RU2172314C2 - Chloropyridyl carbonyl derivatives and acid addition salts thereof, and agent for controlling phyropathogenic fungi - Google Patents
Chloropyridyl carbonyl derivatives and acid addition salts thereof, and agent for controlling phyropathogenic fungiInfo
- Publication number
- RU2172314C2 RU2172314C2 RU96118357/04A RU96118357A RU2172314C2 RU 2172314 C2 RU2172314 C2 RU 2172314C2 RU 96118357/04 A RU96118357/04 A RU 96118357/04A RU 96118357 A RU96118357 A RU 96118357A RU 2172314 C2 RU2172314 C2 RU 2172314C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- unsubstituted
- substituted
- formula
- group
- Prior art date
Links
- -1 Chloropyridyl carbonyl Chemical class 0.000 title claims abstract description 83
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000003032 phytopathogenic Effects 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 50
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006251 butylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N dioxoosmium Chemical compound O=[Os]=O XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 7
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N DABCO Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 4
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M Sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CC(C)S(=O)(=O)C1 WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical class O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N DME dimethoxyethane Chemical compound COCCOC.COCCOC UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940117389 Dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N Hexamethylphosphoramide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N Iodic acid Chemical compound OI(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N Propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MWZDIEIXRBWPLG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1,2,4-triazole Chemical compound CN1C=NC=N1 MWZDIEIXRBWPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-Crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLRUROKTVFUQIV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine-4-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Cl)=NC(Cl)=C1 QLRUROKTVFUQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-Bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N Dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexano-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2CCCCC2OCCOCCOC2CCCCC21 BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N Diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N Dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N Methyl isopropyl ketone Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSOVMNBUFYQDRY-UHFFFAOYSA-N N1C(Cl)=CC=CC1(Cl)C(=O)C1=NNC=N1 Chemical compound N1C(Cl)=CC=CC1(Cl)C(=O)C1=NNC=N1 LSOVMNBUFYQDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N Nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M Tetra-n-butylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UXWNJCNODBVATH-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl.ClC1=CC=CC=C1 UXWNJCNODBVATH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic Effects 0.000 description 2
- 244000052769 pathogens Species 0.000 description 2
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 210000004215 spores Anatomy 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N undec-5-ene Chemical compound CCCCCC=CCCCC NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- SQSYNRCXIZHKAI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloroisonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=NC(Cl)=C1 SQSYNRCXIZHKAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUYJCMGJLNVOML-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 NUYJCMGJLNVOML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCCC1=O LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045714 Alkyl sulfonate alkylating agents Drugs 0.000 description 1
- KUGFODPTKMDJNG-UHFFFAOYSA-I Antimony pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[SbH3+3] KUGFODPTKMDJNG-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241000895523 Blumeria graminis f. sp. hordei Species 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N Camphorsulfonic acid Chemical compound C1CC2(CS(O)(=O)=O)C(=O)CC1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NXXGRFGEROUYPA-UHFFFAOYSA-N ClC1(NC(=CC=C1)Cl)C(=O)C1=NN(C=N1)C Chemical compound ClC1(NC(=CC=C1)Cl)C(=O)C1=NN(C=N1)C NXXGRFGEROUYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007170 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N Dichlorocarbene Chemical group Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N Diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002598 Fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N HF Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000448 Lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N Methyl iodide Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZTVHUTSNVKTE-UHFFFAOYSA-N N1C(Cl)=CC=CC1(Cl)C(=O)C1=NC=NN1C=C Chemical compound N1C(Cl)=CC=CC1(Cl)C(=O)C1=NC=NN1C=C QJZTVHUTSNVKTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008962 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N Phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 241000233647 Phytophthora nicotianae var. parasitica Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229960003351 Prussian blue Drugs 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N Saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 Saccharin Drugs 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075582 Sorbic Acid Drugs 0.000 description 1
- 229960005137 Succinic Acid Drugs 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J Titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000036909 Volume distribution Effects 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional Effects 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- TUKQLEWOUPCTOS-UHFFFAOYSA-N dimagnesium;dioxido(oxo)silane;hydroxy-oxido-oxosilane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])=O.O[Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O TUKQLEWOUPCTOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KARVSHNNUWMXFO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O KARVSHNNUWMXFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000460 iron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N sorbic acid Chemical compound CC=CC=CC(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к новым азотсодержащим гетероциклическим соединениям, обладающим биологической активностью, в частности к производным хлорпиридилкарбонила и их кислотно-аддитивным солям и средству для борьбы с фитопатогенными грибами. The invention relates to new nitrogen-containing heterocyclic compounds with biological activity, in particular to chloropyridylcarbonyl derivatives and their acid addition salts and an agent for controlling phytopathogenic fungi.
Известны производные пиразола и ацилимидазола, обладающие микробицидной, в частности фунгицидной активностью (см. опубликованные заявки JP N Sho 60-13764, Hei 6-65237 и Hei 8-53464, акцептованную заявку JP N Sho 51-7669, заявку DE N 1926206). Derivatives of pyrazole and acylimidazole are known to have microbicidal, in particular fungicidal activity (see published applications JP N Sho 60-13764, Hei 6-65237 and Hei 8-53464, accepted application JP N Sho 51-7669, application DE N 1926206).
Задачей изобретения является расширение ассортимента азотсодержащих гетероциклических соединений, обладающих фунгицидной активностью. The objective of the invention is to expand the range of nitrogen-containing heterocyclic compounds with fungicidal activity.
Поставленная задача решается предлагаемыми производными хлорпиридилкарбонила формулы (I)
где Het - группа формулы
R1 - водород, незамещенный или замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода; алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода пиримидинил;
n - число 1 или 2,
и их кислотно-аддитивными солями.The problem is solved by the proposed derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula (I)
where Het is a group of the formula
R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl with 1-6 carbon atoms, and the substituents are selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkylcarbonyl with 1-4 carbon atoms; alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms; phenyl or unsubstituted or substituted by 1 or 2 alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms of pyrimidinyl;
n is the
and their acid addition salts.
Предпочтительными производными хлорпиридилкарбонила формулы (I) являются соединения, у которых
Het - группа формулы
n - число 1; а атом хлора связан с положением 2 или 6 пиридильной группы, или
n - число 2, а атомы хлора связаны с положениями 2 и 3 пиридильной группы,
R1 - водород или алкил с 1 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода;
или
R1 - алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными алкокси с 1 - 4 атомами углерода;
или
R1 - фенил или пиримидинил, незамещенный или замещенный 1 или 2 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей метокси и этокси.Preferred derivatives of chloropyridylcarbonyl of formula (I) are compounds in which
Het is a group of the formula
n is the
n is the
R 1 is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms , alkylcarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms;
or
R 1 - alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by 1 to 3 identical or different alkoxy with 1 to 4 carbon atoms;
or
R 1 is phenyl or pyrimidinyl unsubstituted or substituted by 1 or 2 with the same or different substituents selected from the group consisting of methoxy and ethoxy.
В частности, предпочитаются соединения формулы (I), где
Het - группа формулы
n - число 1, а атом хлора связан с положением 2 или 6 пиридильной группы, или
n - число 2, а атомы хлора связаны с положениями 2 и 6 пиридильной группы,
R1 - водород или алкил с 1 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей фтор, хлор, фенил, циано, метокси, метилтио, метилкарбонил, трет.бутилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил,
или
R1 - алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 метоксигруппами,
или
R1 - фенил или пиримидинил, незамещенный или замещенный 1 или 2 метоксигруппами.In particular, preferred compounds of formula (I), where
Het is a group of the formula
n is the
n is the
R 1 is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of fluoro, chloro, phenyl, cyano, methoxy, methylthio, methylcarbonyl, tert.butylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl ,
or
R 1 - alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by 1 to 3 methoxy groups,
or
R 1 is phenyl or pyrimidinyl unsubstituted or substituted with 1 or 2 methoxy groups.
