RU2196975C2 - Method of determining through porosity of oxide coats of steels - Google Patents
Method of determining through porosity of oxide coats of steels Download PDFInfo
- Publication number
- RU2196975C2 RU2196975C2 RU2000129017/28A RU2000129017A RU2196975C2 RU 2196975 C2 RU2196975 C2 RU 2196975C2 RU 2000129017/28 A RU2000129017/28 A RU 2000129017/28A RU 2000129017 A RU2000129017 A RU 2000129017A RU 2196975 C2 RU2196975 C2 RU 2196975C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- porosity
- determining
- solution
- radionuclide
- samples
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области физико-химического анализа и может быть использовано для контроля качества оксидных пассивных пленок на поверхностях стальных изделий. The invention relates to the field of physico-chemical analysis and can be used to control the quality of passive oxide films on the surfaces of steel products.
Известны различные способы создания оксидных покрытий (оксидирование, чернение, воронение) на стальных изделиях в целях защиты их от коррозии. Защитные характеристики таких покрытий определяются сквозной пористостью. Именно по порам покрытия происходит диффузия коррозионно-активных агентов из среды к поверхности металла и их взаимодействие с ним. There are various methods of creating oxide coatings (oxidation, blackening, burnishing) on steel products in order to protect them from corrosion. The protective characteristics of such coatings are determined by through porosity. It is through the pores of the coating that diffusion of corrosive agents from the medium to the surface of the metal and their interaction with it occurs.
Известны следующие способы определения сквозной пористости защитных покрытий. The following methods are known for determining the through porosity of protective coatings.
1. Различные методы потенциостатического травления стальных образцов с покрытиями в электролите, где величину пористости покрытия определяют по току, протекающему между электролитом и подложкой [1], или по содержанию железа в растворе и с помощью калибровочной зависимости определяют пористость покрытия. 1. Various methods of potentiostatic etching of steel samples coated in an electrolyte, where the porosity of the coating is determined by the current flowing between the electrolyte and the substrate [1], or the porosity of the coating is determined by the iron content in the solution and using the calibration curve.
Недостатком данных способов является сложность аппаратурного оформления (используются дорогостоящие потенциостаты), длительное время подготовки образцов (на образец наносят слой расплавленного парафина, оставляя окошечко площадью около 0,25 см2), использование специальных дефицитных и дорогостоящих электрохимических ячеек сложной конфигурации с платиновыми электродом и хлорсеребряным электродом сравнения, а также необходимость использования образца со строго определенной формой и размером.The disadvantage of these methods is the complexity of the hardware design (expensive potentiostats are used), the long preparation time of the samples (a layer of molten paraffin is applied to the sample, leaving a window with an area of about 0.25 cm 2 ), the use of special scarce and expensive electrochemical cells of complex configuration with a platinum electrode and silver chloride reference electrode, as well as the need to use a sample with a strictly defined shape and size.
2. Различные варианты коррозионных способов [2], которые заключаются в том, что для выявления пор производится обработка испытуемого образца специальным раствором, который, не действуя на покрытие, регулирует через поры с металлом основы, образуя хорошовидимые продукты реакции. Полученные таким образом точки коррозии визуально подсчитывают для определения величины пористости. 2. Various variants of corrosion methods [2], which consist in the fact that to test pores, the test sample is treated with a special solution that, without acting on the coating, regulates through the pores with the base metal, forming well-visible reaction products. The corrosion points thus obtained are visually counted to determine the porosity value.
Недостатком этих способов является полуколичественный характер измерений. The disadvantage of these methods is the semi-quantitative nature of the measurements.
3. Путем обработки растворами, содержащими соли меди или серебра, с последующим растворением осажденного металла и определением отношения количества осажденного металла на неоксидированной стальной поверхности, по которому судят о пористости. 3. By treating with solutions containing copper or silver salts, followed by dissolving the deposited metal and determining the ratio of the amount of deposited metal on a non-oxidized steel surface, by which porosity is judged.
Недостатком способа является низкая точность, т.к. погрешность измерения складывается из суммы погрешностей при проведении процессов сорбции, десорбции и определения малых количеств растворенного металла. The disadvantage of this method is the low accuracy, because the measurement error is the sum of the errors during the sorption, desorption and determination of small amounts of dissolved metal.
