RU2179547C2 - Method of preparing meta-dichlorobenzene - Google Patents
Method of preparing meta-dichlorobenzene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2179547C2 RU2179547C2 RU2000111352/04A RU2000111352A RU2179547C2 RU 2179547 C2 RU2179547 C2 RU 2179547C2 RU 2000111352/04 A RU2000111352/04 A RU 2000111352/04A RU 2000111352 A RU2000111352 A RU 2000111352A RU 2179547 C2 RU2179547 C2 RU 2179547C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- meta
- dichlorobenzenes
- dichlorobenzene
- ortho
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области химической технологии и в частности к способам получения мета-дихлорбензола и может быть использовано для решения экологической задачи утилизации промышленных отходов смеси орто- и пара-дихлорбензолов. The present invention relates to the field of chemical technology and, in particular, to methods for producing meta-dichlorobenzene and can be used to solve the environmental problem of recycling industrial waste mixtures of ortho- and para-dichlorobenzenes.
Исследуемый объект мета-дихлорбензол является важным полупродуктом в синтезе красителей и резорцина (ЖОХ, 1961, т. 3, с. 292), а также средств борьбы с вредными насекомыми (ЕР 56124). Мета-дихлорбензол труднодоступен. В то же время после избыточного хлорирования бензола и выделения из реакционной массы реализуемого пара-дихлорбензола остается неутилизируемая смесь орто-, мета- и пара-дихлорбензолов с содержанием мета-изомера 3,7%, орто-изомера 53,1% и пара-изомера 43,2% (определено хроматографически). Таким образом, разработка способа переведения неутилизируемой смеси отходов орто- и пара-дихлорбензолов в мета-изомер позволяет одновременно решить две задачи, а именно предложить технологически удобный способ получения целевого мета-дихлорбензола и благотворно повлиять на экологию. The studied object meta-dichlorobenzene is an important intermediate in the synthesis of dyes and resorcinol (LC, 1961, v. 3, p. 292), as well as means of controlling harmful insects (EP 56124). Meta-dichlorobenzene is difficult to access. At the same time, after excessive chlorination of benzene and separation of the sold para-dichlorobenzene from the reaction mass, an unreusable mixture of ortho-, meta- and para-dichlorobenzenes with a meta-isomer content of 3.7%, an ortho-isomer of 53.1% and a para-isomer remains 43.2% (determined by chromatography). Thus, the development of a method for converting an unutilized mixture of wastes of ortho- and para-dichlorobenzenes into the meta-isomer allows us to simultaneously solve two problems, namely, to offer a technologically convenient way to obtain the target meta-dichlorobenzene and have a beneficial effect on the environment.
Известен способ изомеризации смесей дихлорбензолов под давлением в присутствии А1С13 при температуре 175-250oС (патент 1061506, Франция). Недостатками данного способа является низкий выход мета-дихлорбензола, высокая температура проведения процесса и необходимость использования повышенного давления.A known method of isomerization of mixtures of dichlorobenzenes under pressure in the presence of A1Cl 3 at a temperature of 175-250 o With (patent 1061506, France). The disadvantages of this method is the low yield of meta-dichlorobenzene, the high temperature of the process and the need to use high pressure.
Наиболее близким по техническому решению предлагаемому изобретению является (патент 2819321, США), согласно которому мета-дихлорбензол получают путем изомеризации смеси орто- и пара-изомеров дихлорбензола при повышенной температуре (175oС) в присутствии катализатора - хлорида алюминия и промотора - сухого хлористого водорода под давлением. Конверсия составляет ~43%.The closest to the technical solution of the present invention is (patent 2819321, USA), according to which meta-dichlorobenzene is obtained by isomerizing a mixture of the ortho and para isomers of dichlorobenzene at an elevated temperature (175 o C) in the presence of a catalyst - aluminum chloride and a promoter - dry chloride hydrogen under pressure. The conversion is ~ 43%.
Недостатками данного способа являются: необходимость использования повышенного давления, что требует специального аппаратурного оформления; введение дополнительной системы осушки агрессивного хлористого водорода; недостаточно высокая конверсия исходной смеси в целевой мета-изомер. The disadvantages of this method are: the need to use high pressure, which requires special hardware design; introduction of an additional drying system for aggressive hydrogen chloride; insufficiently high conversion of the starting mixture to the target meta-isomer.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является увеличение конверсии исходной смеси в целевой мета-изомер, понижение температуры реакции и сокращение времени реакции. The technical result of the invention is to increase the conversion of the starting mixture to the target meta-isomer, lowering the reaction temperature and reducing the reaction time.