Производные хлорпиридилкарбонила формулы (I), их кислотно-аддитивные соли можно получать способами-аналогами, например,
а) путем взаимодействия хлорпиридилкарбонилгалоида формулы (II)
где n имеет вышеуказанное значение, и
Hal означает галоид,
с гетероциклическим соединением формулы (III)
Het-H, (III)
где Het - группа формулы
где R1 имеет вышеуказанное значение
в присутствии инертного разбавителя и, в случае необходимости, в присутствии связывающего кислоту агента и, в случае необходимости, в присутствии катализатора, или
б) путем взаимодействия производных хлорпиридилкарбонила формулы (I')
где n имеет вышеуказанное значение, и
Het1 - группа формулы
с йодной кислотой или солью йодной кислоты в присутствии двуокиси осмия и инертного разбавителя,
или
в) путем взаимодействия производных хлорпиридилкарбонила формулы (I'')
где n имеет вышеуказанное значение, и
Het2 - группа формулы
с галоидным соединением формулы
R2Hal, (IV)
где Hal имеет вышеуказанное значение,
R2 имеет значения радикала R1 за исключением водорода,
в присутствии инертного разбавителя и, в случае необходимости, в присутствии связывающего кислоту агента и, в случае необходимости, в присутствии катализатора.Derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula (I), their acid addition salts can be obtained by analogous methods, for example,
a) by reacting a chloropyridylcarbonyl halide of the formula (II)
where n has the above meaning, and
Hal means halogen,
with a heterocyclic compound of the formula (III)
Het-h, (iii)
where Het is a group of the formula
where R 1 has the above meaning
in the presence of an inert diluent and, if necessary, in the presence of an acid binding agent and, if necessary, in the presence of a catalyst, or
b) by reacting derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula (I ')
where n has the above meaning, and
Het 1 - group of the formula
with iodic acid or a salt of iodic acid in the presence of osmium dioxide and an inert diluent,
or
c) by reacting derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula (I ″)
where n has the above meaning, and
Het 2 - group of the formula
with a halide compound of the formula
R 2 Hal, (IV)
where Hal has the above meaning,
R 2 has the meaning of R 1 with the exception of hydrogen,
in the presence of an inert diluent and, if necessary, in the presence of an acid binding agent and, if necessary, in the presence of a catalyst.
Целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде кислотно-аддитивной соли. The target product is isolated in free form or in the form of an acid addition salt.
Для солеобразования предпочтительно применяют галоидводородные кислоты, такие, как, например, хлористоводородная кислота или бромистоводородная кислота, в частности хлористоводородная кислота, фосфорную кислоту, азотную кислоту, серную кислоту, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и оксикарбоновые кислоты, такие, как, например, уксусная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, сорбиновая кислота и молочная кислота, сульфоновые кислоты, такие, как, например, n- толуолсульфоновая кислота, 1,5-нафталендисульфоновая кислота или камфарсульфокислота, а также сахарин и тиосахарин. Hydrochloric acids, such as, for example, hydrochloric acid or hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as, for example, acetic acid, are preferably used for salt formation. acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, sorbic acid and lactic acid, sulfonic acids, such as Reamer, n- toluenesulfonic acid, 1,5-naftalendisulfonovaya acid or camphorsulfonic acid, and also saccharin and tiosaharin.
В случае применения в качестве исходных соединений хлорангидрида 2,6-дихлоризоникотиновой кислоты и 1-метил-1,2,4- триазола способ (а) протекает по следующей реакционной схеме:
Если в качестве исходного соединения применяют 5-(2',6'- дихлор-4'-пиридилкарбонил)-1-этенил-1,2,4-триазол, а в качестве окислителя - перйодат натрия в присутствии двуокиси осмия, то способ (б) протекает по следующей реакционной схеме:
В случае применения в качестве исходных соединений 2-(2',6'- дихлор-4'-пиридилкарбонил)-имидазола и изопропилбромида способ (в) протекает по следующей реакционной схеме:
Хлорпиридилкарбонилгалоиды формулы (II), гетероциклические соединения формулы (III) и галоидные соединения формулы (IV) известны и их можно получать известными способами.If 2,6-dichloroisonicotinic acid and 1-methyl-1,2,4-triazole are used as starting compounds, method (a) proceeds according to the following reaction scheme:
If 5- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) -1-ethenyl-1,2,4-triazole is used as the starting compound, and sodium periodate in the presence of osmium dioxide is used as the oxidizing agent, then the method ( b) proceeds according to the following reaction scheme:
If 2- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) -imidazole and isopropyl bromide are used as starting compounds, method (c) proceeds according to the following reaction scheme:
Chloropyridylcarbonyl halides of the formula (II), heterocyclic compounds of the formula (III) and halide compounds of the formula (IV) are known and can be prepared by known methods.
Производные хлорпиридилкарбонила формулы (I') можно получать вышеупомянутым способом (а), а производные формулы (I'') можно получать вышеупомянутым способом (б). Derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula (I ′) can be obtained by the aforementioned method (a), and derivatives of the formula (I ″) can be obtained by the aforementioned method (b).
В качестве разбавителей при проведении способа (а) можно применять все общепринятые в таких реакциях инертные органические растворители. Предпочтительно применяют следующие растворители: нехлорированные или хлорированные алифатические, алициклические и ароматические углеводороды, такие, как, например, пентан, гексан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и дихлорбензол; простые эфиры, такие, как, например, простой диэтиловый эфир, простой метилэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, простой дибутиловый эфир, диоксан, диметоксиэтан, тетрагидрофуран и простой диметиленгликольдиметиловый эфир; кетоны, такие, как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон; нитрилы, такие, как, например, ацетонитрил и пропионитрил; сложные эфиры, такие, как, например, сложный этиловый эфир уксусной кислоты и сложный амиловый эфир уксусной кислоты; амиды кислоты, такие, как, например, диметилформамид, диметилацетамид, N- метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и гексаметилфосфортриамид; сульфоны и сульфоксиды, такие, как, например, диметилсульфоксид и сульфолан; основания, например, пиридин, а также нитрометан. As diluents in the process (a), all inert organic solvents generally accepted in such reactions can be used. The following solvents are preferably used: non-chlorinated or chlorinated aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, naphtha, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers, such as, for example, diethyl ether, methyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dioxane, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dimethylene glycol dimethyl ether; ketones, such as, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone; nitriles, such as, for example, acetonitrile and propionitrile; esters, such as, for example, ethyl ester of acetic acid and amyl ester of acetic acid; acid amides, such as, for example, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and hexamethylphosphoric triamide; sulfones and sulfoxides, such as, for example, dimethyl sulfoxide and sulfolane; bases, for example, pyridine, as well as nitromethane.