Известен способ определения пористости покрытий, включающий обработку образца с покрытием реагентом, содержащим водный раствор соли щелочного металла от 3 мол./л до концентрации насыщения и радионуклид группы щелочных металлов с последующей промывкой образца обессоленной водой и измерением остаточной радиоактивности покрытия [3]. A known method for determining the porosity of coatings, including processing the sample with a reagent containing an aqueous solution of an alkali metal salt from 3 mol / l to a saturation concentration and a radionuclide of an alkali metal group, followed by washing the sample with demineralized water and measuring the residual radioactivity of the coating [3].
Недостатком способа является крайне низкая точность при определении пористости оксидных покрытий вследствие высокой вязкости раствора (что затрудняет его проникновение в поры) и высокой сорбции радионуклида на поверхности покрытия. Кроме того, этот способ может использоваться только для определения объемной пористости. The disadvantage of this method is the extremely low accuracy in determining the porosity of oxide coatings due to the high viscosity of the solution (which makes it difficult to penetrate into the pores) and high sorption of the radionuclide on the coating surface. In addition, this method can only be used to determine bulk porosity.
Известен также и принят за прототип способ определения пористости покрытий, включающий обработку образца водным раствором нитрита натрия (калия) 1-5 г/л и 10-3-10-2 Ки/л радионуклида кобальта-60, и остаточную радиоактивность измеряют по γ-излучению [4]. Данный способ позволяет по сравнению со способом [3] резко повысить точность измерений за счет меньшей вязкости раствора и меньшей сорбируемости радионуклида на поверхности.Also known and adopted as a prototype is a method for determining the porosity of coatings, which includes treating the sample with an aqueous solution of sodium nitrite (potassium) 1-5 g / l and 10 -3 -10 -2 Ci / l of cobalt-60 radionuclide, and the residual radioactivity is measured by γ- radiation [4]. This method allows, in comparison with the method [3], to sharply increase the accuracy of measurements due to the lower viscosity of the solution and lower sorption of the radionuclide on the surface.
Однако данный способ предназначен только для определения объемной пористости, т. к. за счет добавки ингибитора коррозии (нитрита натрия) электрохимический потенциал стали смещается в положительную область (до +0,25В относительно водородного электрода) и сорбции положительно заряженного кобальта (+2) не наблюдается не только на оксидной пленке (электрохимический потенциал магнетита находится в положительной области и без добавок ингибитора), но и на металле. Другим недостатком способа является высокая радиоактивность рабочего раствора. However, this method is intended only for determining bulk porosity, since due to the addition of a corrosion inhibitor (sodium nitrite), the electrochemical potential of the steel is shifted to the positive region (up to + 0.25 V relative to the hydrogen electrode) and sorption of positively charged cobalt (+2) is not observed not only on the oxide film (the electrochemical potential of magnetite is in the positive region and without the addition of an inhibitor), but also on the metal. Another disadvantage of this method is the high radioactivity of the working solution.
Целью изобретения является повышение точности измерений сквозной пористости при снижении радиоактивности рабочих растворов. The aim of the invention is to improve the accuracy of measurements of through porosity while reducing the radioactivity of working solutions.
Цель достигается тем, что подготовленный образец покрытия обрабатывают реагентом, содержащим водный раствор нитрата никеля с концентрацией 2-5 г/л и 10-4-10-3 Ки/л радионуклида кобальта-60. Обработку проводят в течение 1-2 ч, затем образец обрабатывают обессоленной (дистиллированной) водой в течение 5-15 мин, измеряют остаточную активность покрытия и рассчитывают пористость по отношению активностей образца с покрытием и без покрытия.The goal is achieved in that the prepared coating sample is treated with a reagent containing an aqueous solution of nickel nitrate with a concentration of 2-5 g / l and 10 -4 -10 -3 Ci / l of cobalt-60 radionuclide. The treatment is carried out for 1-2 hours, then the sample is treated with demineralized (distilled) water for 5-15 minutes, the residual activity of the coating is measured and the porosity is calculated by the ratio of the activities of the sample with and without coating.
