RU2197473C2 - Method of preparing 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane - Google Patents
Method of preparing 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2197473C2 RU2197473C2 RU97118234/04A RU97118234A RU2197473C2 RU 2197473 C2 RU2197473 C2 RU 2197473C2 RU 97118234/04 A RU97118234/04 A RU 97118234/04A RU 97118234 A RU97118234 A RU 97118234A RU 2197473 C2 RU2197473 C2 RU 2197473C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- cyclohexane
- aminomethyl
- hydrogen
- hydroxymethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана. The invention relates to a method for producing 1,4-bis- (aminomethyl) cyclohexane.
Известно получение 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана двухстадийным способом из дицианобензола (см. заявку на патент ФРГ 3003730). На первой стадии дицианобензол каталитически гидрируют до 1,4-бис-(аминометил)-бензола, который затем каталитически гидрируют до 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана. Недостатком способа является то, что исходные соединения нужно получать с применением цианистого водорода. It is known to obtain 1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane in a two-stage process from dicyanobenzene (see German patent application 3003730). In a first step, dicyanobenzene is catalytically hydrogenated to 1,4-bis (aminomethyl) benzene, which is then catalytically hydrogenated to 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane. The disadvantage of this method is that the starting compounds must be obtained using hydrogen cyanide.
Впервые был предложен синтез без применения цианидов, исходя из 1,4-бис-гидроксиметилциклогексана (патент США 3143570), но он является технически неудовлетворительным способом. Synthesis without the use of cyanides was first proposed based on 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane (US Pat. No. 3,134,570), but it is technically unsatisfactory.
Задачей данного изобретения является разработка простого способа получения 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана. The objective of the invention is to develop a simple method for producing 1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane.
Поставленная задача решается в способе получения 1,4-бис(аминометил)циклогексана взаимодействием 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексана с аммиаком и водородом в присутствии никельсодержащего катализатора, при температуре и давлении, за счет того, что взаимодействию подвергают 40 - 80-вес.%-ный водный раствор 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексана с жидким аммиаком и водородом и в присутствии микрозернистого катализатора никель/медь/хром, восстановленного водородом, под давлением от 100 до 250 бар и при температуре от 150 до 250oС.The problem is solved in a method for producing 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane by the interaction of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane with ammonia and hydrogen in the presence of a nickel-containing catalyst, at temperature and pressure, due to the fact that 40 - 80- wt.% - an aqueous solution of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane with liquid ammonia and hydrogen and in the presence of a nickel / copper / chromium micrograined catalyst reduced with hydrogen, at a pressure of from 100 to 250 bar and at a temperature of from 150 to 250 o FROM.
Микрозернистый катализатор состоит из 60 - 50 мол.% никеля, 14 - 17 мол. % меди и 26 - 33 мол.% хрома. The microgranular catalyst consists of 60 to 50 mol.% Nickel, 14 to 17 mol. % copper and 26 - 33 mol.% chromium.
Данный никель/медь/хромовый катализатор готовят путем смешивания каталитических компонентов в виде порошка, который имеет обычный размер зерен в пределах от 0,001 до 200 мкм. This nickel / copper / chromium catalyst is prepared by mixing the catalytic components in the form of a powder, which has a normal grain size in the range from 0.001 to 200 microns.
Взаимодействие проводят при температуре от 150 до 250oС и давлении от 150 до 250 бар, в случае необходимости в атмосфере инертного газа (например азота).The interaction is carried out at a temperature of from 150 to 250 o C and a pressure of from 150 to 250 bar, if necessary, in an atmosphere of inert gas (eg nitrogen).
Пример 1
Способ осуществляют в прямоточном реакторе с неподвижным слоем катализатора.Example 1
The method is carried out in a once-through reactor with a fixed catalyst bed.
Реактор заполняют 100 см3 катализатора, состоящего из 57 мол.% никеля, 14 мол.% меди и 29 мол.% хрома, получаемого путем смешивания порошков каталитических компонентов, и восстанавливают с помощью потока водорода.The reactor is filled with 100 cm 3 of a catalyst consisting of 57 mol.% Nickel, 14 mol.% Copper and 29 mol.% Chromium obtained by mixing the powders of the catalytic components, and restore using a stream of hydrogen.
Реагенты подают ежечасно порциями по 100 л водорода, 100 см3 жидкого аммиака и 20 см3 50%-ного водного раствора 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. Во время проведения реакции поддерживали температуру 190oС при давлении 200 бар.Reagents are fed hourly in portions of 100 l of hydrogen, 100 cm 3 of liquid ammonia and 20 cm 3 of a 50% aqueous solution of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane. During the reaction, a temperature of 190 ° C. was maintained at a pressure of 200 bar.
После удаления воды и аммиака из смеси получают 9,9 г продукта в час, содержащего 60 вес. % 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана и 20,3 вес.% 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. After removing water and ammonia from the mixture, 9.9 g of product per hour are obtained containing 60 weight. % 1,4-bis- (aminomethyl) cyclohexane; and 20.3% by weight 1,4-bis- (hydroxymethyl) cyclohexane.
Конверсия составляет 80,1% и селективность относительно образования 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана 74,5 мол.%. The conversion is 80.1% and the selectivity for the formation of 1,4-bis- (aminomethyl) cyclohexane is 74.5 mol.%.