Способ (а) можно осуществлять в присутствии связывающего кислоту агента и катализатора, если используются гетероциклические соединения формулы (III), где Het означает имидазолильную, 1,2,4- триазолильную, тиазолильную, бензотиазолильную или бензоимидазолильную группу. Пригодные связывающие кислоту агенты представляют собой органические основания, такие, как, например, третичные амины, диалкиламиноанилины и пиридины, такие, как, например, триэтиламин, 1,1,4,4-тетраметилэтилендиамин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, 1,4-диазабицикло[2,2,2] октан и 1,8-диазабицикло[5,4,0] ундец-6-ен. Примеры пригодных катализаторов представляют собой: соли четвертичного аммония, такие, как, например, бромид тетраметиламмония, бромид тетрапропиламмония, бромид тетрабутиламмония, бисульфат тетрабутиламмония, йодид тетрабутиламмония, хлорид триоктилметиламмония, бромид бензилтриэтиламмония, бромид бутилпиридиния, бромид гептилпиридиния и хлорид бензилтриэтиламмония; а также сложные крауновые эфиры, такие, как, например, дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 18-краун-6, [2,2,2] -криптат, [2,1,1] -криптат, [2,2,1]-криптат, [2,2,3]-криптат, [3,2,2]-криптат. Method (a) can be carried out in the presence of an acid-binding agent and a catalyst if heterocyclic compounds of the formula (III) are used, where Het is an imidazolyl, 1,2,4-triazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl or benzoimidazolyl group. Suitable acid binding agents are organic bases, such as, for example, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines, such as, for example, triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylaniline, N, N- diethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane and 1.8-diazabicyclo [5.4.0] undec-6-ene. Examples of suitable catalysts are: quaternary ammonium salts, such as, for example, tetramethylammonium bromide, tetrapropylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium bisulfate, tetrabutylammonium iodide, trioctylmethyryldithiamylammonium chloride, benzyltrimethyldithiylammonium bromide as well as crown esters, such as, for example, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6, 18-crown-6, [2,2,2] cryptate, [2,1,1 ] cryptat, [2,2,1] cryptat, [2,2,3] cryptat, [3,2,2] cryptat.
Способ (а) можно осуществлять в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора, если применяют гетероциклические соединения формулы (III), в которых Het означает тиенильную, фурильную или пирролильную группу. Примерами пригодных кислот Льюиса являются:
хлорид алюминия, пятихлористая сурьма, хлорид железа (III), хлорид олова (IV), тетрахлорид титана, хлорид цинка, фтористый водород, фтористый бор, фосфорная кислота и полифосфорная кислота.Method (a) can be carried out in the presence of a Lewis acid as a catalyst if heterocyclic compounds of the formula (III) are used in which Het is a thienyl, furyl or pyrrolyl group. Examples of suitable Lewis acids are:
aluminum chloride, antimony pentachloride, iron (III) chloride, tin (IV) chloride, titanium tetrachloride, zinc chloride, hydrogen fluoride, boron fluoride, phosphoric acid and polyphosphoric acid.
При проведении способа (а) температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Реакцию обычно осуществляют при температуре от примерно -76oC до примерно +150oC, предпочтительно от 0oC до примерно 120oC.When carrying out the method (a), the reaction temperature can be varied within wide limits. The reaction is usually carried out at a temperature of from about -76 o C to about +150 o C, preferably from 0 o C to about 120 o C.
Способ (а) обычно осуществляют при атмосферном давлении, однако, осуществление реакции возможно и при повышенном или пониженном давлении. Method (a) is usually carried out at atmospheric pressure, however, the reaction is possible at elevated or reduced pressure.
При проведении способа (а), как правило, 1 моль хлорпиридилкарбонилгалоида формулы (II) подвергают взаимодействию с 0,1 - 10 моль гетероциклического соединения формулы (III), причем реакцию осуществляют в присутствии разбавителя и, в случае необходимости, в присутствии связывающего кислоту агента и/или катализатора. Продукт перерабатывают обычными способами. When carrying out the method (a), as a rule, 1 mol of a chloropyridylcarbonyl halide of the formula (II) is reacted with 0.1 to 10 mol of a heterocyclic compound of the formula (III), the reaction being carried out in the presence of a diluent and, if necessary, in the presence of an acid binding agent and / or catalyst. The product is processed in the usual way.
В качестве разбавителей при проведении способа (б) можно применять все общепринятые в таких реакциях инертные органические растворители. Предпочтительно применяют следующие растворители: нехлорированные или хлорированные алифатические, алициклические и ароматические углеводороды, такие, как, например, пентан, гексан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол; простые эфиры, такие, как, например, простой диэтиловый эфир, простой метилэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, простой дибутиловый эфир, диоксан, диметоксиэтан, тетрагидрофуран и простой диметиленгликольдиметиловый эфир; кетоны, такие, как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон; нитрилы, такие, как, например, ацетонитрил и пропионитрил; спирты, такие, как, например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол и этиленгликоль; сложные эфиры, такие, как, например, сложный этиловый эфир уксусной кислоты и сложный амиловый эфир уксусной кислоты; амиды кислоты, такие, как, например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и гексаметилфосфортриамид; сульфоны и сульфоксиды, такие, как, например, диметилсульфоксид и сульфолан; а также основания, например, пиридин. Возможно также применение в качестве разбавителя смеси воды и смешивающегося с водой органического растворителя, такого, как, например, диоксан. As diluents in the process (b), all inert organic solvents generally accepted in such reactions can be used. The following solvents are preferably used: non-chlorinated or chlorinated aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, naphtha, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers, such as, for example, diethyl ether, methyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dioxane, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dimethylene glycol dimethyl ether; ketones, such as, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone; nitriles, such as, for example, acetonitrile and propionitrile; alcohols, such as, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol and ethylene glycol; esters, such as, for example, ethyl ester of acetic acid and amyl ester of acetic acid; acid amides, such as, for example, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and hexamethylphosphoric triamide; sulfones and sulfoxides, such as, for example, dimethyl sulfoxide and sulfolane; as well as bases, for example pyridine. It is also possible to use as a diluent a mixture of water and a water-miscible organic solvent, such as, for example, dioxane.
При проведении способа (б) температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Реакцию обычно осуществляют при температуре от примерно -70oC до примерно +150oC, предпочтительно от 20oC до примерно 120oC.When carrying out method (b), the reaction temperature can be varied within wide limits. The reaction is usually carried out at a temperature of from about −70 ° C. to about +150 ° C., preferably from 20 ° C. to about 120 ° C.
Способ (б) обычно осуществляют при атмосферном давлении, однако, осуществление реакции возможно и при повышенном или пониженном давлении. Method (b) is usually carried out at atmospheric pressure, however, the reaction is possible at elevated or reduced pressure.
При проведении способа (б), как правило, 1 моль хлорпиридилкарбонилгалоида формулы (I') подвергают взаимодействию с 2-20 моль йодной кислоты или ее соли, причем реакцию осуществляют в присутствии двуокиси осмия и разбавителя. Продукт перерабатывают обычными методами. When carrying out the method (b), as a rule, 1 mol of chloropyridylcarbonyl halide of the formula (I ′) is reacted with 2-20 mol of iodic acid or its salt, the reaction being carried out in the presence of osmium dioxide and diluent. The product is processed by conventional methods.
В качестве разбавителей при проведении способа (в) можно применять все общепринятые в таких реакциях инертные органические растворители. Предпочтительно применяют следующие растворители: нехлорированные или хлорированные алифатические, алициклические и ароматические углеводороды, такие, как, например, пентан, гексан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и дихлорбензол; простые эфиры, такие, как, например, простой этиловый эфир, простой метилэтиловый эфир, простой изопропиловый эфир, простой бутиловый эфир, диоксан, диметоксиэтан, тетрагидрофуран и простой диэтиленгликольдиметиловый эфир; нитрилы, такие, как, например, ацетонитрил и пропионитрил; спирты, такие, как, например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол и этиленгликоль; сложные эфиры, такие, как, например, сложный этиловый эфир уксусной кислоты и сложный амиловый эфир уксусной кислоты; амиды кислоты, такие, как, например, диметилформамид, диметилацетамид, N- метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и гексаметилфосфортриамид; сульфоны и сульфоксиды, такие, как, например, диметилсульфоксид и сульфолан: а также основания, например, пиридин. As diluents in the process (c), all inert organic solvents generally accepted in such reactions can be used. The following solvents are preferably used: non-chlorinated or chlorinated aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, naphtha, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers, such as, for example, ethyl ether, methyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether; nitriles, such as, for example, acetonitrile and propionitrile; alcohols, such as, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol and ethylene glycol; esters, such as, for example, ethyl ester of acetic acid and amyl ester of acetic acid; acid amides, such as, for example, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and hexamethylphosphoric triamide; sulfones and sulfoxides, such as, for example, dimethyl sulfoxide and sulfolane: as well as bases, for example, pyridine.