Сущность изобретения заключается в том, что добавка в раствор 2-5 г/л нитрата никеля приводит к увеличению сорбции кобальта-60 на неоксидированных участках поверхности на три-четыре порядка, в то время как на магнетите (оксидная пленка состоит из магнетита) сорбция Со60 резко снижается. Это обстоятельство позволило рекомендовать данный раствор для обнаружения незащищенных пленкой участков поверхности перлитной стали. За счет увеличения сорбции Со60 стало возможным использовать растворы данного радионуклида активностью на порядок меньше, чем при использовании известных способов. Эффект увеличения сорбции Со2+ при добавке ионов Ni2+ в литературе не описан и является неожиданным, тем более, что стационарный потенциал Со в ряду напряженности металлов находится левее водорода (-0,29В) и о восстановлении Со2+ на железе до металлического состояния речи быть не может. По-видимому, в процессе коррозии на катодных участках происходит ионизация кислорода по реакции 1/202+Н20+2е-->20Н-, при этом вблизи катодных участков рН повышается и происходит гидролиз Со2+. Роль нитрата никеля, по-видимому, заключается в создании условий, благоприятных для гидролиза Со2+.The essence of the invention lies in the fact that the addition of 2-5 g / l of nickel nitrate to the solution increases the sorption of cobalt-60 on non-oxidized surface areas by three to four orders of magnitude, while on magnetite (the oxide film consists of magnetite), sorption of Co 60 drops sharply. This circumstance made it possible to recommend this solution for detecting surface sections of pearlite steel unprotected by a film. Due to the increase in Co 60 sorption, it became possible to use solutions of this radionuclide with activity an order of magnitude lower than when using known methods. The effect of increasing Co 2+ sorption upon the addition of Ni 2+ ions is not described in the literature and is unexpected, especially since the stationary potential of Co in the series of metal tension is to the left of hydrogen (-0.29 V) and the reduction of Co 2+ on iron to metallic there can be no state of speech. Apparently, during the corrosion process at the cathode sites, oxygen is ionized by the
Таким образом, предлагаемое изобретение обладает
a) новизной - радионуклид Со60 и электролит - раствор Ni(NO3)2 для определения сквозной пористости не использовались;
b) существенным отличием добавка 2-5 г/л Ni(NO3)2 приводит к неожиданному эффекту увеличения сорбции Co60 на неоксидированных участках поверхности;
c) положительным эффектом - повышается точность определения сквозной пористости и улучшаются условия работы (снижается радиоактивность раствора на порядок), т. е. предлагаемое изобретение соответствует критериям, характеризующим предмет изобретения.Thus, the present invention has
a) the novelty is the radionuclide Co 60 and the electrolyte solution Ni (NO 3 ) 2 for determining through porosity were not used;
b) a significant difference is the addition of 2-5 g / l Ni (NO 3 ) 2 leads to an unexpected effect of increased sorption of Co 60 on non-oxidized surface areas;
c) a positive effect - the accuracy of determining the through porosity is improved and the working conditions are improved (the radioactivity of the solution is reduced by an order of magnitude), i.e., the present invention meets the criteria characterizing the subject of the invention.
Примеры конкретного выполнения. Examples of specific performance.
Пример 1: Приведен для доказательства преимущества прелагаемого способа по сравнению с известными. Example 1: Given to prove the advantages of the proposed method in comparison with the known.
Образцы Ст20 (диски ⌀ 22, ⌀ внутренний 7, толщина 1 мм) с оксидными покрытиями, полученными по способам:
a) в растворе 5 г/л NH4NO3 при 95oС в течение 1 ч (акц. заявка Великобритании 1432750);
b) в растворе 100 г/л НNО3+20 мг/л N2Н5NО3 при 95oС в течение 2 ч;
c) в растворе 200 мг/л ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты) при 270oС в течение 6 ч (а.с. СССР 165633), а также неоксидированные образцы (зачищенные наждачной бумагой) выдерживали:
1) в растворе, содержащем 3 г/л Ni(NО3)2 и радионуклид Со60 с активностью 1,0 мКи/л в течение 1 ч при 20oС, время промывки дистиллированной водой 10 мин;
2) в растворе, содержащем 3 г/л NaNO2 и радионуклид Со60 с активностью 10 мКи/л в течение 3 ч при 20oС, время промывки дистиллированной водой 10 мин.Samples of St20 (wheels ⌀ 22, ⌀ inner 7,
a) in a solution of 5 g / l NH 4 NO 3 at 95 o C for 1 h (acc. UK application 1432750);
b) in a solution of 100 g / l HNO 3 +20 mg / l N 2 H 5 NO 3 at 95 o C for 2 hours;
c) in a solution of 200 mg / l EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) at 270 o C for 6 h (a.s. of the USSR 165633), as well as non-oxidized samples (cleaned with sandpaper) were kept:
1) in a solution containing 3 g / l Ni (NO 3 ) 2 and a radionuclide Co 60 with an activity of 1.0 mCi / l for 1 h at 20 o C, the washing time with distilled water is 10 minutes;
2) in a solution containing 3 g / l NaNO 2 and a radionuclide Co 60 with an activity of 10 mCi / l for 3 hours at 20 o C, the washing time with distilled water is 10 minutes.
