производстве кормов для сельскохозяйственных животных и птиц. The invention relates to methods for producing defluorinated calcium phosphates used as carriers of highly assimilable forms of phosphorus and calcium in the production of feed for farm animals and birds.
В мировой практике использования кормовых фосфатов наиболее универсальным показателем их усвояемости организмами животных является растворимость кормовых фосфатов в 2% растворе лимонной кислоты (цитратно-растворимые формы P2O5). Применяемые методики химического тестирования кормовых фосфатов ориентированы именно на этот показатель, например, методика АO2РO6 от 19/08/02 трансконтинентальной корпорации "INVE TECHNOLOGIES NV" стр. 1-2.In the world practice of using feed phosphates, the most universal indicator of their digestibility by animal organisms is the solubility of feed phosphates in a 2% citric acid solution (citrate-soluble forms of P 2 O 5 ). The applied methods for chemical testing of fodder phosphates are focused on this particular indicator, for example, the AO2PO6 method of INVE TECHNOLOGIES NV, pp. 1-2, of the 19/08/02 transcontinental corporation.
Известен способ получения кормовых обесфторенных фосфатов путем смешения фосфатного сырья с кислыми фосфатами кальция и модификатором фосфатов - жидким стеклом, добавленным в шихту в виде раствора или твердой соли, содержащим, в основном, трисиликат натрия Na2Si3O7 с кремниевым модулем (весовое соотношение оксида кремния и оксида натрия) 2,6-3,2, грануляцию полученного продукта при добавлении фосфорной кислоты и обжиг гранулированного продукта при температуре от 1100 до 1600oС в присутствии паров воды (патент ГДР 73957, НКИ 53 G 4/04, 12.06.70).A known method of producing feed defluorinated phosphates by mixing phosphate raw materials with acidic calcium phosphates and a phosphate modifier - liquid glass added to the mixture in the form of a solution or solid salt, containing mainly sodium trisilicate Na 2 Si 3 O 7 with a silicon module (weight ratio silicon oxide and sodium oxide) 2.6-3.2, granulation of the obtained product with the addition of phosphoric acid and calcination of the granular product at a temperature of 1100 to 1600 o C in the presence of water vapor (patent GDR 73957, NKI 53
Недостатками способа являются низкое содержание цитратно-растворимой формы P2O5 в получаемом продукте (19,9-34,3 мас.%), что составляет 48,3-85,6 отн. % от общего содержания P2O5 (37,7 - 40,3 мас.%) и высокий расход P2O5 (0,29-0,84 т), вводимого в сырьевую смесь с кислыми фосфатами кальция и фосфорной кислотой, на 1 т цитратно-растворимой формы P2О5 в готовом продукте. Кроме того, продукт содержит достаточно большое количество фтора (0,1-0,2 мас.%).The disadvantages of the method are the low content of the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the resulting product (19.9-34.3 wt.%), Which is 48.3-85.6 rel. % of the total content of P 2 O 5 (37.7 - 40.3 wt.%) and high consumption of P 2 O 5 (0.29-0.84 t), introduced into the raw material mixture with acidic calcium phosphates and phosphoric acid, per 1 ton of citrate-soluble form of P 2 About 5 in the finished product. In addition, the product contains a sufficiently large amount of fluorine (0.1-0.2 wt.%).
Известен способ переработки фосфатного сырья на обесфторенный фосфат (патент Российской Федерации 2088553, МКл.6 С 05 В 13/02, заявл. 12.09.95, опубл. 27.08.97), согласно которому фосфатное сырье смешивают с фосфорной кислотой до получения в смеси количества свободной формы P2O5, равного 0,05-20%, а затем добавляют соду (модификатор фосфатов) в количестве, необходимом для получения в шихте соотношения Р2O5 цитратно-растворимой к P2O5 общей, равного 0,29-0,65. Шихту обжигают в трубчатой печи при температуре 1300-1500oС.A known method of processing phosphate feedstock to defluorine-free phosphate (patent of the Russian Federation 2088553, MKL. 6 C 05 B 13/02, application. 12.09.95, publ. 08/27/97), according to which the phosphate feedstock is mixed with phosphoric acid to obtain the amount in the mixture free form P 2 O 5 equal to 0.05-20%, and then add soda (phosphate modifier) in the amount necessary to obtain in the mixture the ratio of P 2 O 5 citrate-soluble to P 2 O 5 total, equal to 0.29 -0.65. The mixture is fired in a tube furnace at a temperature of 1300-1500 o C.
