RU2172196C2 - Method of reusing lewisite-type skin abscess-effect poison gases - Google Patents
Method of reusing lewisite-type skin abscess-effect poison gasesInfo
- Publication number
- RU2172196C2 RU2172196C2 RU99101547A RU99101547A RU2172196C2 RU 2172196 C2 RU2172196 C2 RU 2172196C2 RU 99101547 A RU99101547 A RU 99101547A RU 99101547 A RU99101547 A RU 99101547A RU 2172196 C2 RU2172196 C2 RU 2172196C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lewisite
- arsenate
- sodium
- solution
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 title claims abstract 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 title abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 title description 2
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 title 1
- GIKLTQKNOXNBNY-OWOJBTEDSA-N Lewisite Chemical compound Cl\C=C\[As](Cl)Cl GIKLTQKNOXNBNY-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 27
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CDBAKLRDFBGJOX-UHFFFAOYSA-K sodium arsenate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][As]([O-])([O-])=O CDBAKLRDFBGJOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 229940047047 sodium arsenate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229910017253 AsO Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000001317 arsoryl group Chemical group *[As](*)(*)=O 0.000 claims description 13
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- QAQJRUAVEUBLJU-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O[As](O)(O)=O Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O[As](O)(O)=O QAQJRUAVEUBLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L Iron(II) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N Arsenic trichloride Chemical compound Cl[As](Cl)Cl OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M Sodium arsenite Chemical compound [Na+].[O-][As]=O PTLRDCMBXHILCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011068 load Methods 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229940093920 Gynecological Arsenic compounds Drugs 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940006020 arsenite ion Drugs 0.000 description 1
- OWTFKEBRIAXSMO-UHFFFAOYSA-N arsenite(3-) Chemical class [O-][As]([O-])[O-] OWTFKEBRIAXSMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229940058949 for amoebiasis and other protozoal diseases Arsenic compounds Drugs 0.000 description 1
- 229940058907 for leishmaniasis and trypanosomiasis Arsenic compounds Drugs 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000036555 skin type Effects 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к уничтожению боевых отравляющих веществ кожно-нарывного действия, а именно к разработке способа утилизации отравляющего вещества типа люизита. The invention relates to the destruction of chemical warfare agents of a skin-boiling effect, and in particular to the development of a method for the disposal of chemical agents such as lewisite.
В настоящее время для решения проблемы массового уничтожения ОВ кожно-нарывного действия типа люизит предложено несколько методов. Эти методы основаны на реакциях хлорирования, сплавления люизита с серой, обработки спиртовыми растворами алкоголятов щелочных металлов, высокотемпературного восстановления водородом. Однако эти технологии имеют ряд существенных недостатков и не прошли конкурсный отбор альтернативных методов уничтожения (утилизации) люизита. Для полномасштабного использования в России рекомендовано два способа: аммиачного восстановления и щелочного гидролиза. At present, several methods have been proposed to solve the problem of the mass destruction of OM of a blistering skin type lewisite. These methods are based on chlorination reactions, fusion of lewisite with sulfur, treatment with alcohol solutions of alkali metal alcoholates, and high-temperature hydrogen reduction. However, these technologies have a number of significant drawbacks and have not passed the competitive selection of alternative methods for the destruction (disposal) of lewisite. For full-scale use in Russia, two methods are recommended: ammonia reduction and alkaline hydrolysis.
Аммиачное восстановление люизита осуществляют в реакторе в интервале температур 650 - 700oC. Технический люизит, прошедший предварительную очистку фильтрованием, подают в реактор, где происходит его восстановление аммиаком до элементарного мышьяка и хлористого аммония. Образующуюся парогазовую смесь смешивают с водным потоком в скруббере, затем из водной суспензии последовательно выделяют мышьяк и хлористый аммоний.Ammonia recovery of lewisite is carried out in a reactor in the temperature range 650 - 700 o C. Technical lewisite, which has been preliminarily purified by filtration, is fed to the reactor, where it is reduced by ammonia to elemental arsenic and ammonium chloride. The resulting vapor-gas mixture is mixed with a water stream in a scrubber, then arsenic and ammonium chloride are subsequently isolated from the aqueous suspension.