Определение пористости по базовому способу проводили по количеству отпечатавшихся точек, приходящихся на 1 см2 поверхности, при наложении на поверхность образцов фильтровальной бумаги, смоченной раствором, содержащим 10 г/л К3[Fе(СN)6] и 15 г/л NaCl, при выдержке 1 мин. Определялась также скорость коррозии образцов в обессоленной воде при 20oС при выдержке в течение 5 суток.The determination of porosity by the basic method was carried out by the number of printed dots per 1 cm 2 surface, when applying to the surface of the samples of filter paper moistened with a solution containing 10 g / l K 3 [Fe (CN) 6 ] and 15 g / l NaCl, at an exposure of 1 min. The rate of corrosion of the samples in demineralized water at 20 o C was also determined at an exposure time of 5 days.
Изменение активности индикаторного раствора и остаточной активности образцов производилось на откалиброванном для измерений радиометре, включающем блок детектирования и пересчетный прибор. Измерение производили по γ-излучению. Число независимых опытов - 10. The activity of the indicator solution and the residual activity of the samples were changed on a radiometer calibrated for measurements, including a detection unit and a recounting device. The measurement was made by γ radiation. The number of independent experiments is 10.
Статистическую обработку полученных данных проводили с использованием распределения Стьюдента [5] . Доверительная вероятность принималась 0,95. Результаты экспериментов приведены в табл. 1. Statistical processing of the obtained data was carried out using Student's distribution [5]. The confidence level was taken as 0.95. The experimental results are given in table. 1.
Из данных табл. 1 видно, что при определении пористости оксидных пленок по способу-прототипу влияние технологических параметров обработки на величину пористости не прослеживается, что можно объяснить высокой сорбцией радионуклида на магнетите. Этот метод, по-видимому, эффективно может использоваться только для определения пористости металлических газотермических покрытий, имеющих большую толщину (50-200 мкм), и где имеется низкая сорбция на металле. From the data table. 1 shows that when determining the porosity of oxide films by the prototype method, the influence of technological processing parameters on the value of porosity is not traced, which can be explained by the high sorption of the radionuclide on magnetite. This method, apparently, can be effectively used only for determining the porosity of metal gas-thermal coatings having a large thickness (50-200 μm), and where there is low sorption on the metal.
При определении пористости по предлагаемому способу наблюдается иная картина: максимальная сорбция наблюдается на металле (на 3 порядка больше, чем по способу-прототипу), а за счет снижения на порядок активности раствора сорбция радионуклида на оксидной пленке (магнетите) снижается. Таким образом, по предлагаемому способу определяется сквозная пористость. When determining the porosity by the proposed method, a different picture is observed: the maximum sorption is observed on the metal (3 orders of magnitude more than the prototype method), and due to a decrease in the activity of the solution by an order of magnitude, the sorption of the radionuclide on the oxide film (magnetite) is reduced. Thus, the proposed method determines the through porosity.
Из таблицы также видно, что наблюдается корреляция между скоростью коррозии оксидированных образцов в обессоленной воде и величиной сквозной пористости, вычисленной по предлагаемому способу, что логически верно. The table also shows that there is a correlation between the corrosion rate of oxidized samples in demineralized water and the value of through porosity calculated by the proposed method, which is logically true.
Базовый способ можно использовать только для обнаружения крупных сквозных пор. The basic method can only be used to detect large through pores.
Пример 2: Приведен для обоснования времени выдержки анализируемых образцов в растворе. Example 2: Given to justify the exposure time of the analyzed samples in solution.
