RU2186088C1

RU2186088C1 - Demulsifier preparation method

Info

Publication number: RU2186088C1
Application number: RU2001103406A
Authority: RU
Inventors: И.М. Арасланов; А.В. Копертех
Original assignee: Арасланов Ильдус Миннирахманович
Priority date: 2001-02-05
Filing date: 2001-02-05
Publication date: 2002-07-27

Abstract

FIELD: crude oil treatment. SUBSTANCE: demulsifier suitable for destroying crude oil-water emulsion is prepared by condensation of polyoxyethylene ester with adipic or succinic acid or with maleic or phthalic anhydride at molar ratio of ester to acid or anhydride 1:(0.2-0.4) followed by dissolving condensation product in alcohols or aromatic hydrocarbons, or in their mixtures. Initial polyoxyethylene ester is prepared by oxyethylation of synthetic C16-C26-fatty acids until content of oxyethyl groups in molecule reaches 70 +/- 3 wt %. EFFECT: increased demulsification and corrosion-protection activities. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к подготовке нефти, преимущественно в области нефтепереработки, и может быть использовано на нефтеперерабатывающих предприятиях для глубокого обезвоживания и обессоливания нефти. The invention relates to the preparation of oil, mainly in the field of oil refining, and can be used at oil refineries for deep dehydration and desalination of oil.

Известен способ получения деэмульгатора для разделения нефтяных эмульсий, включающий конденсацию фенола и формальдегида, оксипропилирование продукта конденсации с последующим взаимодействием его с оксиэтилированным полипропиленгликолем (Патент СССР 1209034, кл. C 08 G 8/28, 1986 г.). A known method of obtaining a demulsifier for the separation of oil emulsions, including the condensation of phenol and formaldehyde, hydroxypropylation of the condensation product, followed by its interaction with ethoxylated polypropylene glycol (USSR Patent 1209034, class C 08 G 8/28, 1986).

Недостаток данного способа - полученный деэмульгатор неэффективен для разрушения стойких водонефтяных эмульсий, стабилизированных механическими примесями, и не обладает антикоррозионным эффектом. The disadvantage of this method is the obtained demulsifier is ineffective for the destruction of persistent oil-water emulsions stabilized by mechanical impurities, and does not have an anticorrosive effect.

Наиболее близким к заявляемому объекту является способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяной эмульсии путем конденсации алкилфенола с 4-12 атомами углерода в алкильной цепи и высококипящего побочного продукта производства изопрена из изобутилена и формальдегида или 4,4-диметилдиоксан-1,3 при молярном соотношении 1: (0,5-2) соответственно в качестве кислородсодержащего продукта с последующим оксиалкилированием окисью этилена до содержания оксиэтильных групп в молекуле 30-70 мас.% и модифицированием полученного продукта взаимодействием его с адипиновой или янтарной кислотой или малеиновым или фталевым ангидридом при молярном соотношении 1:(0,05-2) соответственно с получением продукта конденсации. Продукт конденсации дополнительно растворяют в ароматическом растворителе или изопропиловом спирте или их смеси в массовом соотношении (4-9):1 соответственно при следующем соотношении, мас.%:
Продукт конденсации - 40 - 65
Растворитель - 35 - 60
(Патент РФ 2043389, кл. C 10 G 33/04, 1992 г.).Closest to the claimed object is a method of obtaining a demulsifier for the destruction of oil-water emulsions by condensation of alkyl phenol with 4-12 carbon atoms in the alkyl chain and a high-boiling by-product of the production of isoprene from isobutylene and formaldehyde or 4,4-dimethyldioxane-1,3 in a molar ratio of 1: (0.5-2), respectively, as an oxygen-containing product, followed by hydroxyalkylation with ethylene oxide to the content of hydroxyethyl groups in the molecule 30-70 wt.% And modifying the resulting product, the interaction its action with adipic or succinic acid or maleic or phthalic anhydride at a molar ratio of 1: (0.05-2), respectively, to obtain a condensation product. The condensation product is additionally dissolved in an aromatic solvent or isopropyl alcohol or a mixture thereof in a mass ratio (4-9): 1, respectively, in the following ratio, wt.%:
Condensation Product - 40 - 65
Thinner - 35 - 60
(RF patent 2043389, class C 10 G 33/04, 1992).