Основными недостатками способа являются сравнительно низкая доля цитратно-растворимой формы P2O5 (87-91,5 отн.%) от общего содержания Р2O5 в готовом продукте (41-42 мас.%), достаточно высокий расход P2O5 (0,235-0,260 т), вводимого в сырьевую смесь с фосфорной кислотой, на 1 т цитратно-растворимой формы P2O5 в готовом продукте, а также относительно высокое содержание фтора в продукте (0,1-0,2 отн.%).The main disadvantages of the method are the relatively low proportion of the citrate-soluble form of P 2 O 5 (87-91.5 rel.%) Of the total content of P 2 O 5 in the finished product (41-42 wt.%), A fairly high consumption of P 2 O 5 (0.235-0.260 t), introduced into the feed mixture with phosphoric acid, per 1 t of citrate-soluble form of P 2 O 5 in the finished product, as well as a relatively high fluorine content in the product (0.1-0.2 rel.% )
Наиболее близким по совокупности признаков к заявленному способу является способ согласно А.С. 1313841 МКЛ С 05 В 13/02, опубликованный 30.05.1987 г., Бюл. 20. The closest set of features to the claimed method is the method according to A.S. 1313841 MKL С 05 В 13/02, published on 05/30/1987, Bull. 20.
Сущность способа заключается в том, что природные фосфаты смешивают с предварительно нагретым до 30-90oС раствором жидкого стекла, плотностью 1,1-1,4 г/см3, обрабатывают полученную смесь фосфорной кислотой (концентрацией 50% P2O5) и подвергают гидротермической обработке при 1350oС. Жидкое стекло в указанном способе вводится в количестве 0,5-2,0% SiO2 от веса фосфатного сырья для образования активных метафосфатов, которые вступают в реакцию с фосфатными минералами с высокой скоростью в зоне пониженных температур (на начальном участке печи). Содержание фтора в полученных продуктах составляет 0,13-0,20 мас.%, Р2O5общ=42,2-42,6 мас.%, Р2O5с.р=40,8-40,2% (солянокислая форма).The essence of the method lies in the fact that natural phosphates are mixed with pre-heated to 30-90 o With a solution of water glass, a density of 1.1-1.4 g / cm 3 , process the resulting mixture with phosphoric acid (concentration of 50% P 2 O 5 ) and subjected to hydrothermal treatment at 1350 o C. the Liquid glass in the specified method is introduced in an amount of 0.5-2.0% SiO 2 from the weight of phosphate raw materials to form active metaphosphates, which react with phosphate minerals at high speed in the zone of low temperatures (in the initial section of the furnace). The fluorine content in the obtained products is 0.13-0.20 wt.%, P 2 O 5total = 42.2-42.6 wt.%, P 2 O 5s.p = 40.8-40.2% (hydrochloric acid the form).
Недостатком способа является сравнительно высокое содержание фтора, что препятствует преобразованию Р2О5общ в цитратно-растворимую форму Р2O5 и снижает усвояемость готового продукта организмами животных.The disadvantage of this method is the relatively high fluorine content, which prevents the conversion of P 2 O 5 total to a citrate-soluble form of P 2 O 5 and reduces the digestibility of the finished product by animal organisms.
Технической задачей заявляемого изобретения является повышение качества получаемого продукта за счет снижения содержания фтора при обеспечении высокого содержания усвояемой формы Р2O5 (цитратно-растворимой).The technical task of the invention is to improve the quality of the resulting product by reducing the fluorine content while ensuring a high content of an assimilable form of P 2 O 5 (citrate-soluble).
Сущность способа заключается в том, что фосфатное сырье смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,35-0,95, при этом силикат натрия вводят в количестве, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия к оксиду кальция в смеси 0,2-0,3, полученную смесь обрабатывают фосфорной кислотой с последующим гидротермическим обжигом смеси. The essence of the method lies in the fact that the phosphate raw material is mixed with sodium silicate with a silicon module of 0.35-0.95, while sodium silicate is introduced in an amount that provides a weight ratio of sodium silicate to calcium oxide in a mixture of 0.2-0.3, the resulting mixture is treated with phosphoric acid, followed by hydrothermal firing of the mixture.