Технический результат достигается тем, что мета-дихлорбензол получают путем изомеризации смеси орто- и пара-изомеров дихлорбензола при повышенной температуре в присутствии катализатора хлорида алюминия, причем изомеризацию проводят при атмосферном давлении и температуре 150-160oС и используют комплексный катализатор, состоящий из хлорида алюминия, оксида алюминия и сульфата магния, взятых в следующем мольном соотношении на моль исходного субстрата:
Хлорид алюминия - 0,22 - 0,27
Оксид алюминия - 0,0055 - 0,0068
Сульфат магния - 0,0055 - 0,0068
Применение подобного катализатора позволяет добиться следующих положительных эффектов: 1. Снизить температуру проведения изомеризации на 25-15oС (со 175oС в прототипе до 150-160oС в предлагаемом техническом решении); 2. Сократить время проведения реакции изомеризации (с 5 часов в прототипе до 2-3 часов в предлагаемом техническом решении); 3. Повысить конверсию в целевой мета-дихлорбензол до 55-61% (43% в прототипе); 4. Позволяет проводить реакцию при атмосферном давлении.The technical result is achieved by the fact that meta-dichlorobenzene is obtained by isomerizing a mixture of the ortho- and para-isomers of dichlorobenzene at an elevated temperature in the presence of an aluminum chloride catalyst, the isomerization being carried out at atmospheric pressure and a temperature of 150-160 o C and using a complex catalyst consisting of chloride aluminum, aluminum oxide and magnesium sulfate, taken in the following molar ratio per mole of the starting substrate:
Aluminum chloride - 0.22 - 0.27
Alumina - 0.0055 - 0.0068
Magnesium Sulfate - 0.0055 - 0.0068
The use of such a catalyst allows to achieve the following positive effects: 1. Reduce the temperature of the isomerization by 25-15 o C (from 175 o C in the prototype to 150-160 o C in the proposed technical solution); 2. To reduce the time of the isomerization reaction (from 5 hours in the prototype to 2-3 hours in the proposed technical solution); 3. To increase the conversion in the target meta-dichlorobenzene to 55-61% (43% in the prototype); 4. Allows the reaction to be carried out at atmospheric pressure.
Указанные выше преимущества оправдывают использование двукратного по сравнению с прототипом количества А1С13, тем более, что катализатор, остающийся после фильтрования реакционной массы, может использоваться повторно.The above advantages justify the use of twice the amount of A1C1 3 as compared with the prototype, especially since the catalyst remaining after filtering the reaction mass can be reused.
Применение менее чем 0,22 мольного количества А1С13 на 1 моль исходного субстрата существенно снижает конверсию в мета-изомер (см. пример 5). Применение более чем 0,27 мольного количества А1С13 на 1 моль субстрата также не рационально, так как не дает существенного увеличения целевого соединения при неоправданно большом избытке А1С13.The use of less than 0.22 molar amount of A1C1 3 per 1 mol of the starting substrate significantly reduces the conversion to the meta-isomer (see example 5). The use of more than 0.27 molar amounts of A1C1 3 per 1 mol of substrate is also not rational, since it does not significantly increase the target compound with an unreasonably large excess of A1C1 3 .
В отсутствии промотирующих добавок (Аl2О3, SiO2 или MgO) и солей (СаСl2, MgCl2, MgSО4) существенно увеличивается время, в течение которого устанавливается термодинамическое равновесие (для достижения конверсии ~30%) требуется 10-15 часов. Следует отметить также, что наблюдается эффект синергизма, наилучший результат получается при совместном использовании оксидов и солей.In the absence of promoting additives (Al 2 O 3 , SiO 2 or MgO) and salts (CaCl 2 , MgCl 2 , MgSO 4 ), the time during which the thermodynamic equilibrium is established (to achieve a conversion of ~ 30%) takes 10-15 hours . It should also be noted that a synergistic effect is observed, the best result is obtained with the combined use of oxides and salts.
Следует отметить, что разработан метод выделения чистого пара-изомера и смеси, содержащей до 90% - мета- и 10% - пара-дихлорбензолов из изомеризата комплексным приемом вымораживания с последующей высокоэффективной ректификацией. It should be noted that a method has been developed for the isolation of a pure para-isomer and a mixture containing up to 90% - meta- and 10% - para-dichlorobenzenes from an isomerizate by a complex method of freezing followed by highly efficient distillation.