Метод аммиачного восстановления люизита (аммонолиз) имеет следующие недостатки:
сложность проведения реакции (высокая температура);
необходимость в стадии подготовки ОВ к утилизации (узел фильтрации);
высокая взрыво - пожароопасность;
Основной технологией уничтожения (утилизации) люизита считается щелочной гидролиз с последующим электролизом реакционных масс и выделением мышьяка. На первой стадии люизит подвергают гидролизу при температуре 80-110oC путем добавления его в раствор едкого натра. Процесс полной дегазации люизита в этих условиях завершается в течение 0,5-1 часа, после чего раствор подают на стадию электролиза. В процессе электролиза получают мелкодисперсный мышьяк, и гипохлорит натрия [1].The ammonia reduction lewisite (ammonolysis) method has the following disadvantages:
the complexity of the reaction (high temperature);
the need for the stage of preparation of OM for disposal (filtration unit);
high explosion - fire hazard;
The main technology for the destruction (disposal) of lewisite is considered to be alkaline hydrolysis followed by electrolysis of the reaction masses and the release of arsenic. In the first stage, lewisite is subjected to hydrolysis at a temperature of 80-110 o C by adding it to a solution of sodium hydroxide. The process of complete degassing of lewisite under these conditions is completed within 0.5-1 hours, after which the solution is fed to the electrolysis stage. In the process of electrolysis, finely dispersed arsenic and sodium hypochlorite are obtained [1].
При явных достоинствах первой стадии этой технологии дальнейшая переработка реакционной массы электролизом имеет ряд существенных недостатков:
высокая стоимость и сложность реализации процессов;
энергоемкость;
значительное количество побочных, в том числе токсичных отходов,
Кроме того, основным продуктом на второй стадии является мышьяк в мелкодисперсной форме. Однако, элементарный мышьяк находит весьма ограниченное применение. Наиболее широко используются неорганические мышьяксодержащие соединения.With the obvious advantages of the first stage of this technology, further processing of the reaction mass by electrolysis has a number of significant disadvantages:
high cost and complexity of process implementation;
energy intensity;
a significant amount of incidental, including toxic waste,
In addition, the main product in the second stage is arsenic in finely divided form. However, elemental arsenic is of very limited use. The most widely used inorganic arsenic-containing compounds.
Техническая задача данного изобретения - усовершенствование способа утилизации люизита щелочным гидролизом, позволяющее получать полезное мышьяксодержащее соединение, пригодное к реализации и длительному безопасному хранению - арсенат натрия. The technical task of this invention is the improvement of the method of disposal of lewisite by alkaline hydrolysis, which allows to obtain a useful arsenic-containing compound suitable for sale and long-term safe storage - sodium arsenate.
Эта задача достигается обработкой реакционной массы, образующейся в процессе гидролиза люизита, водным раствором перекиси водорода в количестве, обеспечивающем окисление арсенита иона AsO3 3- в арсенат AsO4 3-. Упариванием реакционной массы до содержания арсенат-иона в реакционной массе 120 г/кг, охлаждением раствора при pH>13 до начала выкристаллизовывания арсената натрия и отделением последнего фильтрованием.This object is achieved by treating the reaction mixture formed during the hydrolysis of lewisite, an aqueous solution of hydrogen peroxide in an amount to provide oxidation of arsenite ion AsO 3 3- arsenate to AsO 4 3-. Evaporation of the reaction mass to the content of arsenate ion in the reaction mass of 120 g / kg, cooling the solution at pH> 13 until crystallization of sodium arsenate begins and separation of the latter by filtration.