Кремниевый модуль силиката натрия определяется весовым соотношением SiO2:Na2O.The silicon module of sodium silicate is determined by the weight ratio of SiO 2 : Na 2 O.
Химико-физические процессы, протекающие в системе при добавлении силиката натрия, могут быть описаны следующим образом. Chemical-physical processes occurring in the system with the addition of sodium silicate can be described as follows.
По известному способу к фосфатному сырью добавляют жидкое стекло, которое обволакивает фосфат и при последующей обработке полученной смеси фосфорной кислотой преимущественно взаимодействует с ней по реакции
Na2O • nSiO2 + 2Н3РO4 • Н2O = 2NaH2PO4 • H2O + nSiО2 • H2O. (1)
В предлагаемом способе степень обесфторивания увеличивается за счет одновременного образования легкоподвижных силикат-ионов и внедрения в кристаллическую решетку фторапатита ионов натрия по реакции
(4n + 1)Са10(РO4)6F2 + 5(nNa2O • SiO2) + 5(2 - n)Н2O + 6(n - 1)Н3РO4 = (8n + 2)HF + 10nCa4Na(PO4)3 + 5Ca2SiO4. (2)
Существенное значение кремниевого модуля силиката натрия заключается в том, что в процессе гидротермического обжига образующиеся при температуре свыше 1100oС силикат-ионы SiO3 2- связывают свободный оксид кальция в ортосиликат и, тем самым, предотвращают обратный переход трикальцийфосфата в неусвояемую форму - гидроксилапатит Са10(РO4)6(ОН)2. Кроме того, образующийся по реакции (2) твердый раствор фосфатов кальция и натрия содержит 100% цитратно-растворимые формы P2O5 и Са, которые сохраняются даже при медленном охлаждении клинкера на воздухе.According to the known method, liquid glass is added to the phosphate feedstock, which envelops the phosphate and, upon subsequent processing of the resulting mixture with phosphoric acid, mainly interacts with it by reaction
Na 2 O • nSiO 2 + 2H 3 PO 4 • H 2 O = 2NaH 2 PO 4 • H 2 O + nSiO 2 • H 2 O. (1)
In the proposed method, the degree of defluorination increases due to the simultaneous formation of easily moving silicate ions and the introduction of sodium ions into the crystal lattice of fluorapatite according to the reaction
(4n + 1) Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2 + 5 (nNa 2 O • SiO 2 ) + 5 (2 - n) Н 2 O + 6 (n - 1) Н 3 PO 4 = (8n + 2 ) HF + 10nCa 4 Na (PO 4 ) 3 + 5Ca 2 SiO 4 . (2)
The essential value of the silicon module of sodium silicate is that during hydrothermal firing, the SiO 3 2– silicate ions formed at a temperature above 1100 ° C bind free calcium oxide to orthosilicate and, thereby, prevent the reverse transition of tricalcium phosphate to an indigestible form - hydroxylapatite Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 . In addition, the solid solution of calcium and sodium phosphates formed by reaction (2) contains 100% citrate-soluble forms of P 2 O 5 and Ca, which are retained even with slow cooling of the clinker in air.
Результаты испытаний проиллюстрированы примерами. The test results are illustrated by examples.
Пример 1. 1000 кг фосфатного сырья, содержащего, мас.%: P2O5 - 38,5; CaO - 52,6; МgО - 2,4; F - 1,4 смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,35 в количестве 133 кг, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия к оксиду кальция в смеси 0,253. В полученную смесь вводят 98,4 кг P2O5 с фосфорной кислотой, содержащей 50,7 мас.% P2O5. Смесь перемешивают в течение 5 мин, подают в трубчатую печь и прокаливают в течение 1 ч при температуре 1380-1400oС.Example 1. 1000 kg of phosphate raw materials containing, wt.%: P 2 O 5 - 38.5; CaO - 52.6; MgO - 2.4; F - 1.4 is mixed with sodium silicate with a silicon module of 0.35 in an amount of 133 kg, providing a weight ratio of sodium silicate to calcium oxide in a mixture of 0.253. 98.4 kg of P 2 O 5 with phosphoric acid containing 50.7 wt.% P 2 O 5 are introduced into the resulting mixture. The mixture is stirred for 5 min, served in a tube furnace and calcined for 1 h at a temperature of 1380-1400 o C.
