RU2203291C1 - Composite for surface treatment of vulcanized rubber - Google Patents
Composite for surface treatment of vulcanized rubber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2203291C1 RU2203291C1 RU2001121447A RU2001121447A RU2203291C1 RU 2203291 C1 RU2203291 C1 RU 2203291C1 RU 2001121447 A RU2001121447 A RU 2001121447A RU 2001121447 A RU2001121447 A RU 2001121447A RU 2203291 C1 RU2203291 C1 RU 2203291C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- ethyl acetate
- gluing
- polyurethane
- vulcanized rubber
- Prior art date
Links
- 0 *C(*)C(C(c1ccc(*)cc1)=O)=O Chemical compound *C(*)C(C(c1ccc(*)cc1)=O)=O 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к составам для поверхностной обработки (модификации) вулканизованной резины. The invention relates to compositions for surface treatment (modification) of vulcanized rubber.
Изобретение применимо в судостроении, резиновой промышленности и других отраслях. The invention is applicable in shipbuilding, rubber industry and other industries.
Модификация поверхности вулканизованной резины заключается, в основном, в прививке к каучуку резины галогенов - брома (Вr) или хлора (Cl). Так, известен способ модификации поверхности вулканизованных резин (а. с. СССР 1634681, опубл. 15.03.91, бюл. 10) модифицирующим агентом - 2,6-ди-трет-бутилантрахиноном (БАХ) в смеси с бромароматическим соединением и облучением ультрафиолетовым светом. The surface modification of vulcanized rubber consists mainly in grafting rubber of halogens - bromine (Br) or chlorine (Cl). So, there is a known method for modifying the surface of vulcanized rubbers (A.S. USSR 1634681, publ. 15.03.91, bull. 10) with a modifying agent - 2,6-di-tert-butylanthraquinone (BAC) in a mixture with a bromoaromatic compound and irradiation with ultraviolet light .
Наиболее близким к изобретению является состав для поверхностной обработки вулканизованной резины (а.с. СССР 1627543, опубл. 15.02.91, бюл. 6), выбранный в качестве прототипа. Состав представляет собой раствор в ацетоне N-галогенсульфамида с добавкой сложного эфира ортофталевой кислоты или себациновой кислоты и алифатического спирта. Closest to the invention is a composition for surface treatment of vulcanized rubber (AS USSR 1627543, publ. 02.15.91, bull. 6), selected as a prototype. The composition is a solution in acetone of N-halosulfamide with the addition of an orthophthalic acid ester or sebacic acid and aliphatic alcohol.
Недостатком данного состава является относительно низкая адгезионная прочность при склеивании обработанной им резины полиуретановым герметиком на основе форполимера СКУ-ДФ-2. The disadvantage of this composition is the relatively low adhesive strength when bonding the rubber treated with it with a polyurethane sealant based on the SKU-DF-2 prepolymer.
Задачей изобретения является повышение адгезионной прочности при склеивании вулканизованной резины полиуретановым герметиком на основе СКУ-ДФ-2. The objective of the invention is to increase the adhesive strength when bonding vulcanized rubber with a polyurethane sealant based on SKU-DF-2.
Результат достигается тем, что N-галогенсульфамид структурной формулы
где R= -H, CH3, Cl, растворяют в смеси этилацетата и бензина с добавлением эпоксидиановой неотвержденной смолы ЭД-20 при следующем соотношении компонентов, маc.ч.:
N-Галогенсульфамид указанной формулы - 8-16
Этилацетат - 30-90
Бензин - 10-50
Эпоксидная диановая неотвержденная смола ЭД-20 - 4-16
Применяемая смесь растворителей этилацетат - бензин имеет значительно меньшую летучесть, чем ацетон (по прототипу), а следовательно, увеличивается время воздействия N-галогенсульфамида на каучук резины с увеличением глубины проникновения модифицирующего состава за счет набухания резины. Также при применении смеси растворителей этилацетат - бензин резко увеличивается жизнеспособность модифицирующего состава. Если модифицирующий состав с растворителем - ацетоном имеет жизнеспособность 6-8 ч, то со смесью растворителей этилацетат - бензин - не менее 30 суток.The result is achieved by the fact that N-halosulfamide structural formula
where R = -H, CH 3 , Cl, is dissolved in a mixture of ethyl acetate and gasoline with the addition of epoxydianine uncured resin ED-20 in the following ratio of components, wt.h .:
N-halosulfamide of the specified formula - 8-16
Ethyl Acetate - 30-90
Gasoline - 10-50
Epoxy Diane uncured resin ED-20 - 4-16
The used mixture of solvents ethyl acetate - gasoline has a significantly lower volatility than acetone (according to the prototype), and therefore, the exposure time of N-halosulfamide on rubber rubber increases with an increase in the penetration depth of the modifying composition due to the swelling of the rubber. Also, when using a mixture of solvents ethyl acetate - gasoline, the viability of the modifying composition sharply increases. If the modifying composition with a solvent - acetone has a pot life of 6-8 hours, then with a mixture of solvents ethyl acetate - gasoline - at least 30 days.