Согласно уравнениям реакции гидролиза люизита основным образующимся мышьяк содержащим соединением является арсенит натрия [2]. Образуемые при щелочном гидролизе люизита арсениты могут быть трансформированы в арсенаты при действии окислителей. According to the equations of the hydrolysis of lewisite, the main arsenic formed by the compound is sodium arsenite [2]. Arsenites formed during alkaline hydrolysis of lewisite can be transformed into arsenates under the action of oxidizing agents.
Исходя из этого, теоретически можно предложить следующую схему выделения арсената натрия из реакционной массы:
NaCl + Na3AsO3 + H2O ---> Na3AsO4 + NaCl ---> Na3AsO4 • 12H2O + NaCl.Based on this, it is theoretically possible to propose the following scheme for the separation of sodium arsenate from the reaction mass:
NaCl + Na 3 AsO 3 + H 2 O ---> Na 3 AsO 4 + NaCl ---> Na 3 AsO 4 • 12H 2 O + NaCl.
Окисление может быть осуществлено различными типовыми окислителями. В качестве окислителя выбран широко распространенный товарный продукт 33%-ный водный раствор перекиси водорода. По сравнению с большинством других окислителей перекись водорода менее агрессивна и безопасна, кроме того практически не увеличивает общий объем получаемой реакционной массы (не считая воды). The oxidation can be carried out by various typical oxidizing agents. As an oxidizing agent, a widespread marketable product of 33% aqueous hydrogen peroxide was selected. Compared with most other oxidizing agents, hydrogen peroxide is less aggressive and safe, in addition, it practically does not increase the total volume of the resulting reaction mass (not counting water).
Процесс проводят следующим образом. После разложения люизита продукты щелочного гидролиза охлаждают до температуры 20 - 30oC и обрабатывают избытком водного раствора перекиси водорода. Вследствие экзотермичности реакции окисления температура постепенно повышается до 80oC и в конце доводится до кипения. Полученную реакционную массу при интенсивном перемешивании кипятят 90 минут и горячей фильтруют. Смолообразные продукты, образующиеся при гидролизе, при кипячении коагулируются и легко отделяются на фильтре. Профильтрованный раствор прозрачен и имеет слабо желтый цвет.The process is carried out as follows. After decomposition of lewisite, alkaline hydrolysis products are cooled to a temperature of 20 - 30 o C and treated with an excess of an aqueous solution of hydrogen peroxide. Due to the exothermic nature of the oxidation reaction, the temperature gradually rises to 80 o C and finally brought to a boil. The resulting reaction mass is boiled for 90 minutes with vigorous stirring and filtered hot. The gummy products formed during hydrolysis coagulate during boiling and are easily separated on the filter. The filtered solution is transparent and has a slightly yellow color.
Процесс окисления арсенита натрия происходит в соответствии с уравнением:
Na3AsO3 + H2O2 ---> Na3AsO4 + H2O.The oxidation process of sodium arsenite occurs in accordance with the equation:
Na 3 AsO 3 + H 2 O 2 ---> Na 3 AsO 4 + H 2 O.
После охлаждения фильтрата из раствора выкристаллизовывается соль арсената натрия с примесью хлорида натрия. After cooling the filtrate, a sodium arsenate salt with an admixture of sodium chloride crystallizes from the solution.
Установлено, что определяющими параметрами выхода арсената натрия в процессе выделения из реакционной массы являются: основность (pH) среды, концентрация арсенат иона AsO4 3- в реакционной массе, количество перекиси водорода.It has been established that the determining parameters for the yield of sodium arsenate in the process of separation from the reaction mixture are: basicity (pH) of the medium, concentration of arsenate of AsO 4 3- ion in the reaction mixture, and the amount of hydrogen peroxide.