Полученный продукт содержит Р2O5общ - 41,3 мас.%, P2O5цит - 92,5 отн.%, F - 0,045 мас.%. Весовое отношение P2O5, добавляемого с фосфорной кислотой к цитратно-растворимой форме Р2O5 в продукте, составляет 0,22.The resulting product contains P 2 O 5 total - 41.3 wt.%, P 2 O 5 cit - 92.5 rel.%, F - 0.045 wt.%. The weight ratio of P 2 O 5 added with phosphoric acid to the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the product is 0.22.
Пример 2. 1000 кг фосфатного сырья, содержащего, мас.%: Р2O5 - 38,5; CaO - 52,6; МgО - 2,4; F - 1,4 смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,72 в количестве 133 кг, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия и оксида кальция в смеси 0,253. В полученную смесь вводят 103,4 кг Р2O5 с фосфорной кислотой, содержащей 50,7 мас.% P2O5. Смесь перемешивают в течение 5 мин, подают в трубчатую печь и прокаливают в течение 1 ч при температуре 1330-1350oС.Example 2. 1000 kg of phosphate raw materials containing, wt.%: P 2 O 5 - 38.5; CaO - 52.6; MgO - 2.4; F - 1.4 is mixed with sodium silicate with a silicon module of 0.72 in an amount of 133 kg, providing a weight ratio of sodium silicate and calcium oxide in a mixture of 0.253. 103.4 kg of P 2 O 5 with phosphoric acid containing 50.7 wt.% P 2 O 5 are added to the resulting mixture. The mixture is stirred for 5 min, served in a tube furnace and calcined for 1 h at a temperature of 1330-1350 o C.
Полученный продукт содержит Р2O5общ - 41,5 мас.%, P2O5цит - 100 отн.%, F - 0,009 мас.%. Весовое отношение P2O5, добавляемого с фосфорной кислотой к цитратно-растворимой форме P2O5 в продукте, составляет 0,212.The resulting product contains P 2 O 5total - 41.5 wt.%, P 2 O 5cit - 100 rel.%, F - 0.009 wt.%. The weight ratio of P 2 O 5 added with phosphoric acid to the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the product is 0.212.
Пример 3. 1000 кг фосфатного сырья, содержащего, мас.%: P2O5 - 38,5; CaO - 52,6; МgО - 2,4; F - 1,4 смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,95 в количестве 133 кг, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия к оксиду кальция в смеси 0,253. В полученную смесь вводят 96,2 кг P2O5 с фосфорной кислотой, содержащей 52,0 мас.% P2O5. Смесь перемешивают в течение 5 мин, подают в трубчатую печь и прокаливают в течение 1 ч.Example 3. 1000 kg of phosphate raw materials containing, wt.%: P 2 O 5 - 38.5; CaO - 52.6; MgO - 2.4; F - 1.4 is mixed with sodium silicate with a 0.95 silicon module in an amount of 133 kg, providing a weight ratio of sodium silicate to calcium oxide in a mixture of 0.253. 96.2 kg of P 2 O 5 with phosphoric acid containing 52.0 wt.% P 2 O 5 are added to the resulting mixture. The mixture is stirred for 5 minutes, fed to a tube furnace and calcined for 1 hour.
Полученный продукт содержит P2O5общ - 41,1 мас.%, P2O5цит - 92,2 отн.%, F - 0,014 мас.%. Весовое отношение P2O5, добавляемого с фосфорной кислотой к цитратно-растворимой форме P2O5 в продукте, составляет 0,217.The resulting product contains P 2 O 5 total - 41.1 wt.%, P 2 O 5cyt - 92.2 rel.%, F - 0.014 wt.%. The weight ratio of P 2 O 5 added with phosphoric acid to the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the product is 0.217.