Образцы Ст. 20 с оксидным покрытием (а) и без оксидного покрытия выдерживали в растворе 3 г/л Ni(NО3)2 с активностью 1 мКи/л (Со60) в течение 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 часов, время промывки дистиллированной водой 10 мин.Samples of Art. 20 with an oxide coating (a) and without an oxide coating was kept in a solution of 3 g / L Ni (NO 3 ) 2 with an activity of 1 mCi / L (Co 60 ) for 0.5; 1.0; 2.0; 3.0; 5.0 hours, washing time with distilled water 10 min.
В табл. 2 приведены остаточные активности образцов в зависимости от времени контакта с раствором. In the table. 2 shows the residual activity of the samples depending on the time of contact with the solution.
При времени контакта менее 1 ч насыщения радионуклидом поверхности металла в порах оксидной пленки не происходит, по-видимому, из-за лимитирующей стадии диффузии ионов Co2+ по порам пленки, и измерения пористости дают заниженный результат. При времени контакта 1 ч и более лимитирующей стадией становится непосредственно процесс сорбции Со2+ на незащищенных пленкой участках поверхности образца (известно, что скорость сорбции со временем уменьшения согласно изотерме сорбции). Величина пористости, в пределах погрешности измерений, остается постоянной.When the contact time is less than 1 h, the metal surface is not saturated with the radionuclide in the pores of the oxide film, apparently due to the limiting stage of diffusion of Co 2+ ions over the pores of the film, and porosity measurements give an underestimated result. At a contact time of 1 h or more, the process of sorption of Co 2+ directly on the sample surface areas not protected by the film becomes the limiting stage (it is known that the sorption rate decreases with time according to the sorption isotherm). The value of porosity, within the limits of measurement error, remains constant.
Оптимальным временем обработки выбран интервал 1-2 часа. The optimal processing time is an interval of 1-2 hours.
Пример 3: Приведен для обоснования концентрационных пределов Ni(NО3)2.Example 3: Given to justify the concentration limits of Ni (NO 3 ) 2 .
Образцы Ст. 20 с оксидным покрытием, а также обработанные механически (чищенные наждачной бумагой) обрабатывали в растворе Ni(NO3)2 при концентрациях 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 10,0 и 25,0 г/л с содержанием Со60 1 мКи/л и временем контакта 1 час, с последующей промывкой дистиллированной водой в течение 10 мин. Остаточная активность образцов приведена в табл. 3.Samples of Art. 20 with an oxide coating, as well as mechanically treated (sandpaper) treated in a solution of Ni (NO 3 ) 2 at concentrations of 0; 1.0; 2.0; 3.0; 5.0; 10.0 and 25.0 g / L Co with a content of 1 to 60 mCi / l and a contact time of 1 hour followed by washing with distilled water for 10 min. The residual activity of the samples is given in table. 3.
Из данных, приведенных в табл. 3, видно, что при концентрации Ni(NO3)2 1,0 г/л и менее происходит завышение результатов при определении пористости за счет повышенной сорбции на поверхности оксидной пленки и пониженной на неоксидированных участках. При концентрации Ni(NО3)2 10 г/л и более также наблюдается завышение результатов, но уже из-за коррозионного разрушения оксидного покрытия, так при выдержке образцов в растворе 10 г/л Ni(NО3)2 более 2 часов поверхности покрываются ржавчиной.From the data given in table. 3, it can be seen that at a concentration of Ni (NO 3 ) 2 of 1.0 g / l or less, the results are overestimated when determining porosity due to increased sorption on the surface of the oxide film and lower on non-oxidized sites. At a concentration of Ni (NO 3 ) 2 of 10 g / l or more, an overestimation of the results is also observed, but already due to corrosion destruction of the oxide coating, so when the samples are exposed in a solution of 10 g / l of Ni (NO 3 ) 2 for more than 2 hours, the surfaces are covered rust.
Оптимальными концентрациями являются 2-5 г/л Ni(NO3)2.Optimum concentrations are 2-5 g / l Ni (NO 3 ) 2 .
Пример 4: Приведен для обоснования выбора в качестве электролита нитрата никеля. Example 4: Given to justify the choice of nickel nitrate as the electrolyte.