Достаточно полное выделение арсената происходит из концентрированных растворов, что требует отгонки определенного количества воды. Зависимость выхода арсената натрия и хлористого натрия от концентрации AsO4 3- в реакционных массах представлена на фиг. 1.A sufficiently complete separation of arsenate occurs from concentrated solutions, which requires the distillation of a certain amount of water. The dependence of the yield of sodium arsenate and sodium chloride on the concentration of AsO 4 3- in the reaction mass is shown in FIG. 1.
Как видно из приведенного графика, оптимальный выход выделившегося арсената достигается при содержании AsO4 3- в реакционной массе 120 г/кг. Такая концентрация позволяет количественно выделять арсенат натрия (кристаллогидрат) из раствора.As can be seen from the graph, the optimal yield of the released arsenate is achieved when the content of AsO 4 3- in the reaction mass of 120 g / kg This concentration allows the quantification of sodium arsenate (crystalline hydrate) from the solution.
Наиболее полно арсенат натрия осаждается при температуре 0-5oC, при более низкой температуре увеличивается доля хлористого натрия в продукте, выше 10oC снижается выход осаждаемого кристаллогидрата. В пределах указанных границ состав осаждающегося продукта меняется незначительно.Sodium arsenate is most fully precipitated at a temperature of 0-5 o C, at a lower temperature, the proportion of sodium chloride in the product increases, above 10 o C the yield of precipitated crystalline hydrate decreases. Within the specified boundaries, the composition of the precipitated product varies slightly.
Зависимости выхода продукта от количества добавляемой перекиси водорода представлена на фиг. 2. The product yield versus the amount of added hydrogen peroxide is shown in FIG. 2.
Как видно из графика, 1,4-кратного избытка по сравнению со стехиометрическим отношением достаточно для проведения процесса, меньший избыток не целесообразен по соображениям надежности. As can be seen from the graph, a 1.4-fold excess compared with the stoichiometric ratio is sufficient for the process, a smaller excess is not advisable for reliability reasons.
Из фильтрата, остающегося после отделения арсената натрия, содержащего остаточные количества арсената и хлорид натрия, удаляют примеси мышьяка известными методами. Arsenic impurities are removed from the filtrate remaining after separation of sodium arsenate containing residual amounts of arsenate and sodium chloride by known methods.
В частности, микропримеси мышьяка удаляются в щелочной среде соосаждением с гидроокисью железа. In particular, trace amounts of arsenic are removed in an alkaline medium by coprecipitation with iron hydroxide.
Оставшийся раствор, в котором практически остался хлористый натрий, упаривают. Вода возвращается обратно в процесс, а хлористый натрий используют в технических целях. The remaining solution, in which sodium chloride remained substantially, was evaporated. Water is returned back to the process, and sodium chloride is used for technical purposes.
Предложенный способ утилизации люизита обладает следующими достоинствами:
практически полной конверсией люизита в безопасные соли арсената натрия;
простота технологического оформления процесса, реализуемого с использованием стандартного химического оборудования;
использование доступного исходного сырья (водного раствора перекиси водорода);
конечные продукты могут быть использованы в коммерческих целях, в частности арсенат натрия, который широко используется для наработки известных инсектицидных и фунгицидных препаратов;
предложенный способ отличается простотой, относительно малым количеством отходов, дешевизной и малым расходом реагентов.The proposed method for the disposal of lewisite has the following advantages:
almost complete conversion of lewisite to safe sodium arsenate salts;
simplicity of technological design of the process, implemented using standard chemical equipment;
use of available feedstock (aqueous hydrogen peroxide solution);
the final products can be used for commercial purposes, in particular sodium arsenate, which is widely used to produce known insecticidal and fungicidal preparations;
the proposed method is simple, relatively small amount of waste, low cost and low consumption of reagents.
Таким образом, предлагаемый способ утилизации реакционных масс, образующихся в результате щелочного гидролиза люизита, является более экономичным, позволяет при наименьших затратах получать полезные мышьяксодержащие соединения, пригодные к реализации и безопасному длительному хранению. Thus, the proposed method for the disposal of reaction masses resulting from alkaline hydrolysis of lewisite is more economical, allows to obtain useful arsenic compounds at the lowest cost, suitable for implementation and safe long-term storage.