Пригодные для проведения способа (в) связывающие кислоту агенты представляют собой обычные органические основания. Предпочтительно применяют такие связывающие кислоту агенты, как, например, третичные амины, диалкиламиноанилины и пиридины, такие, как, например, триэтиламин, 1,1,4,4-тетраметил-этилендиамин, N, N- диметиланилин, N,N-диэтиланилин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан и 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундец-6-ен. Suitable for carrying out the method (c) acid binding agents are conventional organic bases. Preferably, acid binding agents are used, such as, for example, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines, such as, for example, triethylamine, 1,1,4,4-tetramethyl-ethylenediamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane and 1.8-diazabicyclo [5.4.0] undec-6-ene.
Способ (в) можно осуществлять в присутствии обычного в таких реакциях катализатора. Примеры предпочтительно применяемых катализаторов представляют собой: соли четвертичного аммония, такие, как, например, бромид тетраметиламмония, бромид тетрапропиламмония, бромид тетрабутиламмония, бисульфат тетрабутиламмония, йодид тетрабутиламмония, хлорид триоктилметиламмония, бромид бензилтриэтиламмония, бромид бутилпиридиния, бромид гептилпиридиния и хлорид бензилтриэтиламмония: а также сложные крауновые эфиры, такие, как, например, дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 18-краун-6, [2,2,2] -криптат, [2,1,1]- криптат, [2,2,1]-криптат, [2,2,3]-криптат, [3,2,2]-криптат. Method (c) can be carried out in the presence of a catalyst conventional in such reactions. Examples of catalysts that are preferably used are: quaternary ammonium salts, such as, for example, tetramethylammonium bromide, tetrapropylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium bisulfate, tetrabutylammonium iodide, trioctylmethyltrimethylammonium bromidebutyryldithiylamide bromide crown ethers, such as, for example, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6, 18-crown-6, [2,2,2] cryptate, [2,1,1] - cryptate , [2,2,1] cryptate, [2,2,3 ] cryptat, [3,2,2] cryptat.
При проведении способа (в) температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Реакцию обычно осуществляют при температуре от примерно -76oC до примерно +50oC, предпочтительно от 0oC до примерно 120oC.When carrying out method (c), the reaction temperature can be varied within wide limits. The reaction is usually carried out at a temperature of from about -76 o C to about +50 o C, preferably from 0 o C to about 120 o C.
Способ (в) обычно осуществляют при атмосферном давлении, однако, осуществление реакции возможно и при повышенном или пониженном давлении. Method (c) is usually carried out at atmospheric pressure, however, the reaction is possible at elevated or reduced pressure.
При проведении способа (в), как правило, 1 моль производного хлорпиридилкарбонила формулы (I'') подвергают взаимодействию с 0,1 - 10 моль галоидного соединения формулы (IV), причем реакцию осуществляют в присутствии разбавителя и, в случае необходимости, в присутствии связывающего кислоту агента и катализатора. Продукт перерабатывают обычными методами. During the process (c), as a rule, 1 mol of the chloropyridylcarbonyl derivative of the formula (I ″) is reacted with 0.1 to 10 mol of the halide compound of the formula (IV), the reaction being carried out in the presence of a diluent and, if necessary, in the presence of an acid binding agent and a catalyst. The product is processed by conventional methods.
Кислотно-аддитивные соли производных хлорпиридилкарбонила формулы (I) можно получать обычными способами солеобразования, например, путем растворения соединения формулы (I) в подходящем инертном растворителе и добавления кислоты, такой, как, например, хлористоводородная кислота, и их можно выделять известным путем, например фильтрацией, и, в случае необходимости, очищать путем промывки инертным органическим растворителем. The acid addition salts of the chloropyridylcarbonyl derivatives of formula (I) can be prepared by conventional salt formation methods, for example, by dissolving the compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding an acid, such as, for example, hydrochloric acid, and they can be isolated in a known manner, for example by filtration, and, if necessary, cleaned by washing with an inert organic solvent.
Благодаря фунгицидной активности предлагаемые соединения можно использовать для борьбы с фитопатогенными грибками, такими, как, например, плазмодиофоромицеты, оомицеты, хитридиомицеты, аскомицеты, цигомицеты, базидиомицеты и дейтромицеты. Due to the fungicidal activity, the compounds of the invention can be used to control phytopathogenic fungi, such as, for example, plasmodioforomycetes, oomycetes, chitridiomycetes, ascomycetes, cygomycetes, basidiomycetes and deuteromycetes.
Таким образом, дальнейшим объектом изобретения является средство для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащее по меньшей мере один носитель и активное вещество, при этом в качестве активного вещества оно содержит соединение формулы (Iа)
где Het' - группа формулы
R1 - водород, незамещенный или замещенный алкил с 1 - 6 атомами углерода, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода пиримидинил;
n - число 1 или 2
или его кислотно-аддитивную соль в эффективном количестве.Thus, a further object of the invention is a means for combating phytopathogenic fungi, containing at least one carrier and an active substance, while it contains a compound of formula (Ia) as an active substance
where Het 'is a group of the formula
R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl with 1 to 6 carbon atoms, and the substituents are selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkylcarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms; phenyl or unsubstituted or substituted by 1 or 2 alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms of pyrimidinyl;
n is the
or its acid addition salt in an effective amount.
Хорошая переносимость растениями предлагаемых соединений формулы (I') в концентрации, необходимой для борьбы с фитопатогенными грибами, позволяет производить обработку частей растений над землей, материала для вегетативного размножения и семян, а также почвы. Good tolerance by plants of the proposed compounds of formula (I ') in the concentration necessary to combat phytopathogenic fungi allows the processing of parts of plants above the ground, material for vegetative propagation and seeds, as well as soil.
Предлагаемые активные соединения формулы (Iа) (далее: "активные вещества") могут быть переведены в обычные препараты, такие, как растворы, эмульсии, смачиваемые порошки, суспензии, порошки, пены, пасты, гранулы, таблетки, аэрозоли, пропитанные активным соединением натуральные и синтетические вещества, полимерные микрокапсулы, применяемые в качестве оболочки семени композиции, применяемые с зажигательными устройствами препараты, такими, как, например, дымокурные патроны, банки и катушки, а также холодные или горячие аэрозольные препараты, предназначенные для распределения в ультранизком объеме. The proposed active compounds of formula (Ia) (hereinafter: "active substances") can be converted into conventional preparations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, foams, pastes, granules, tablets, aerosols, impregnated with the active compound, natural and synthetic substances, polymer microcapsules used as a seed coat of the composition, preparations used with incendiary devices, such as, for example, smoke cartridges, cans and coils, as well as cold or hot aerosol preparations, etc. Designed for ultra low volume distribution.
Эти препараты получают известными приемами, например, перемешением активного вещества с наполнителями, т.е. жидкими или сжиженными газовыми или твердыми растворителями или носителями, при необходимости, с применением поверхностно-активных средств, т. е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или вспенивателей. При применении воды в качестве наполнителя возможно и использование органических растворителей в качестве вспомогательных растворителей. These preparations are prepared by known methods, for example, by mixing the active substance with excipients, i.e. liquid or liquefied gas or solid solvents or carriers, if necessary, using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or blowing agents. When using water as a filler, it is possible to use organic solvents as auxiliary solvents.