Увеличение адгезионной прочности при склеивании резины полиуретановым герметиком на основе форполимера СКУ-ДФ-2 объясняется тем, что при модификации поверхности резины по месту двойных связей каучука происходит прививка хлора за счет реакции с N-галогенсульфамидом и одновременно на всю поверхность наносится очень тонкая пленка реакционноспособного олигомера - смолы ЭД-20. The increase in adhesion strength when bonding rubber with a polyurethane sealant based on SKU-DF-2 prepolymer is explained by the fact that when the rubber surface is modified in place of double rubber bonds, chlorine is grafted due to the reaction with N-halosulfamide and at the same time a very thin film of reactive oligomer is applied to the entire surface - resins ED-20.
Учитывая незначительную толщину пленки смолы ЭД-20 и состояние шерохованной поверхности резины, при испарении растворителя модифицирующего состава пленка смолы ЭД-20 не будет сплошной, а будет выглядеть мозаично. Поэтому при склеивании модифицированных поверхностей резин герметиком на основе форполимера СКУ-ДФ-2 жесткость клеевого шва практически не будет возрастать. Considering the insignificant thickness of the ED-20 resin film and the state of the roughened rubber surface, upon evaporation of the solvent of the modifying composition, the ED-20 resin film will not be continuous, but will look mosaic. Therefore, when gluing modified rubber surfaces with a sealant based on the SKU-DF-2 prepolymer, the stiffness of the adhesive joint will practically not increase.
Полиуретановые герметики имеют хорошую собственную адгезию к резине, наибольшая адгезия наблюдается при соотношении (NH2+OH)/NCO, равном 0,4-0,8/1,0, то есть при значительном недостатке аминных групп (отвердителя) и избытке изоцианатных, которые, оставаясь несвязанными, взаимодействуют с резиной, благодаря чему повышается адгезия герметика.Polyurethane sealants have good adhesion to rubber, the highest adhesion is observed at a ratio of (NH 2 + OH) / NCO equal to 0.4-0.8 / 1.0, that is, with a significant lack of amine groups (hardener) and an excess of isocyanate, which, while remaining unbound, interact with rubber, thereby increasing the adhesion of the sealant.
Наличие привитого хлора к каучуку резины значительно повышает адгезию эпоксидной смолы к резине, а при использовании полиуретанового герметика с соотношением (NH2+OH)/NCO, равном 0,4-0,8/1,0 значительно повышается адгезия к отвержденной эпоксидной смоле.The presence of grafted chlorine on rubber rubber significantly increases the adhesion of epoxy resin to rubber, and when using a polyurethane sealant with a ratio of (NH 2 + OH) / NCO equal to 0.4-0.8 / 1.0, adhesion to cured epoxy resin is significantly increased.
При склеивании модифицированной поверхности резины полиуретановым герметиком пограничный слой герметика будет значительно отличаться от последующих слоев, так как часть отвердителя герметика пойдет на отверждение эпоксидной смолы. Поэтому эквимолекулярное соотношение функциональных групп в герметике будет изменяться в сторону уменьшения содержания (NН2+ОН) групп, то есть будут создаваться условия для увеличения адгезионной прочности соединения резина - полиуретан и резина - эпоксидная прослойка - полиуретан.When bonding the modified rubber surface with a polyurethane sealant, the boundary layer of the sealant will significantly differ from subsequent layers, since part of the hardener of the sealant will go to cure the epoxy. Therefore, the equimolecular ratio of functional groups in the sealant will change in the direction of decreasing the content of (NH 2 + OH) groups, that is, conditions will be created to increase the adhesion strength of the rubber-polyurethane and rubber-epoxy-polyurethane joints.