Пример 1. В реактор загружают 20%-ный водный раствор едкого натра (в расчете на мольное соотношение ЛЮИЗИТ : NaOH 1:6). Колбу с раствором нагревают до 35oC, после чего из капельной воронки начинают равномерно прикапывать люизит. Скоростью прикапывания регулируют температуру реакции и интенсивность выделения ацетилена.Example 1. In the reactor load a 20% aqueous solution of caustic soda (calculated on the molar ratio LEWISIT: NaOH 1: 6). The flask with the solution is heated to 35 o C, after which the lewisite is evenly added dropwise from the dropping funnel. The reaction temperature and the rate of acetylene evolution are controlled by the dropping speed.
После прибавления люизита смесь кипятят 1 час, после чего охлаждают до температуры 20oC и обрабатывают 1,4 мольным избытком перекиси водорода. Температуру в ходе прикапывания поддерживают в пределах 60 - 80oC. Полученную реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают, кипятят 90 минут и горячей фильтруют.After adding lewisite, the mixture is boiled for 1 hour, after which it is cooled to a temperature of 20 o C and treated with a 1.4 molar excess of hydrogen peroxide. The temperature during the dropping is maintained within the range of 60 - 80 o C. The resulting reaction mass is heated with vigorous stirring, boiled for 90 minutes and filtered hot.
Смолообразные продукты, образующиеся при гидролизе, отфильтровывают, фильтрат охлаждают до температуры 0 - 5oC. Выпавшие кристаллы арсенат натрия отфильтровывают и высушивают до постоянной массы.The gummy products formed during hydrolysis are filtered off, the filtrate is cooled to a temperature of 0-5 ° C. Precipitated crystals of sodium arsenate are filtered off and dried to constant weight.
Осадок представляет собой белое кристаллическое вещество с содержанием арсената натрия Na3AsO412H2O - 96%, остаточное содержание люизита составляет < 1•10-5 мг/г. Выход арсената натрия - количественный > 99%.The precipitate is a white crystalline substance with a sodium arsenate content of Na 3 AsO 4 12H 2 O - 96%, the residual lewisite content is <1 • 10 -5 mg / g. The yield of sodium arsenate is quantitative> 99%.
Из фильтрата, остающегося после отделения арсената натрия, удаляют микропримеси мышьяка соосаждением с гидроокисью железа,
Пример 2. В реактор загружают 20%-ный водный раствор едкого натра (NaOH - 70,8 г, H2O - 267,2 мл). Колбу с раствором нагревают до 35oC, после чего из капельной воронки равномерно прикапывают 57,4 г люизита. Скоростью прикапывания регулируют температуру реакции и интенсивность выделения ацетилена.From the filtrate remaining after the separation of sodium arsenate, remove trace impurities of arsenic by coprecipitation with iron hydroxide,
Example 2. In the reactor load a 20% aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH - 70.8 g, H 2 O - 267.2 ml). The flask with the solution is heated to 35 o C, after which 57.4 g of lewisite are evenly added dropwise from a dropping funnel. The reaction temperature and the rate of acetylene evolution are controlled by the dropping speed.
После прибавления люизита смесь кипятят 1 час, после чего охлаждают до температуры 20oC и обрабатывают 52 мл перекиси водорода. Температуру в ходе прикапывания поддерживают в пределах 60 - 80oC. Полученную реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают, кипятят 90 минут и горячей фильтруют.After adding lewisite, the mixture is boiled for 1 hour, after which it is cooled to a temperature of 20 o C and treated with 52 ml of hydrogen peroxide. The temperature during the dropping is maintained within the range of 60 - 80 o C. The resulting reaction mass is heated with vigorous stirring, boiled for 90 minutes and filtered hot.