Пример 2
Осуществляют способ в присутствии катализатора, как указано в примере 1.Example 2
The method is carried out in the presence of a catalyst, as described in example 1.
Реагенты подают регулируемыми порциями в час по 100 л водорода, 100 см3 жидкого аммиака и 13 см3 70%-ного водного раствора 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. Температура составляет 190oС и давление 200 бар. После удаления воды и аммиака за час получают 8,8 г продукта, который представляет собой смесь 71,4 вес.% 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана и 11,2 вес. % 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. Степень конверсии составляет 89,2% и селективность относительно 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана составляет 78,3 мол.%.The reagents are fed in controlled portions per hour, 100 l of hydrogen, 100 cm 3 of liquid ammonia and 13 cm 3 of a 70% aqueous solution of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane. The temperature is 190 o C and a pressure of 200 bar. After removing water and ammonia in an hour, 8.8 g of product are obtained, which is a mixture of 71.4 wt.% 1,4-bis- (aminomethyl) cyclohexane and 11.2 wt. % 1,4-bis- (hydroxymethyl) cyclohexane. The degree of conversion is 89.2% and the selectivity to 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane is 78.3 mol%.
Пример 3
Способ осуществляют аналогично примеру 1. В реактор загружают 100 см3 порошкообразного катализатора, содержащего 50 мол.% никеля, 17 мол.% меди и 33 мол.% хрома.Example 3
The method is carried out analogously to example 1. 100 cm 3 of a powdered catalyst containing 50 mol.% Nickel, 17 mol.% Copper and 33 mol.% Chromium are loaded into the reactor.
Реагенты подают добавляемыми один раз в час порциями по 100 л водорода, 100 см3 жидкого аммиака и 13 см3 50-вес.%-ного водного раствора 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. Во время проведения процесса температура составляет 190oС и давление 200 бар. После удаления воды и аммиака получают каждый час порцию 6,4 г продукта, который содержит 53 вес.% 1,4-бис-(аминометил)-циклогексана и 17,8 вес.% 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана. Степень конверсии 1,4-бис-(гидроксиметил)-циклогексана составляет до 82,6% и селективность относительно образования 1,4-бис (аминометил)-циклогексана с составляет 63,5 мол.%.The reagents are fed in 100 L hydrogen, 100 cm 3 of liquid ammonia and 13 cm 3 of a 50% by weight aqueous solution of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane added once per hour. During the process, the temperature is 190 o C and a pressure of 200 bar. After removal of water and ammonia, a portion of 6.4 g of product is obtained every hour, which contains 53% by weight of 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane and 17.8% by weight of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane . The conversion of 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane is up to 82.6% and the selectivity for the formation of 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane c is 63.5 mol%.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19645360 | 1996-11-04 | ||
DE19645360.7 | 1996-11-04 | ||
DE19649658.6 | 1996-11-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97118234A RU97118234A (en) | 1999-08-10 |
RU2197473C2 true RU2197473C2 (en) | 2003-01-27 |
Family
ID=7810576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97118234/04A RU2197473C2 (en) | 1996-11-04 | 1997-11-03 | Method of preparing 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (2) | DE19649658A1 (en) |
RU (1) | RU2197473C2 (en) |
-
1996
- 1996-11-29 DE DE19649658A patent/DE19649658A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-22 DE DE59707484T patent/DE59707484D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-03 RU RU97118234/04A patent/RU2197473C2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19649658A1 (en) | 1998-05-07 |
DE59707484D1 (en) | 2002-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4316803B2 (en) | Method for purifying aliphatic aminonitrile | |
US4105674A (en) | Production of gamma-butyrolactone from maleic anhydride with a hydrogenation catalyst | |
RU2434676C9 (en) | Catalysts based on mixed oxides for hydrogenating organic compounds, production method thereof and hydrogenation method | |
JPS6251647A (en) | Manufacture of fatty polyamine | |
JP2004534778A (en) | Environmentally friendly hydrogenation process of dinitrile | |
KR20010041628A (en) | Method for Hydrogenating Aliphatic Alpha, Omega-Dinitriles | |
KR20000035972A (en) | Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles | |
DE19614154C1 (en) | Process for the simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
RU2292333C2 (en) | Method for preparing primary amines by hydrogenation of nitriles | |
US5789620A (en) | Process for the preparation of 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane | |
RU2197473C2 (en) | Method of preparing 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane | |
US4263175A (en) | Catalyst for the production of pyrrolidone | |
KR101336975B1 (en) | Catalyst for manufacturing alkylamine from reductive amination | |
CA1099291A (en) | Process for the production of diamines | |
RU2149139C1 (en) | Method of conversion of hydrazines into ammonia or ammonia and corresponding amines (variants) | |
CA1135693A (en) | Process for the preparation of heterocyclic compounds | |
US6114277A (en) | Process for preparing cyano group-containing aromatic methylamines | |
EP0698009B1 (en) | Method for the selective hydrogenation of a dinitrile compound | |
GB2044759A (en) | Hydrogenation of aromatic bis - methyl - amines | |
JPH0449549B2 (en) | ||
GB2043056A (en) | Process for hydrogenating aromatic dinitriles | |
JPH0514710B2 (en) | ||
US5728896A (en) | Process for the preparation of hydroxymethyl-cyclopropane | |
CA1148960A (en) | Process for the preparation of a 2-pyrrolidone | |
JPH03279342A (en) | Production of glycolaldehyde |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111104 |