Для пояснения сущности изобретения были использованы 5 марок вулканизованных резин. Наименование каучуковой основы резин и его содержание в резинах представлены в табл.1. To clarify the invention, 5 grades of vulcanized rubbers were used. The name of the rubber base of rubbers and its content in rubbers are presented in table 1.
Кроме того, при синтезе каучуков для вулканизованных резин 1 и 2 были использованы парафинатные эмульгаторы, 3 - канифольные, а 4 и 5 - алкилсульфанатные эмульгаторы. In addition, in the synthesis of rubbers for
Резины изготовлены на основе каучуков разной полярности:
марки 1 и 2 - средней полярности,
марки 3 и 5 - малой полярности,
марка 4 - сильно полярная.Rubber is made on the basis of rubbers of different polarity:
Модифицирующий состав готовят следующим образом: в пропорциях согласно рецептуре этилацетат смешивают с бензином, после чего вводят указанное количество N-галогенсульфамида и его растворяют. В полученный раствор добавляют неотвержденную эпоксидную смолу ЭД-20 и перемешивают до полного ее растворения. Полученный модифицирующий раствор выдерживают минимум 30 мин и используют по назначению. The modifying composition is prepared as follows: in proportions according to the recipe, ethyl acetate is mixed with gasoline, after which the indicated amount of N-halosulfamide is introduced and dissolved. The uncured ED-20 epoxy resin is added to the resulting solution and mixed until it is completely dissolved. The resulting modifying solution is kept for at least 30 minutes and is used as intended.
Склеиваемые резины подвергают шерохованию и обезжиривают бензином с выдержкой не менее 20 мин, после этого на поверхность кистью наносят модифицирующий состав, указанный в табл. 2, выдерживают на воздухе не менее 30 мин (примеры 1-15). Модифицирующий состав по прототипу (примеры 16-20) наносят в два слоя. Первый слой выдерживают 1-2 минуты, второй не более 10 минут. The rubber to be bonded is roughened and degreased with gasoline for at least 20 minutes, after which the modifying composition indicated in Table 1 is applied to the surface with a brush. 2, incubated in air for at least 30 minutes (examples 1-15). The modifying composition of the prototype (examples 16-20) is applied in two layers. The first layer can withstand 1-2 minutes, the second no more than 10 minutes.
Склеивание обработанных резин между собой производят полиуретановым герметиком холодного отверждения. Bonding of the treated rubbers to each other is carried out by polyurethane sealant of cold curing.
Состав полиуретанового герметика, маc.ч.:
Форполимер СКУ-ДФ-2 - 100
Отвердитель O-32Д - 30
В качестве отвердителя используют отвердитель жидкий марки 0-32Д по ТУ 38.103603-86 следующего состава, маc.ч.:
Диамин 304 (эвтектическая смесь 3,3 дихлор-4,4 диамино-дифенилметан и 3,3 дихлор-4,4 диамино-трифенилметан в молярном соотношении 1:1) - 34
Полиоксипропилентриол марки Лапрол 5003-2Б 10 - 66
Технический углерод ПМ-15 - 10
Герметик наносят на склеиваемые поверхности слоем 1-3 мм и соединяют образцы. Прочность связи определяют по сопротивлению расслаивания (ГОСТ 6768-75) через 14 суток после склеивания.Composition of polyurethane sealant, wt.h .:
Prepolymer SKU-DF-2 - 100
Hardener O-32D - 30
As a hardener use a liquid hardener grade 0-32D according to TU 38.103603-86 of the following composition, max.
Diamine 304 (eutectic mixture of 3.3 dichloro-4.4 diamino-diphenylmethane and 3.3 dichloro-4.4 diamino-triphenylmethane in a 1: 1 molar ratio) - 34
Polyoxypropylene triol brand Laprol 5003-2B 10 - 66
Carbon black PM-15 - 10
The sealant is applied to the surfaces to be bonded with a layer of 1-3 mm and the samples are connected. The bond strength is determined by the delamination resistance (GOST 6768-75) 14 days after bonding.
Результаты испытаний на отслаивание соединений резина-резина, выполненных полиуретановым герметиком на основе форполимера СКУ-ДФ-2, приведены в табл. 2. The test results for peeling rubber-rubber compounds made with a polyurethane sealant based on the SKU-DF-2 prepolymer are given in Table. 2.