Сущность способа подтверждается следующими примерами. The essence of the method is confirmed by the following examples.
Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают 20 г (0,136 моля) предварительно перегнанной смеси орто- и пара-дихлорбензолов, нагревают реакционную массу до 170oС, выдерживают при этой температуре 5-10 мин, охлаждают реакционную массу до 60oС и последовательно добавляют к ней 4,00 г (0,03 моля) А1С13, 0,77 г (0,0075 моля) Аl2О3 и 0,9 г (0,0075 моля) MgS04 (безводного), температуру реакционной массы поднимают до 150oС и выдерживают при перемешивании в течение 2 ч. Изомеризат в горячем виде отфильтровывают от катализатора и охлаждают. Согласно газожидкостной хроматографии в нем содержится 24,3% - орто-, 49,1% - мета- и 26,6% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,6 г (93%).Example 1. In a round-bottomed three-necked flask equipped with a refrigerator, a mechanical stirrer and a thermometer, 20 g (0.136 mol) of a previously distilled mixture of ortho- and para-dichlorobenzenes are placed, the reaction mass is heated to 170 o C, kept at this temperature for 5-10 minutes, cool the reaction mass to 60 ° C. and 4.00 g (0.03 mol) of AlCl 3 , 0.77 g (0.0075 mol) of Al 2 O 3 and 0.9 g (0.0075 mol) are successively added to it. MgS0 4 (anhydrous), the reaction mass temperature is raised to 150 o C and kept under stirring for 2 hours. Isomerizate hot otfiltrovyv from the catalyst and cooled. According to gas-liquid chromatography, it contains 24.3% - ortho-, 49.1% - meta-and 26.6% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.6 g (93%).
Пример 2. Выдерживают при перемешивании и температуре 150oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов, 4,00 г (0,03 моля) А1С13, 0,77 г (0,0075 моля) Аl2О3 и 0,9 г (0,0075 моля) MgSO4 в течение 3 ч. В фильтрате содержится 22,9% - орто-, 51,7% - мета- и 25,4% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,1 г (91%).Example 2. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 4.00 g (0.03 mol) of A1Cl 3 , 0.77 g (0.0075 mol) of Al 2 O 3 and 0, is kept under stirring at a temperature of 150 ° C. 9 g (0.0075 mol) of MgSO 4 for 3 hours. The filtrate contains 22.9% ortho, 51.7% meta and 25.4% para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.1 g (91%).
Пример 3. Выдерживают при перемешивании и температуре 150oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов, 4,93 г (0,037 моля) А1С13, 0,92 г (0,009 моля) Аl2О3 и 1,08 г (0,009 моля) MgSО4 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 21,6% - орто-, 54,3% - мета- и 24,1% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 17,9 г (89,5%).Example 3. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 , 0.92 g (0.009 mol) of Al 2 O 3 and 1.08 g (0.009) is maintained with stirring at a temperature of 150 ° C. mole) MgSO 4 for 3 hours. The filtrate contains 21.6% - ortho, 54.3% - meta and 24.1% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 17.9 g (89.5%).
Пример 4. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов, 4,93 г (0,037 моля) А1С13, 0,92 г (0,009 моля) Аl2О3 и 1,08 г (0,009 моля) MgSО4 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 16,3% - орто-, 61,0% - мета- и 22,7% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 17,4 г (87,0%).Example 4. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 , 0.92 g (0.009 mol) of Al 2 O 3 and 1.08 g (0.009) is kept under stirring at a temperature of 160 ° C. mole) MgSO 4 for 3 hours. The filtrate contains 16.3% - ortho, 61.0% - meta and 22.7% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate was 17.4 g (87.0%).
Пример 5. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов, 3,63 г (0,027 моля) А1С13, 0,70 г (0,0068 моля) Аl2О3 и 0,82 г (0,0068 моля) MgSО4 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 29,7% - орто-, 43,2% - мета- и 27,1% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,9 г (94,5%).Example 5. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 3.63 g (0.027 mol) of A1Cl 3 , 0.70 g (0.0068 mol) of Al 2 O 3 and 0.82 g is maintained with stirring at a temperature of 160 ° C. (0.0068 mol) MgSO 4 for 3 hours. The filtrate contains 29.7% - ortho, 43.2% - meta and 27.1% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.9 g (94.5%).