В качестве жидких растворителей разбавителей или носителей применяют в основном ароматические углеводороды, как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. As liquid solvents for diluents or carriers, mainly aromatic hydrocarbons, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example, petroleum fractions, alcohols, like butanol, are used. or glycol, as well as their ethers and esters, ketones like acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents like dimethylformamide and dime sulfoxide, and also water.
Под сжиженными газовыми разбавителями или носителями понимают жидкости, которые при нормальной температуре и атмосферном давлении газообразны, например, аэрозольные пропелленты, такие, как, например, галогенированные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. By liquefied gas diluents or carriers is meant liquids which are gaseous at normal temperature and atmospheric pressure, for example aerosol propellants, such as, for example, halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
В качестве твердых носителей применяют измельченные природные минералы, такие, как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, а также измельченные синтетические минералы, такие, как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранул применяют, например, раздробленные и фракционированные природные камни, такие, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические гранулы из неорганической и органической муки, а также гранулы из органического материала, такого, как опилки, кокосовая кожура, початки кукурузы и стебли табака. Solid carriers include ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, as well as ground synthetic minerals such as highly dispersed silicic acid, aluminum oxide and silicates. As solid carriers for granules, for example, crushed and fractionated natural stones, such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, as well as synthetic granules from inorganic and organic flour, as well as granules from organic material such as sawdust, are used , coconut peel, corn cobs and tobacco stalks.
В качестве эмульгатора и/или вспенивателя применяют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие, как сложные полиоксиэтиленовые эфиры кислоты жирного ряда, простые полиоксиэтиленовые эфиры спирта жирного ряда, например, простые алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. As an emulsifier and / or blowing agent, for example, nonionic and anionic emulsifiers are used, such as fatty acid polyoxyethylene esters, fatty alcohol simple polyoxyethylene ethers, for example, alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, as well as.
В качестве диспергатора применяют, например, лигнинсульфитный отработанный щелок и метилцеллюлозу. As the dispersant used, for example, ligninsulfite spent liquor and methyl cellulose.
В препаратах можно также использовать адгезивы, такие, как, например, карбоксиметилцеллюлоза, а также природные и синтетические полимеры в виде порошка или гранул, такие, как гуммиарабик, поливиниловый спирт и поливинилацетат. Adhesives, such as, for example, carboxymethyl cellulose, as well as natural and synthetic polymers in the form of powder or granules, such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, can also be used in preparations.
Препараты могут также содержать красители, такие, как неорганические пигменты, например, окись железа, окись титана, прусская лазурь, и органические красители, как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, а также микроэлементы, такие, как соли металлов, например, соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Preparations may also contain dyes, such as inorganic pigments, for example, iron oxide, titanium oxide, Prussian blue, and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes, as well as trace elements, such as metal salts, for example, iron salts , manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
Препараты содержат, как правило, 0,1 - 95 вес.%, предпочтительно 0,5 - 90 вес.% активного вещества. The preparations contain, as a rule, 0.1 to 95 wt.%, Preferably 0.5 to 90 wt.% Of the active substance.
Предлагаемые активные вещества могут применяться в препаратах или разных рабочих формах в виде смеси с другими известными активными веществами, такими, как, например, фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды, отпугивающие птицы репелленты, стимуляторы роста, питательные вещества и средства для улучшения качества почвы. The proposed active substances can be used in preparations or in various working forms as a mixture with other known active substances, such as, for example, fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, bird repellent repellents, growth stimulants, nutrients and means for improve soil quality.
Активные вещества могут применяться как таковые или в виде полученных разбавлением препаратов или готовых к применению форм, таких, как, например, готовые к применению растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты, гранулы. Они применяются обычным способом, таким, как, например, поливка, погружение, распыление, опрыскивание, испарение, впрыскивание, образование суспензии, нанесение щеткой, опыление, разбрасывание, нанесение препарата в сухом, влажном или жидком состоянии или в виде суспензии, нанесение покрытия. Active substances can be used as such or in the form of preparations obtained by dilution or ready-to-use forms, such as, for example, ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes, granules. They are used in the usual way, such as, for example, watering, dipping, spraying, spraying, evaporating, spraying, forming a suspension, brushing, dusting, scattering, applying the drug in a dry, wet or liquid state or in suspension, coating.
При обработке частей растений концентрация активного начала в препаратах можно варьировать в широком диапазоне. Обычно применяют 1-0,0001 вес.%, предпочтительно 0,5-0,001 вес.%. When processing parts of plants, the concentration of the active principle in the preparations can vary over a wide range. Typically, 1-0.0001% by weight, preferably 0.5-0.001% by weight, is used.
При обработке семян обычно применяют 0,001-50 г, в частности 0,01-10 г активного вещества на килограмм семян. When processing seeds, usually 0.001-50 g, in particular 0.01-10 g of active substance per kilogram of seeds, are used.
При обработке почвы обычно применяют концентрацию активного начала в месте обработки, равную 0,00001-0,1 вес.%, в частности 0,0001-0,02 вес.%. When processing the soil, the concentration of the active principle at the treatment site is usually used, equal to 0.00001-0.1 wt.%, In particular 0.0001-0.02 wt.%.
Получение соединений формулы (I) поясняется следующими примерами. The preparation of compounds of formula (I) is illustrated by the following examples.
Пример 1
4,4 г пиридина подают в раствор 4,15 г 1-метил-1,2,4- триазола в 300 мл дихлорметилена. При перемешивании и охлаждении льдом в раствор по каплям подают 10,6 г хлорангидрида 2,6- дихлоризоникотиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч. После окончания реакции реакционную смесь последовательно промывают водным 3%-ным раствором соляной кислоты, водным 3%-ным раствором гидроокиси натрия и водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, сгущают при пониженном давлении, а получаемый остаток очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с применением хлороформа в качестве элюента.Example 1
4.4 g of pyridine is fed into a solution of 4.15 g of 1-methyl-1,2,4-triazole in 300 ml of dichloromethylene. Under stirring and cooling with ice, 10.6 g of 2,6-dichloroisonicotinic acid chloride are added dropwise into the solution. The reaction mixture was stirred at room temperature for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was washed successively with an aqueous 3% hydrochloric acid solution, an aqueous 3% sodium hydroxide solution, and water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as an eluent.
Получают 4,7 г 5-(2',6'-дихлор-4'-пиридилкарбонил)-1-метил- 1,2,4-триазола с точкой плавления 130,5 - 131,5oC.4.7 g of 5- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) -1-methyl-1,2,4-triazole are obtained with a melting point of 130.5-131.5 ° C.
Пример 2
5,1 г триэтиламина подают в раствор 1,7 г имидазола в 10 мл пиридина. С перемешиванием при температуре 0 - 10oC в раствор по каплям подают 10,6 г хлорангидрида 2,6-дихлоризоникотиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. Затем в реакционную смесь подают водный 7,5 н. раствор гидроокиси натрия, и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. После окончания реакции добавляют воду, и реакционную смесь охлаждают. Выпадают кристаллы, которые собирают путем фильтрации.Example 2
5.1 g of triethylamine are fed into a solution of 1.7 g of imidazole in 10 ml of pyridine. With stirring at a temperature of 0-10 ° C., 10.6 g of 2,6-dichloroisonicotinic acid chloride are dropwise added to the solution. The reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Then, 7.5 N aqueous was fed into the reaction mixture. a solution of sodium hydroxide, and the mixture is heated under reflux for 1 h. After completion of the reaction, water is added and the reaction mixture is cooled. Crystals precipitate which are collected by filtration.