По сравнению с прототипом изобретение позволяет склеивать и герметизировать вулканизованную резину с высокой надежностью, а получаемые клеевые соединения равнопрочны со склеиваемой резиной, о чем свидетельствует когезионный характер разрушения образцов. Compared to the prototype, the invention allows gluing and sealing vulcanized rubber with high reliability, and the resulting adhesive joints are equally strong with glued rubber, as evidenced by the cohesive nature of the destruction of the samples.
Величина адгезии герметика к резине при использовании изобретения значительно выше, чем при использовании модификатора по прототипу. The amount of adhesion of the sealant to the rubber when using the invention is significantly higher than when using the modifier of the prototype.
Claims (1)
где R=-H, CH3, Cl,
отличающийся тем, что состав дополнительно содержит этилацетат, бензин и эпоксидную диановую неотвержденную смолу ЭД-20 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
N-Галогенсульфамид указанной формулы - 8-16
Этилацетат - 30-90
Бензин - 10-50
Эпоксидная диановая неотвержденная смола ЭД-20 - 4-16пComposition for surface treatment of vulcanized rubber based on unsaturated rubbers containing N-halosulfamide structural formula
where R = -H, CH 3 , Cl,
characterized in that the composition additionally contains ethyl acetate, gasoline and epoxy diane uncured resin ED-20 in the following ratio, wt.h .:
N-halosulfamide of the specified formula - 8-16
Ethyl Acetate - 30-90
Gasoline - 10-50
Epoxy Diane uncured resin ED-20 - 4-16p
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121447A RU2203291C1 (en) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | Composite for surface treatment of vulcanized rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121447A RU2203291C1 (en) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | Composite for surface treatment of vulcanized rubber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2203291C1 true RU2203291C1 (en) | 2003-04-27 |
Family
ID=20252237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001121447A RU2203291C1 (en) | 2001-07-30 | 2001-07-30 | Composite for surface treatment of vulcanized rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2203291C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2435042A (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-15 | Broadlab Ltd | Treatment for rubber |
-
2001
- 2001-07-30 RU RU2001121447A patent/RU2203291C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2435042A (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-15 | Broadlab Ltd | Treatment for rubber |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910004648B1 (en) | Composition of structural adhesives | |
| US7547373B2 (en) | Two-part epoxy adhesives with improved flexibility and process for making and using same | |
| CA1182597A (en) | Fluorocarbon polymer compositions including a metallic oxide, an epoxy resin and a diamino silane crosslinking agent | |
| JP2007528923A (en) | Epoxy adhesive composition | |
| CZ237797A3 (en) | Single-component heat hardenable material based on liquid rubber, process of its preparation and use | |
| US4950701A (en) | Bonding method and adhesive useful for the method | |
| JPH09504820A (en) | Anticorrosion adhesive composition and method for producing the same | |
| FR2624872A1 (en) | ANAEROBIC ACRYLIC ADHESIVE FORMULATION CHEMICALLY STABLE AND CAPABLE OF PROVIDING A CURED ADHESIVE JOINT HAVING ENHANCED SHOCK AND SHEAR RESISTORS OR / AND A GOOD THERMAL STRENGTH | |
| JPH02232283A (en) | Lowly odorous adhesive composition | |
| US4695605A (en) | Sag resistant, high performance epoxy structural adhesives | |
| US11999881B2 (en) | Two-component structural adhesives | |
| RU2203291C1 (en) | Composite for surface treatment of vulcanized rubber | |
| JP2007505977A (en) | Adhesive bonded engine and transmission parts | |
| JP2005187683A (en) | Primer for resin coating film | |
| RU2394866C1 (en) | Adhesive composition | |
| JP2000273151A (en) | Epoxy resin curing agent composition | |
| KR20070075987A (en) | Water-soluble coating waterproof composition | |
| JP2004018564A (en) | One-component deep hardenable epoxy resin composition, impregnating material for repairing damaged section of structure and impregnating repair method of construction | |
| JPH04100878A (en) | Bonding method | |
| JPH05105861A (en) | Adhesive composition | |
| Kochergin et al. | Special-purpose epoxy adhesives | |
| Okuhira et al. | Characterization of epoxy resin hardening with ketimine latent hardeners | |
| RU2816354C1 (en) | Adhesive composition for attaching rubber to metal during vulcanization | |
| WO2023153196A1 (en) | Curing agent for epoxy resin, and adhesive | |
| KR102435241B1 (en) | Low-temperature fast curing epoxy binder composition and method for repairing pavement of deteriorated concrete road using the binder composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090731 |