Недостатками этого способа являются недостаточно высокие деэмульгирующая способность и антикоррозионная активность получаемого деэмульгатора. The disadvantages of this method are not sufficiently high demulsifying ability and anticorrosive activity of the resulting demulsifier.

Изобретение направлено на повышение деэмульгирующей способности и антикоррозионной активности получаемого деэмульгатора. The invention is directed to increasing the demulsifying ability and anticorrosive activity of the resulting demulsifier.

Это достигается тем, что в способе получения деэмульгатора для разрушения водонефтяной эмульсии, включающем получение сложного эфира полиоксиэтилена с последующей его конденсацией двухосновной жирной кислотой или ангидридом кислот при молярном соотношении 1:(0,2-0,4) соответственно и растворением полученного продукта конденсации в спиртах или ароматических углеводородах, или их смеси, сложный эфир полиоксиэтилена получают оксиэтилированием синтетических жирных кислот фракции С₁₆-С₂₆ до содержания оксиэтильных групп в молекуле до 70±3 мас.%.This is achieved by the fact that in the method for the preparation of a demulsifier for breaking an oil-water emulsion, which involves producing a polyoxyethylene ester followed by condensation with a dibasic fatty acid or acid anhydride at a molar ratio of 1: (0.2-0.4), respectively, and dissolving the resulting condensation product in alcohols or aromatic hydrocarbons, or mixtures thereof, an ester of polyoxyethylene prepared oxyethylation synthetic fatty acids of fraction C ₁₆ -C ₂₆ content before oxyethyl groups per molecule to 70 ± 3 m a.%.

Смесь растворителей имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Толуол или нефрас АР 120/200 - 10 - 90
Метанол, или этанол, или пропанол, или бутанол - 10-90
Способ осуществляют следующим образом.The solvent mixture has the following ratio of components, wt.%:
Toluene or Nefras AR 120/200 - 10 - 90
Methanol, or ethanol, or propanol, or butanol - 10-90
The method is as follows.

В автоклав, снабженный манометром, мешалкой, термометром, барботером для подачи окиси этилена и рубашкой для подачи теплоносителя, загружают расчетное количество синтетических жирных кислот (СЖК) фракции C₁₆-C₂₆. Содержание автоклава нагревают до 100^oС и создают вакуум-насосом разрежение до остаточного давления 15-20 мм рт. ст. для удаления влаги. Затем систему продувают азотом и поднимают температуру до 150^oС. Из мерной емкости под давлением через барботер дозируют расчетное количество окиси этилена. Оксиэтилирование ведут при работающей мешалке при температуре 150-160^oС и давлении 1,5-2 атм. Процесс ведут до падения давления в автоклаве до атмосферного, после чего перемешивают при 160^oС еще 1 час. Автоклав охлаждают до 30^oС, продувают азотом для удаления остатков окиси этилена. В реактор, снабженный мешалкой, люком, рубашкой и холодильником-конденсатором загружают расчетное количество оксиэтилированной жирной кислоты. Реакционную массу разогревают до 90-100^oС и загружают при работающей мешалке расчетное количество модифицирующего реагента: адипиновую или янтарную кислоту или малеиновый или фталевый ангидрид. Модификацию оксиэтилированного продукта производят с отводом выделившейся воды при температуре 110±5^oС и перемешивании до падения кислотного числа до постоянного значения. Это составит 4-20 часов. Растворением полученного продукта конденсации в спиртах или ароматических углеводородах или иx смеси получают препаративную форму деэмульгатора.In the autoclave equipped with a manometer, stirrer, thermometer, bubbler for feeding ethylene oxide and a jacket for supplying coolant, the calculated amount of synthetic fatty acids (FFA) of the C ₁₆ -C ₂₆ fraction is loaded. The content of the autoclave is heated to 100 ^o With and create a vacuum pump vacuum to a residual pressure of 15-20 mm RT. Art. to remove moisture. Then the system is purged with nitrogen and the temperature is raised to 150 ^o C. From the measuring container under pressure, a calculated amount of ethylene oxide is metered through a bubbler. Oxyethylation is carried out with a working mixer at a temperature of 150-160 ^o C and a pressure of 1.5-2 atm. The process is carried out until the pressure drop in the autoclave to atmospheric, and then stirred at 160 ^o With another 1 hour. The autoclave is cooled to 30 ^o C, purged with nitrogen to remove residual ethylene oxide. In a reactor equipped with a stirrer, hatch, jacket and refrigerator-condenser load the calculated amount of ethoxylated fatty acid. The reaction mass is heated to 90-100 ^o C and loaded with a working stirrer, the calculated amount of the modifying reagent: adipic or succinic acid or maleic or phthalic anhydride. The modification of the ethoxylated product is carried out with the removal of the released water at a temperature of 110 ± 5 ^o C and stirring until the acid number drops to a constant value. This will be 4-20 hours. By dissolving the obtained condensation product in alcohols or aromatic hydrocarbons or mixtures thereof, a demulsifier formulation is obtained.