Получают 5,2 г 2-(2',6'-дихлор-4'-пиридилкарбонил)- имидазола с точкой плавления 173,5 - 175oC.Obtain 5.2 g of 2- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) -imidazole with a melting point of 173.5 - 175 o C.
Пример 3
1,5 г безводного карбоната калия и 1,23 г изопропилбромида подают в раствор 2,42 г 2-(2',6'-дихлор-4'- пиридилкарбонил)-имидазола в 50 мл ацетонитрила. Смесь в течение 6 ч нагревают с обратным холодильником. После окончания реакции добавляют воду и экстрагируют метиленхлоридом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, сгущают при пониженном давлении, а получаемый при этом остаток очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с применением хлороформа в качестве элюента.Example 3
1.5 g of anhydrous potassium carbonate and 1.23 g of isopropyl bromide are fed into a solution of 2.42 g of 2- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) imidazole in 50 ml of acetonitrile. The mixture was refluxed for 6 hours. After completion of the reaction, water was added and extracted with methylene chloride. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as an eluent.
Получают 1,8 г 2-(2',6'-дихлор-4'-пиридилкарбонил)-1- изопропилимидазола. 1.8 g of 2- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) -1-isopropylimidazole are obtained.
Показатель преломления nD 20: 1,5820.Refractive Index n D 20 : 1.5820.
Пример 4
2,69 г 5-(2',6'-дихлорпиридилкарбонил)-1-винил-1,2,4- триазола с перемешиванием при комнатной температуре подают в раствор 4,3 г перйодата натрия и 0,05 г двуокиси осмия в смеси 70 мл диоксана и 20 мл воды. Смесь в течение ночи перемешивают при комнатной температуре. После окончания реакции добавляют воду и экстрагируют метиленхлоридом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, сгущают при пониженном давлении, а получаемый при этом остаток очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с применением хлороформа в качестве элюента.Example 4
2.69 g of 5- (2 ', 6'-dichloropyridylcarbonyl) -1-vinyl-1,2,4-triazole with stirring at room temperature are fed into a solution of 4.3 g of sodium periodate and 0.05 g of osmium dioxide in a mixture 70 ml of dioxane and 20 ml of water. The mixture was stirred at room temperature overnight. After completion of the reaction, water was added and extracted with methylene chloride. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as an eluent.
Получают 1,7 г 3-(2',6'-дихлорпиридилкарбонил)-1,2,4- триазола с точкой плавления 155-158oC.Obtain 1.7 g of 3- (2 ', 6'-dichloropyridylcarbonyl) -1,2,4-triazole with a melting point of 155-158 o C.
Пример 5
1,5 г безводного карбоната калия и 1,4 г метилйодида подают в раствор 2,41 г 3-(2', 6'- дихлорпиридилкарбонил)-1,2,4- триазола в 50 мл ацетонитрила. Смесь в течение 6 ч нагревают с обратным холодильником. После окончания реакции добавляют воду и экстрагируют метиленхлоридом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, сгущают при пониженном давлении, а получаемый при этом остаток очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с применением хлороформа в качестве элюента.Example 5
1.5 g of anhydrous potassium carbonate and 1.4 g of methyl iodide are fed into a solution of 2.41 g of 3- (2 ', 6'-dichloropyridylcarbonyl) -1,2,4-triazole in 50 ml of acetonitrile. The mixture was refluxed for 6 hours. After completion of the reaction, water was added and extracted with methylene chloride. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as an eluent.
Получают 1,5 г 3-(2',6'-дихлорпиридилкарбонил)-1-метил- 1,2,4-триазола с точкой плавления 203 - 206oC.1.5 g of 3- (2 ', 6'-dichloropyridylcarbonyl) -1-methyl-1,2,4-triazole are obtained with a melting point of 203 - 206 o C.
Пример 6
2,6 г безводного тетрахлорида олова подают в раствор 2,1 г 2,6-дихлорпиримидин-4-карбонилхлорида и 3 г тиофена в 30 мл нитрометана при комнатной температуре. Смесь в течение 5 ч нагревают с обратным холодильником. После окончания реакции смесь подают в 50 г ледяной воды и 10 мл соляной кислоты, затем трижды экстрагируют метиленхлоридом, взятым в количестве по 50 мл. Органический слой промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют и сырой продукт очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с применением в качестве элюента смеси толуола и хлороформа в соотношении 1:1.Example 6
2.6 g of anhydrous tin tetrachloride are fed into a solution of 2.1 g of 2,6-dichloropyrimidin-4-carbonyl chloride and 3 g of thiophene in 30 ml of nitromethane at room temperature. The mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture is fed into 50 g of ice water and 10 ml of hydrochloric acid, then it is extracted three times with methylene chloride, taken in an amount of 50 ml. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent is distilled off and the crude product is purified by column chromatography on silica gel using a toluene / chloroform mixture in a 1: 1 ratio as eluent.
Получают 1 г 2-(2',6'-дихлор-4'-пиридилкарбонил)-тиофена с точкой плавления 129 - 130oC.Obtain 1 g of 2- (2 ', 6'-dichloro-4'-pyridylcarbonyl) thiophene with a melting point of 129 - 130 o C.
В таблице 1 сведены соединения формулы (I), получаемые вышеупомянутыми способами. Указанные в таблице 1 гетероциклические радикалы поясняются в конце таблицы. Table 1 summarizes the compounds of formula (I) obtained by the above methods. The heterocyclic radicals indicated in table 1 are explained at the end of the table.
Фунгицидная активность соединений формулы (Ia) поясняется следующими примерами. The fungicidal activity of the compounds of formula (Ia) is illustrated by the following examples.
Пример 7: Тест распыляемого на листья препарата на активность против пирикуляриоза риса
Подготовка содержащих испытуемые соединения препаратов:
Активное вещество: 30 - 40 вес.ч.Example 7: Test sprayed on leaves of the drug for activity against rice pyriculariosis
Preparation of test compound preparations:
Active substance: 30-40 parts by weight
Носитель: смесь диатомовой земли и каолина в соотношении 1:5, 55 - 65 вес.ч. Carrier: a mixture of diatomaceous earth and kaolin in a ratio of 1: 5, 55 - 65 parts by weight
Эмульгатор: простой полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, 5 вес. ч. Emulsifier: polyoxyethylene alkylphenyl ether, 5 wt. h
Смачивающиеся порошки получают путем измельчения в порошок и смешивания активного вещества, носителя и эмульгатора, взятых в вышеуказанных количествах. Содержащую указанное количество активного вещества часть смачивающегося порошка разбавляют водой и подвергают описанному в следующем опыту. Wettable powders are obtained by grinding into a powder and mixing the active substance, carrier and emulsifier taken in the above amounts. The wettable powder containing the indicated amount of active substance is diluted with water and subjected to the procedure described in the following experiment.