Пример 6. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов, 6,05 г (0,045 моля) А1С13, 1,14 г (0,011 моля) Аl2О3 и 1,32 г (0,011 моля) MgSО4 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 16,8% - орто-, 61,2% - мета- и 22% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 14,4 г (72%).Example 6. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 6.05 g (0.045 mol) A1Cl 3 , 1.14 g (0.011 mol) Al 2 O 3 and 1.32 g (0.011) is maintained with stirring at a temperature of 160 ° C. mole) MgSO 4 for 3 hours. The filtrate contains 16.8% of ortho, 61.2% of meta and 22% of para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate was 14.4 g (72%).
Пример 7. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов и 4,93 г (0,037 молей) А1С13 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 50,36% - орто-, 9,80% - мета- и 39,84% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,2 г (91%).Example 7. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes and 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 is kept with stirring at a temperature of 160 ° C. for 3 hours. The filtrate contains 50.36% - ortho, 9.80% - meta and 39.84% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.2 g (91%).
Пример 8. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов и 4,93 г (0,037 молей) А1С13 в течение 6 часов. В фильтрате содержится 44,47% - орто-, 20,21% - мета- и 35,32% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 13,4 г (67%).Example 8. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes and 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 is kept with stirring at a temperature of 160 ° C. for 6 hours. The filtrate contains 44.47% of ortho, 20.21% of meta and 35.32% of para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 13.4 g (67%).
Пример 9. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 моля) дихлорбензолов и 4,93 г (0,037 молей) А1С13 в течение 15 часов. В фильтрате содержится 44,36% - орто-, 28,61% - мета- и 27,03% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 8,3 г (41,5%).Example 9. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes and 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 is kept with stirring at a temperature of 160 ° C. for 15 hours. The filtrate contains 44.36% - ortho, 28.61% - meta and 27.03% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 8.3 g (41.5%).
Пример 10. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 молей) дихлорбензолов, 4,93 г (0,037 молей) А1С13, 0,92 г (0,009 моля) А12О3 в течение 3 часов. В фильтрате содержится 50,19% - орто-, 19,27% - мета- и 30,54% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 17,8 г (89%).Example 10. A mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 4.93 g (0.037 mol) of A1Cl 3 , 0.92 g (0.009 mol) of A1 2 O 3 is maintained with stirring at a temperature of 160 ° C. for 3 hours. The filtrate contains 50.19% - ortho, 19.27% - meta and 30.54% - para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 17.8 g (89%).
Пример 11. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 молей) дихлорбензолов, 4,93 г (0,037 молей) А1С13 и 1,08 г (0,009 молей) MgSО4 (безводный) в течение 3 часов. В фильтрате содержится 36,7% - орто-, 34,8% - мета- и 28,5% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,0 г (90%).Example 11. Maintain under stirring at 160 o C a mixture of 20 g (0.136 mol) of dichlorobenzenes, 4.93 g (0.037 mol) of A1C1 3 and 1.08 g (0.009 mol) of MgSO 4 (anhydrous) for 3 hours. The filtrate contains 36.7% of ortho, 34.8% of meta and 28.5% of para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.0 g (90%).
Пример 12. Выдерживают при перемешивании и температуре 160oС смесь 20 г (0,136 молей) дихлорбензолов, 4,93 г (0,037 молей) А1С13, 0,92 г (0,009 молей) А12О3 и 0,86 г (0,009 молей) MgCl2. В фильтрате содержится 28,3% - орто-, 49,1% - мета- и 22,6% - пара-дихлорбензолов. Вес фильтрата 18,3 г (91,5%).Example 12. A mixture of 20 g (0.136 moles) of dichlorobenzenes, 4.93 g (0.037 moles) A1Cl 3 , 0.92 g (0.009 moles) A1 2 O 3 and 0.86 g (0.009 g) is kept under stirring at a temperature of 160 ° C. moles) MgCl 2 . The filtrate contains 28.3% of ortho, 49.1% of meta and 22.6% of para-dichlorobenzenes. The weight of the filtrate is 18.3 g (91.5%).
Методика разделения смеси изомеров после реакции
Фильтрат выдерживают при -20 - -25oС в течение 48 час. Выпавшие кристаллы пара-дихлорбензола отделяют. В маточнике содержится ~75% мета-дихлорбензола. Его подвергают ректификации на ректификационной колонне с числом теоретических тарелок ~ 20, устанавливая флегмовое число 30-50. Содержание мета-изомера в дистилляте достигает 80-90%.The method of separation of the mixture of isomers after the reaction
The filtrate is maintained at -20 - -25 o C for 48 hours. The precipitated crystals of para-dichlorobenzene are separated. The mother liquor contains ~ 75% meta-dichlorobenzene. It is subjected to distillation on a distillation column with the number of theoretical plates ~ 20, setting the reflux number 30-50. The content of meta-isomer in the distillate reaches 80-90%.