Согласно вышеописанной технологии были получены деэмульгаторы по предлагаемому способу (примеры 1-12) и, для сравнения, по прототипу (примеры 13-16). Во всех примерах содержание основного вещества составляет 50,0 мас. %, температура отстоя 95±1^oС, содержание оксиэтилена в продукте оксиэтилирования СЖК - 70% (степень оксиэтилирования оксиэтилированной жирной кислоты - 70%), время отстоя 60 мин.According to the above technology, demulsifiers were obtained by the proposed method (examples 1-12) and, for comparison, by the prototype (examples 13-16). In all examples, the content of the basic substance is 50.0 wt. %, sludge temperature 95 ± 1 ^o С, the content of oxyethylene in the product of oxyethylation of FFA - 70% (the degree of oxyethylation of oxyethylated fatty acid - 70%), the sludge time is 60 min.

Как видно из данных, приведенных в таблице, деэмульгатор, полученный по заявленному способу, обладает по сравнению с прототипом более высокой степенью обезвоживания и более низким содержанием солей, что свидетельствует о его более высокой деэмульгирующей эффективности и, кроме того, более высокой степенью зашиты, т.е. более высокой ингибирующей коррозию технологического оборудования активностью. As can be seen from the data given in the table, the demulsifier obtained by the claimed method has, in comparison with the prototype, a higher degree of dehydration and a lower salt content, which indicates its higher demulsifying efficiency and, in addition, a higher degree of protection, t .e. higher corrosion inhibiting process equipment activity.

Claims

1. A method of obtaining a demulsifier for the destruction of oil-water emulsions, including the production of a polyoxyethylene ester followed by condensation with adipic or succinic acid or with maleic or phthalic anhydride acids in a molar ratio of ether: (acid or anhydride) = 1: (0.2-0 , 4) respectively, and subsequent dissolution of the obtained condensation product in alcohols or aromatic hydrocarbons or mixtures thereof, characterized in that the polyoxyethylene ester is obtained by hydroxyethylation of synthetic fatty acids lot of fraction C ₆ -C ₂₆ to the content of hydroxyethyl groups in the molecule up to 70 ± 3 wt. %

2. The method according to p, 1, characterized in that the solvent mixture has the following ratio of components, wt. %:
Toluene or Nefras AR 120/200 - 10 - 90
Methanol, or ethanol, or propanol, or butanol - 10 - 90