Пример 7. 1000 кг фосфатного сырья, содержащего, мас.%: P2O5 - 38,5; CaO - 52,6; МgО - 2,4; F - 1,4 смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,65 в количестве 105 кг, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия к оксиду кальция в смеси 0,200. В полученную смесь вводят 85,8 кг P2O5 с фосфорной кислотой, содержащей 52,0 мас.% P2O5. Смесь перемешивают в течение 5 мин, подают в трубчатую печь и прокаливают в течение 1 ч.Example 7. 1000 kg of phosphate raw materials containing, wt.%: P 2 O 5 - 38.5; CaO - 52.6; MgO - 2.4; F - 1.4 is mixed with sodium silicate with a silicon module of 0.65 in an amount of 105 kg, providing a weight ratio of sodium silicate to calcium oxide in a mixture of 0.200. 85.8 kg of P 2 O 5 with phosphoric acid containing 52.0 wt.% P 2 O 5 are added to the resulting mixture. The mixture is stirred for 5 minutes, fed to a tube furnace and calcined for 1 hour.
Полученный продукт содержит Р2О5общ - 41,6 мас.%, P2O5цит - 92,3 отн.%, F - 0,04 мас.%. Весовое отношение P2O5, добавляемого с фосфорной кислотой к цитратно-растворимой форме P2O5 в продукте, составляет 0,197.The resulting product contains P 2 O 5total - 41.6 wt.%, P 2 O 5cyt - 92.3 rel.%, F - 0.04 wt.%. The weight ratio of P 2 O 5 added with phosphoric acid to the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the product is 0.197.
Пример 9. 1000 кг фосфатного сырья, содержащего, мас.%: P2O5 - 38,5; CaO - 52,6; МgО - 2,4; F - 1,4 смешивают с силикатом натрия с кремниевым модулем 0,65 в количестве 158 кг, обеспечивающем весовое отношение силиката натрия к оксиду кальция в смеси 0,300. В полученную смесь вводят 111,8 кг P2O5 с фосфорной кислотой, содержащей 52,0 мас.% P2O5. Смесь перемешивают в течение 5 мин, подают в трубчатую печь и прокаливают в течение 1 ч.Example 9. 1000 kg of phosphate raw materials containing, wt.%: P 2 O 5 - 38.5; CaO - 52.6; MgO - 2.4; F - 1.4 is mixed with sodium silicate with a silicon module of 0.65 in an amount of 158 kg, providing a weight ratio of sodium silicate to calcium oxide in a mixture of 0.300. 111.8 kg of P 2 O 5 with phosphoric acid containing 52.0 wt.% P 2 O 5 are added to the resulting mixture. The mixture is stirred for 5 minutes, fed to a tube furnace and calcined for 1 hour.
Полученный продукт содержит P2O5общ - 41,0 мас.%, Р2О5цит - 95,6 отн.%, F - 0,017 мас.%. Весовое отношение P2O5, добавляемого с фосфорной кислотой к цитратно-растворимой форме P2O5 в продукте, составляет 0,233.The resulting product contains P 2 O 5total - 41.0 wt.%, P 2 O 5cyt - 95.6 rel.%, F - 0.017 wt.%. The weight ratio of P 2 O 5 added with phosphoric acid to the citrate-soluble form of P 2 O 5 in the product is 0.233.
Выбор оптимальных значений кремниевого модуля силиката натрия и весового соотношения силиката натрия и оксида кальция подтверждается данными таблицы. The selection of the optimal values of the silicon module of sodium silicate and the weight ratio of sodium silicate and calcium oxide is confirmed by the table.
Как видно из таблицы, при снижении кремниевого модуля ниже 0,35 содержание фтора в продукте увеличивается до 0,08 мас.%, а доля цитратно-растворимой формы уменьшается до 89 отн.%. As can be seen from the table, with a decrease in the silicon module below 0.35, the fluorine content in the product increases to 0.08 wt.%, And the proportion of the citrate-soluble form decreases to 89 rel.%.
При кремниевом модуле выше 0,95 снижается доля цитратно-растворимой формы Р2О5 до 86 отн.% в продукте.With a silicon module above 0.95, the proportion of the citrate-soluble form of P 2 O 5 decreases to 86 rel.% In the product.
При значении весового соотношения силиката натрия к оксиду кальция меньше 0,2 в получаемом продукте доля цитратно-растворимой формы Р2О5 снижается до 73 отн. % от общего содержания Р2О5 и увеличивается содержание фтора до 0,15%.When the weight ratio of sodium silicate to calcium oxide is less than 0.2 in the resulting product, the proportion of the citrate-soluble form of P 2 O 5 decreases to 73 rel. % of the total content of P 2 About 5 and the fluorine content increases to 0.15%.