Claims (1)
Хлорид алюминия - 0,22 - 0,27
Оксид алюминия - 0,055 - 0,066
Сульфат магния - 0,055 - 0,066A method of producing metadichlorobenzene by isomerizing a mixture of ortho and paraisomers of dichlorobenzene at elevated temperature in the presence of an aluminum chloride catalyst, characterized in that the isomerization is carried out at atmospheric pressure and a temperature of 150-160 o C and using a complex catalyst consisting of aluminum chloride, aluminum oxides and sulfate magnesium taken in the following molar ratio per mole of the starting substrate:
Aluminum chloride - 0.22 - 0.27
Alumina - 0.055 - 0.066
Magnesium Sulfate - 0.055 - 0.066
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000111352/04A RU2179547C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Method of preparing meta-dichlorobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000111352/04A RU2179547C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Method of preparing meta-dichlorobenzene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2179547C2 true RU2179547C2 (en) | 2002-02-20 |
| RU2000111352A RU2000111352A (en) | 2002-02-27 |
Family
ID=20234325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000111352/04A RU2179547C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Method of preparing meta-dichlorobenzene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2179547C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106866351A (en) * | 2017-03-30 | 2017-06-20 | 福建铭医药科技有限公司 | A kind of preparation method of m-dichlorobenzene |
-
2000
- 2000-05-06 RU RU2000111352/04A patent/RU2179547C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106866351A (en) * | 2017-03-30 | 2017-06-20 | 福建铭医药科技有限公司 | A kind of preparation method of m-dichlorobenzene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3002688C (en) | Preparation method for aryl substituted p-phenylenediamine substance | |
| JPH05506664A (en) | Method for producing 1,4-bis-(4-fluorobenzoyl)-benzene | |
| RU2179547C2 (en) | Method of preparing meta-dichlorobenzene | |
| Bergstrom et al. | The alkylation and arylation of aliphatic nitriles in liquid ammonia | |
| US2666085A (en) | Isomerization of dichlorobenzenes | |
| Ferm et al. | Synthesis of aromatic fluorides through diazotization in anhydrous hydrogen fluoride | |
| JPS61200934A (en) | Production of tert-butylphenol compound | |
| Sekiya et al. | Reaction of trifluoronitrosomethane with arenesulfonohydrazides. Synthesis of N-trifluoromethyy-N-hydroxyarenesulfonamides. | |
| EP0694516B1 (en) | Process of selective desulfonation | |
| JPS63174942A (en) | Manufacture of p-substituted o-benzylphenol | |
| JP3984687B2 (en) | Method for producing m-terphenyl | |
| CA2898675C (en) | Production of para-propylbenzaldehyde | |
| Kovacic et al. | Amination of m-dialkylbenzenes with trichloramine-aluminum chloride | |
| Yoneda et al. | ELECTROPHILIC SUBSTITUTION OF BENZENES WITH STRONG ELECTRON-WITHDRAWING GROUPS IN SUPER ACID MEDIA. FRIEDEL-CRAFTS ALKYLATION OF ACETOPHENONE | |
| JPH0513137B2 (en) | ||
| JP2797486B2 (en) | Method for producing 2-alkylresorcinol | |
| SU1675295A1 (en) | Method of producing 4,4-diphenylbutene-1 | |
| SU517576A1 (en) | Method for producing mixed haloaromatic hydrocarbons | |
| JP2620637B2 (en) | Method for producing 2,4-dichloro-3-methylphenol | |
| US2748161A (en) | Method of forming phthalaldehydic acid from pentachloroxylene | |
| HU181906B (en) | Method for producing pure crystalline aluminium-trichloride-hexahydrate | |
| US4739116A (en) | Preparation of arylsulfonamides | |
| JPH0311024A (en) | Production of gem-diarylalkanes, novel gem-diarylalkanes and alkylated (alkenyl) aromatic compounds | |
| HU212976B (en) | Method for producing catalyst and method for producing tertiary-olefines from alkyl-tertiary-alkyl-ethers using this catalyst | |
| US4110542A (en) | Preparation of dihydroxydiphenyl alkanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20030507 |