Осуществление опыта:
Сеянцы риса (культивар: Kusabue) выращивают в виниловых горшочках диаметром 6 см. Разбавленный до указанной концентрации раствор активного вещества, взятый в количестве 25 мл на 3 горшка, распыляют на листья сеянцев, достигнутых стадии 1,5 листьев. Через 10 дней после обработки активным веществом суспензию искусственно культивированных спор Pyricularia oryzae распыляют на сеянцы, которые для поражения хранят при температуре 25oC и 100% относительной влажности воздуха. Через 7 дней после инокуляции определяют степень поражения растений в каждом сосуде и оценивают ее по нижеприведенным критериям. Подсчитывают контрольное значение (%). Одновременно проверяют фитотоксичность. Результаты сведены в нижеследующей таблице 2. Указания в таблице 2 являются средними значениями результатов 3 горшков.Exercise Experience:
Rice seedlings (cultivar: Kusabue) are grown in vinyl pots with a diameter of 6 cm. A solution of the active substance, diluted to the indicated concentration, taken in an amount of 25 ml per 3 pots, is sprayed onto the leaves of seedlings, reached the stage of 1.5 leaves. 10 days after treatment with the active substance, a suspension of artificially cultured spores of Pyricularia oryzae is sprayed onto seedlings, which are stored at 25 ° C. and 100% relative humidity for damage. 7 days after inoculation, the degree of damage to the plants in each vessel is determined and evaluated according to the criteria below. The reference value (%) is calculated. At the same time, phytotoxicity is checked. The results are summarized in the following table 2. The instructions in table 2 are the average values of the results of 3 pots.
Степень поражения - Процент пораженной области (%)
0 - 0
0,5 - < 2
1 - 2 - <5
2 - 5 - <10
3 - 10 - <20
4 - 20 - <40
5 - ≥ 40
Контрольное значение (%) = (1-(степень поражения обработанных растений - степень поражения необработанных растений)) • 100.Degree of Damage - Percentage of Affected Area (%)
0 - 0
0.5 - <2
1 - 2 - <5
2 - 5 - <10
3 - 10 - <20
4 - 20 - <40
5 - ≥ 40
Control value (%) = (1- (degree of damage to treated plants - degree of damage to untreated plants)) • 100.
Примечание: В примерах 7 - 10 используют одни и те же методы оценки степени поражения и расчета контрольного значения
Пример 8: Тест апплицируемого на поверхность воды препарата на активность против пирикуляриоза риса
Осуществление теста:
Сеянцы риса (культивар: Kusabue) на стадии 1,5 листьев пересаживают в орошенные пластмассовые горшочки площадью 100 см2, один сеянец в каждый горшочек. Через 7 дней после пересаживания, когда сеянцы находятся в стадии 3 - 4 листьев, препарат разбавленного до указанной концентрации активного вещества, полученного описанным в примере 7 способом, в количестве 10 мл/сосуд пипеткой по каплям подают на поверхность воды. Через 20 дней после химической обработки суспензию искусственно культивированных спор пирикуляриоза риса (грибок пирикуляриозы расы C) распыляют на сеянцы, которые для поражения в течение 12 ч хранят в инокуляционном ящике при температуре 25oC и 100% относительной влажности воздуха, а затем в теплице. Через 10 дней после инокуляции определяют степень поражения растений в каждом сосуде. Подсчитывают контрольное значение (%). Одновременно проверяют фитотоксичность. Результаты сведены в нижеследующей таблице 2.Note: Examples 7-10 use the same methods for assessing the degree of damage and calculating the control value.
Example 8: Test of a drug applied to a water surface for activity against rice pyriculariosis
Test implementation:
Rice seedlings (cultivar: Kusabue) at the stage of 1.5 leaves are transplanted into irrigated plastic pots with an area of 100 cm 2 , one seedling in each pot. 7 days after transplantation, when the seedlings are in the stage of 3-4 leaves, the preparation is diluted to the indicated concentration of the active substance obtained by the method described in Example 7 in an amount of 10 ml / vessel with a pipette and dropwise applied to the surface of the water. 20 days after chemical treatment, a suspension of artificially cultivated rice pyriculariosis spores (fungus pyriculariosis race C) is sprayed onto seedlings, which are stored in an inoculation box for 12 hours at 25 ° C and 100% relative humidity, and then in a greenhouse. 10 days after inoculation, determine the degree of damage to plants in each vessel. The reference value (%) is calculated. At the same time, phytotoxicity is checked. The results are summarized in the following table 2.
Пример 9: Тест распыляемого на листья препарата на активность против фитофтороза томата
Подготовка содержащих испытуемые соединения препаратов:
Активное вещество: 30 - 40 вес.ч.Example 9: Test sprayed on leaves of the drug for activity against late blight tomato
Preparation of test compound preparations:
Active substance: 30-40 parts by weight
Носитель: смесь диатомовой земли и каолина в соотношении 1:5, 55 - 65 вес.ч. Carrier: a mixture of diatomaceous earth and kaolin in a ratio of 1: 5, 55 - 65 parts by weight
Эмульгатор: простой полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, 5 вес.ч. Emulsifier: simple polyoxyethylene alkyl phenyl ether, 5 parts by weight
Смачивающиеся порошки получают путем измельчения в порошок и смешивания активного вещества, носителя и эмульгатора, взятых в вышеуказанных количествах. Содержащую указанное количество активного вещества часть смачивающегося порошка разбавляют водой и подвергают описанному в следующем опыту. Wettable powders are obtained by grinding into a powder and mixing the active substance, carrier and emulsifier taken in the above amounts. The wettable powder containing the indicated amount of active substance is diluted with water and subjected to the procedure described in the following experiment.
Осуществление опыта:
По примерно 5 семен томата (культивар: Kurihara) засеивают в виниловые горшки диаметром 7 см и выращивают в теплице при температуре 15 - 25oC. Препарат разбавленного до указанной концентрации подопытного соединения в количестве 25 мл на 3 горшка распыляют на маленькие сеянцы, достигнутые стадии 4 листьев. Через 10 дней после распыления зооспорангии на пораженных областях, предварительно инфицированных возбудителем Phytophthora infestans, кистью смывают в дистиллированную воду с тем, чтобы подготовить суспензию. Суспензию распыляют на обработанные растения, которые затем хранят в теплице при температуре 15 - 20oC. Через 7 дней после инокуляции определяют степень поражения в каждом горшке и подсчитывают контрольное значение. Результаты являются средними значениями результатов 3 горшков. Одновременно проверяют фитотоксичность. Результаты сведены в таблице 2.Exercise Experience:
About 5 seeds of tomato (cultivar: Kurihara) are sown in vinyl pots with a diameter of 7 cm and grown in a greenhouse at a temperature of 15 - 25 o C. The drug is diluted to the indicated concentration of the experimental compound in an amount of 25 ml per 3 pots sprayed on small seedlings, reached
Пример 10: Тест распыляемого на листья препарата на активность против настоящей мучнистой росы ячменя
Осуществление опыта:
По примерно 10 зерен ячменя (культивар: Haruna 2jo) засеивают в виниловые горшки диаметром 7 см и выращивают в теплице при температуре 15 - 25oC. Препарат разбавленного до указанной концентрации подопытного соединения, полученного аналогичным примеру 9 способом, в количестве 25 мл на 3 горшка распыляют на маленькие сеянцы, достигнутые стадии 2 листьев. Через 5 дней после распыления конидиоспоры на пораженных областях, предварительно инфицированных возбудителем Erysiphe graminis, разбрызгивают на обработанные ячменные листья. Растения хранят в теплице при температуре 15 - 20oC. Через 7 дней после инокуляции определяют степень поражения растений в каждом горшке и подсчитывают контрольное значение. Результаты являются средними значениями результатов 3 сосудов. Одновременно проверяют фитотоксичность. Результаты сведены в таблице 2.Example 10: Test sprayed on the leaves of the drug for activity against powdery mildew of barley
Exercise Experience:
About 10 grains of barley (cultivar: Haruna 2jo) are seeded in vinyl pots with a diameter of 7 cm and grown in a greenhouse at a temperature of 15 - 25 o C. The drug is diluted to the indicated concentration of the experimental compound obtained by the method similar to example 9, in the amount of 25 ml per 3 the pot is sprayed onto small seedlings, reached the stage of 2 leaves. 5 days after spraying, conidiospores in the affected areas previously infected with the pathogen Erysiphe graminis are sprayed onto the treated barley leaves. Plants are stored in a greenhouse at a temperature of 15 - 20 o C. 7 days after inoculation, determine the degree of damage to plants in each pot and calculate the control value. The results are the average values of the results of 3 vessels. At the same time, phytotoxicity is checked. The results are summarized in table 2.