Образцы Ст. 20 выдерживали отдельно в растворах радионуклида Со60 активностью 1 мКи/л и электролита: NaNO3, NaNO2, Ni(NO3)2, Сr(NО3)3, Fе(NО3)3,
Аl(NО3)3 при концентрациях 3 г/л и определяли остаточную активность образцов после выдержки в течение 1 ч при 20oС.Samples of Art. 20 were kept separately in solutions of a radionuclide With 60 activity of 1 mCi / L and electrolyte: NaNO 3 , NaNO 2 , Ni (NO 3 ) 2 , Cr (NO 3 ) 3 , Fe (NO 3 ) 3 ,
Al (NO 3 ) 3 at concentrations of 3 g / l and determined the residual activity of the samples after exposure for 1 h at 20 o C.
Результаты экспериментов приведены в табл. 4. The experimental results are given in table. 4.
Из данных, приведенных в табл. 4, видно, что использование в качестве электролита Ni(NO3)2 позволяет на порядок повышать сорбцию Со60, на металле, в то время как другие электролиты снижают ее. Другие соли никеля (хлориды, сульфаты) не использовались из-за высокой агрессивности по отношению к углеродистым сталям.From the data given in table. 4, it can be seen that the use of Ni (NO 3 ) 2 as an electrolyte allows one to increase the sorption of Co 60 by an order of magnitude on a metal, while other electrolytes reduce it. Other nickel salts (chlorides, sulfates) were not used because of their high aggressiveness with respect to carbon steels.
Пределы активности радионуклида в реагенте определяются исходя из чувствительности способа и безопасности измерений. Так, при активностях раствора, меньших, чем 10-4 Ки/л, остаточная активность оксидированного покрытия при малой пористости становится сравнимой с уровнем фона. В то же время при активностях выше 10-3 Ки/л происходит ухудшение радиационной безопасности при проведении экспериментов, и соответственно требуется соблюдение особых мер безопасности (свинцовая защита) и ограниченное время работы. Поэтому оптимальной принята активность раствора 10-4-10-3 Ки/л.The activity limits of the radionuclide in the reagent are determined based on the sensitivity of the method and the safety of the measurements. So, with solution activities less than 10 -4 Ci / L, the residual activity of the oxidized coating at low porosity becomes comparable to the background level. At the same time, at activities above 10 -3 Ci / l, radiation safety deteriorates during the experiments, and accordingly, special safety measures (lead protection) and a limited operating time are required. Therefore, the optimal activity of the solution is 10 -4 -10 -3 Ci / L.
Таким образом, информация, полученная с помощью методики по изобретениям, дает возможность направленно выбирать свойства покрытий, оптимизировать процесс оксидирования и тем самым повышать коррозионную устойчивость конструкционных материалов, которая, как известно, находится в прямой зависимости от пористости защитных покрытий. Thus, the information obtained using the methodology of the inventions makes it possible to selectively select the properties of coatings, optimize the oxidation process and thereby increase the corrosion resistance of structural materials, which, as you know, is directly dependent on the porosity of the protective coatings.
Литература
1. Кацер И.М., Галкин Д.П., Розенфельд И.Х. и др. Защита металлов, 1975, 1, с. 109-111.Literature
1. Katser I.M., Galkin D.P., Rosenfeld I.Kh. et al. Protection of metals, 1975, 1, p. 109-111.
2. Вагиславов П.М., Шмелева Н.М. Контроль электролитов и покрытий. -Л.: Машиностроение, 1985, с. 65-71. 2. Vagislavov P.M., Shmeleva N.M. Electrolyte and coating control. -L.: Mechanical Engineering, 1985, p. 65-71.
3. Способ определения объемной пористости защитных покрытий (а.с. СССР 1356699). 3. A method for determining the volumetric porosity of protective coatings (a.s. of the USSR 1356699).
4. Способ оценки объемной пористости покрытий. (а.с. СССР 1473512)- прототип. 4. A method for evaluating the bulk porosity of coatings. (USSR AS 1473512) - prototype.
5. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. -М.: Мир, 1976 г., с. 516. 5. Gordon A., Ford R. Sputnik chemist. -M.: Mir, 1976, p. 516.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000129017/28A RU2196975C2 (en) | 2000-11-22 | 2000-11-22 | Method of determining through porosity of oxide coats of steels |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000129017/28A RU2196975C2 (en) | 2000-11-22 | 2000-11-22 | Method of determining through porosity of oxide coats of steels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000129017A RU2000129017A (en) | 2002-12-10 |
| RU2196975C2 true RU2196975C2 (en) | 2003-01-20 |
Family
ID=20242369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000129017/28A RU2196975C2 (en) | 2000-11-22 | 2000-11-22 | Method of determining through porosity of oxide coats of steels |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2196975C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2546517C2 (en) * | 2013-05-14 | 2015-04-10 | Владимир Сергеевич Воропанов | Method of confirmation of exhaustion of protective properties of heat-resistant diffusive coatings |
| RU2683156C2 (en) * | 2015-12-30 | 2019-03-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационно-технологический центр "НАНОМЕР" | Device for diagnosing and predicting of parameters of quality of coatings produced by method of microarging oxidation |
| RU2796204C1 (en) * | 2022-12-21 | 2023-05-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Express method for determining through porosity of microarc coatings |
-
2000
- 2000-11-22 RU RU2000129017/28A patent/RU2196975C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2546517C2 (en) * | 2013-05-14 | 2015-04-10 | Владимир Сергеевич Воропанов | Method of confirmation of exhaustion of protective properties of heat-resistant diffusive coatings |
| RU2683156C2 (en) * | 2015-12-30 | 2019-03-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационно-технологический центр "НАНОМЕР" | Device for diagnosing and predicting of parameters of quality of coatings produced by method of microarging oxidation |
| RU2796204C1 (en) * | 2022-12-21 | 2023-05-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Express method for determining through porosity of microarc coatings |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guzsvány et al. | Antimony-film electrode for the determination of trace metals by sequential-injection analysis/anodic stripping voltammetry | |
| Lamaka et al. | In-situ visualization of local corrosion by Scanning Ion-selective Electrode Technique (SIET) | |
| Bastos et al. | Localised measurements of pH and dissolved oxygen as complements to SVET in the investigation of corrosion at defects in coated aluminum alloy | |
| Zanganeh et al. | Polypyrrole-modified electrodes with induced recognition sites for potentiometric and voltammetric detection of copper (II) ion | |
| Degefa et al. | Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetric Determination of Lead (II) with N‐p‐Chlorophenylcinnamo‐hydroxamic Acid Modified Carbon Paste Electrode | |
| Carroll et al. | Stability of passive films formed on aluminium in aqueous halide solutions | |
| Fonseca et al. | Passivity breakdown of Al 2024-T3 alloy in chloride solutions: a test of the point defect model | |
| Liv et al. | Simple and rapid voltammetric determination of boron in water and steel samples using a pencil graphite electrode | |
| De Marco et al. | Response of the jalpaite membrane copper (II) ion‐selective electrode in marine waters | |
| Bassie et al. | Determination of heavy metal ions on glassy carbon electrode modified with antimony | |
| Solak et al. | A new differential pulse voltammetric method for the determination of nitrate at a copper plated glassy carbon electrode | |
| Xu et al. | A potentiometric phosphate ion sensor based on electrochemically modified nickel electrode | |
| Elfeky et al. | Developing the sensing features of copper electrodes as an environmental friendly detection tool for chemical oxygen demand | |
| RU2196975C2 (en) | Method of determining through porosity of oxide coats of steels | |
| Huang et al. | Determination of mercury at a dithizone-modified glassy carbon electrode by anodic stripping voltammetry | |
| Eftekhari | Electrocatalysis and amperometric detection of hydrogen peroxide at an aluminum microelectrode modified with cobalt hexacyanoferrate film | |
| Kumar et al. | Amperometric sensor for the determination of ascorbic acid based on cobalt hexacyanoferrate modified electrode fabricated through a new route | |
| Brett et al. | Influence of anions on the corrosion of high speed steel | |
| Guo et al. | A bespoke reagent free amperometric chloride sensor for drinking water | |
| Hassan et al. | Novel dicyanoargentate polymeric membrane sensors for selective determination of cyanide ions | |
| Ciszewski et al. | Determination of thallium in lead salts by differential pulse anodic-stripping voltammetry | |
| RU2442976C2 (en) | Method for production of highly stable sensitive element of hydrogen peroxide sensor | |
| Khustenko et al. | Rapid determination of mercury in water by stripping voltammetry at a gold-modified carbon electrode | |
| Zhang et al. | Simultaneous determination of Cd2+ and Pb2+ using a chemically modified electrode | |
| Yen et al. | Electrochemical characterization of gold-nanostructured platinum substrates and application to determination of Hg (II) at trace levels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141123 |