При увеличении этого соотношения выше 0,3 общее содержание Р2О5 в продукте снижается до 40,2 мас.%, поэтому для увеличения данного показателя до 41 мас. % требуется вводить большие количества фосфорной кислоты, чем это необходимо для связывания щелочных оксидов в фосфаты натрия-кальция. Избыток кислоты приводит к образованию в системе пирофосфатных ионов (P2O7 4-), которые снижают долю цитратно-растворимой формы Р2О5 до 90 отн.% в продукте, при этом одновременно увеличивается расход Р2О5, вводимого в смесь с фосфорной кислотой на 1 т цитратно-растворимой формы Р2О5 до 0,3 т.When this ratio increases above 0.3, the total content of P 2 O 5 in the product decreases to 40.2 wt.%, Therefore, to increase this indicator to 41 wt. % it is required to introduce larger amounts of phosphoric acid than is necessary for the binding of alkaline oxides to sodium-calcium phosphates. Excess acid leads to the formation in the system of pyrophosphate ions (P 2 O 7 4- ), which reduce the proportion of the citrate-soluble form of P 2 O 5 to 90 rel.% In the product, while the consumption of P 2 O 5 introduced into the mixture increases simultaneously with phosphoric acid per 1 ton of citrate-soluble form of P 2 About 5 to 0.3 tons
Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить качество готового продукта за счет снижения содержания фтора (не более 0,045%) и обеспечить получение продукта с высоким содержанием цитратно-растворимой формы Р2О5 (92,2-100%).Thus, the proposed method allows to improve the quality of the finished product by reducing the fluorine content (not more than 0.045%) and to provide a product with a high content of a citrate-soluble form of P 2 O 5 (92.2-100%).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002112364A RU2210556C1 (en) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Natural phosphate defluorination method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002112364A RU2210556C1 (en) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Natural phosphate defluorination method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2210556C1 true RU2210556C1 (en) | 2003-08-20 |
Family
ID=29246645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002112364A RU2210556C1 (en) | 2002-04-29 | 2002-04-29 | Natural phosphate defluorination method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2210556C1 (en) |
-
2002
- 2002-04-29 RU RU2002112364A patent/RU2210556C1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7452398B2 (en) | Phosphate and potash(PK)-containing compound fertilizer | |
| CN104003363A (en) | Production method of calcium dihydrogen phosphate | |
| RU2210556C1 (en) | Natural phosphate defluorination method | |
| US2108940A (en) | Process for making di-calcium phosphate | |
| CN106800285A (en) | The production method of calcium hydrophosphate fodder | |
| GB2332426A (en) | Preparing monocalcium phosphate monohydrate for use as feedstuff component | |
| US3931416A (en) | Process for manufacturing calcium-sodium-phosphate consisting mainly of Rhenanit and suitable for use as supplementary animal food | |
| WO2001058831A1 (en) | A soil supplement containing plant available silicon | |
| US4101637A (en) | Direct granulation process for triple superphosphate | |
| US3713803A (en) | Production of phosphate fertilizers | |
| JP3627988B2 (en) | Dephosphorization material and dephosphorization method using the same | |
| SU960119A1 (en) | Method of producing calcium disilicate | |
| US3851086A (en) | Defluorinated phosphate feed supplement production | |
| RU2253639C2 (en) | Method of manufacturing granulated mineral fertilizer containing nitrogen and phosphorus; and granulated mineral fertilizer | |
| RU2088553C1 (en) | Method of processing the phosphate raw to fluoroless phosphate | |
| KR890002544B1 (en) | Method for preparation of apatite | |
| SU1751170A1 (en) | Method of obtaining triple zinc-containing superphosphate | |
| RU1775387C (en) | Method of producing phosphates as fodder additives and as fertilizers | |
| SU1150245A1 (en) | Method of obtaining superphosphate | |
| RU2604009C1 (en) | Method of production of thermophosphate | |
| SU1013445A1 (en) | Process for producing potassium phosphate fertilizers | |
| AU747244B2 (en) | A soil supplement containing plant available silicon | |
| JPH0517167B2 (en) | ||
| US4716026A (en) | Defluorination kiln restriction control agent and method | |
| JPS63100008A (en) | Preparation of tricalcium phosphate |