Claims (4)
где Het - группа формулы
R1 - водород, незамещенный или замещенный алкил с 1 - 6 атомами углерода, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода; алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода пиримидинил;
n = 1 или 2,
и их кислотно-аддитивные соли.Derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula I
where Het is a group of the formula
R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl with 1 to 6 carbon atoms, and the substituents are selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkylcarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms; alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms; phenyl or unsubstituted or substituted by 1 or 2 alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms of pyrimidinyl;
n = 1 or 2,
and their acid addition salts.
n = 1, а атом хлора связан с положением 2 или 6 пиридильной группы, или n = 2, а атомы хлора связаны с положениями 2 и 6 пиридильной группы;
R1 - водород, алкил с 1 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода; или R1 - алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными алкокси с 1 - 4 атомами углерода; или R1 - фенил или пиримидинил, незамещенный или замещенный 1 или 2 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей метокси и этокси.2. Derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula I according to claim 1, where Het is a group of the formula
n = 1, and the chlorine atom is bonded to position 2 or 6 of the pyridyl group, or n = 2, and chlorine atoms are bonded to positions 2 and 6 of the pyridyl group;
R 1 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms , alkylcarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms; or R 1 is alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 identical or different alkoxy with 1 to 4 carbon atoms; or R 1 is phenyl or pyrimidinyl unsubstituted or substituted by 1 or 2 with the same or different substituents selected from the group consisting of methoxy and ethoxy.
n = 1, а атом хлора связан с положением 2 или 6 пиридильной группы, или n = 2, а атомы хлора связаны с положениями 2 и 6 пиридильной группы;
R1 - водород или алкил с 1 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид, фенил, циано, метокси, метилтио, метилкарбонил, трет. бутилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, или R1 - алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный 1 - 3 метоксигруппами, или R1 - фенил или пиримидинил, незамещенный или замещенный 1 или 2 метоксигруппами.3. Derivatives of chloropyridylcarbonyl of the formula I according to claim 1, where Het is a group of the formula
n = 1, and the chlorine atom is bonded to position 2 or 6 of the pyridyl group, or n = 2, and chlorine atoms are bonded to positions 2 and 6 of the pyridyl group;
R 1 is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 identical or different substituents selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, methoxy, methylthio, methylcarbonyl, tert. butylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, or R 1 is alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 methoxy groups, or R 1 is phenyl or pyrimidinyl unsubstituted or substituted with 1 or 2 methoxy groups.
где Het - группа формулы
R1 - водород, незамещенный или замещенный алкил с 1 - 6 атомами углерода, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, алкокси с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио с 1 - 4 атомами углерода, алкилкарбонил с 1 - 4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода; алкенил с 2 - 4 атомами углерода, незамещенный или замещенный алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 алкоксигруппами с 1 - 4 атомами углерода пиримидинил;
n = 1 или 2,
или его кислотно-аддитивную соль в эффективном количестве.4. An agent for controlling phytopathogenic fungi, comprising at least one carrier and an active substance, characterized in that it contains a compound of formula Ia as an active substance
where Het is a group of the formula
R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl with 1 to 6 carbon atoms, and the substituents are selected from the group consisting of halogen, phenyl, cyano, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkylcarbonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms; alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, unsubstituted or substituted by alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms; phenyl or unsubstituted or substituted by 1 or 2 alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms of pyrimidinyl;
n = 1 or 2,
or its acid addition salt in an effective amount.
13.09.1995 - Het представляет собой пятичленное гетероциклическое кольцо, содержащее 1 - 3 атома азота;
21.06.1996 - Het представляет собой тиенил.Priority by signs:
09/13/1995 - Het is a five-membered heterocyclic ring containing 1 to 3 nitrogen atoms;
06/21/1996 - Het is thienyl.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPHEI7-259525 | 1995-09-13 | ||
| JPHEI8-179857 | 1996-06-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96118357A RU96118357A (en) | 1998-11-20 |
| RU2172314C2 true RU2172314C2 (en) | 2001-08-20 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2177601A (en) * | 1985-07-11 | 1987-01-28 | Shell Int Research | Use of pyridine and pyridazine derivatives as fungacides |
| EP0217552A2 (en) * | 1985-09-05 | 1987-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyridine derivatives, method for production thereof and a plant disease protectant containing them as the active ingredient |
| SU1362392A3 (en) * | 1983-03-31 | 1987-12-23 | Монтэдисон С.П.А. (Фирма) | Method of fighting true mildew |
| EP0494717A1 (en) * | 1991-01-10 | 1992-07-15 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Piperidine derivatives |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1362392A3 (en) * | 1983-03-31 | 1987-12-23 | Монтэдисон С.П.А. (Фирма) | Method of fighting true mildew |
| GB2177601A (en) * | 1985-07-11 | 1987-01-28 | Shell Int Research | Use of pyridine and pyridazine derivatives as fungacides |
| EP0217552A2 (en) * | 1985-09-05 | 1987-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyridine derivatives, method for production thereof and a plant disease protectant containing them as the active ingredient |
| EP0494717A1 (en) * | 1991-01-10 | 1992-07-15 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Piperidine derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04230667A (en) | Halogenoalkylazolyl derivative | |
| DK162891B (en) | 1-VINYLTRIAZOLD DERIVATIVES, PLANT GROWTH REGULATORY AND FUNGICIDE AGENTS CONTAINING SUCH COMPOUNDS AND THEIR USE AS GROWTH REGULATORS AND FUNGICIDES | |
| JPH0419992B2 (en) | ||
| AU622892B2 (en) | Heterocyclic substituted dihaloisonicotinic acid amide derivatives | |
| PL115611B1 (en) | Fungicide and bactericide | |
| US5284860A (en) | Triazole derivatives and insecticides | |
| WO2000029398A1 (en) | Isothiazolecarboxylic acid derivatives | |
| EP0609459A1 (en) | Triazole derivative, process for producing the same, pest control agent, and pest control method | |
| EP0816363B1 (en) | 1,2,3-Benzothiadiazole derivatives and their use as microbicides | |
| RU2172314C2 (en) | Chloropyridyl carbonyl derivatives and acid addition salts thereof, and agent for controlling phyropathogenic fungi | |
| JP2963243B2 (en) | Halogenoalkyl-azolyl derivatives | |
| JP2931681B2 (en) | Halogenoallyl-azolyl derivatives | |
| EP0763530B1 (en) | Chloropyridylcarbonyl derivatives and their use as microbiocides | |
| US5814629A (en) | Microbicides | |
| JPH08504192A (en) | Pyridyl-1,2,4-thiadiazole | |
| US5356899A (en) | Substituted hydroxyalkylpyridines | |
| US4710509A (en) | Substituted phenylsulfonylazoles | |
| JPH06220043A (en) | Substituted thiophenecarboxyamide | |
| US5304568A (en) | Ethyl-triazolyl derivatives | |
| MXPA97004976A (en) | Derivatives of 1,2,3-benzotiadia | |
| JPS61238778A (en) | Heterocyclic amide derivative | |
| GB2325932A (en) | Isonicotinic Acid Hydrazide Derivatives | |
| US4920142A (en) | Fungicidal imidazole derivatives | |
| JPS61254570A (en) | Substituted azolylmethyl ether | |
| JPH0518829B2 (en) |