Смолообразные продукты (0,3 г), образующиеся при гидролизе, отфильтровывают, фильтрат охлаждают до температуры 0 - 5oC. Выпавшие кристаллы арсенат натрия отфильтровывают и высушивают до постоянной массы. Масса осадка составляет 113 г.The gummy products (0.3 g) formed during hydrolysis are filtered off, the filtrate is cooled to a temperature of 0-5 ° C. Precipitated crystals of sodium arsenate are filtered off and dried to constant weight. The mass of sediment is 113 g.
Осадок представляет собой белое кристаллическое вещество с содержанием арсената натрия Na3AsO4 • 12H2O - 96%, остаточное содержание люизита составляет < 1 • 10-5 мг/г. Выход арсената натрия - количественный > 99%.The precipitate is a white crystalline substance with a sodium arsenate content of Na 3 AsO 4 • 12H 2 O - 96%, the residual lewisite content is <1 • 10 -5 mg / g. The yield of sodium arsenate is quantitative> 99%.
Из фильтрата, остающегося после отделения арсената натрия, удаляют микропримеси мышьяка соосаждением с гидроокисью железа. Arsenic microimpurities are removed from the filtrate remaining after the separation of sodium arsenate by coprecipitation with iron hydroxide.
Оставшийся раствор, в котором практически остался хлористый натрий, упаривают. Полученный хлористый натрий в количестве 44,8 г используют в технических целях, а вода возвращается обратно в процесс. The remaining solution, in which sodium chloride remained substantially, was evaporated. The resulting sodium chloride in an amount of 44.8 g is used for technical purposes, and water is returned back to the process.
Список используемой литературы:
1. Петрунин В. А. , Баранов Ю.И., Кузнецов А.Б. и др. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева), 1995, т. 39 N 4, с. 15-16.Bibliography:
1. Petrunin V. A., Baranov Yu.I., Kuznetsov A.B. et al. Chem. g. (J. Ros. Chem. Islands named after D.I. Mendeleev), 1995, v. 39 N 4, p. 15-16.
2. Александров В. Н., Емельянов В.И. Отравляющие вещества. М.: Военное издательство, 1990. 2. Alexandrov V.N., Emelyanov V.I. Toxic substances. M .: Military publishing house, 1990.
Claims (2)
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99101547A RU99101547A (en) | 2000-12-27 |
| RU2172196C2 true RU2172196C2 (en) | 2001-08-20 |
Family
ID=
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПЕТРУНИН B.A. и др. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА ЛЮИЗИТА. - Российский химический журнал, 1995, т. XXXIX, 4, с.15-16. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4808406A (en) | Preparation of cupric hydroxide compositions | |
| US6143260A (en) | Method for removing magnesium from brine to yield lithium carbonate | |
| KR100461586B1 (en) | The Preparation of Calcium Polysulfides | |
| RU2172196C2 (en) | Method of reusing lewisite-type skin abscess-effect poison gases | |
| KR0152969B1 (en) | Improved calcium hypochlorite product | |
| JPS58151303A (en) | Manufacture of calcium hypochlorite | |
| JPS6326184B2 (en) | ||
| US4789686A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| US5294417A (en) | Process for removal of mercury from hydroxyl-ammonium nitrate solutions | |
| US5430234A (en) | Process for removing phosphorus and heavy metals from phosphorus trichloride still bottoms residue | |
| US3322805A (en) | Process for the manufacture of lower alkyl arsinic acids and alkali metal salts thereof | |
| SU1122611A1 (en) | Method for purifying ammonium chloride | |
| KR100695193B1 (en) | A method of preparing 2,4,6-trimercapto-s-triazine alkali metal salt | |
| CN110255615A (en) | A method of using arsenic alkaline slag as waste antimony oxide, arsenate and soda ash | |
| US4277459A (en) | Process for working up organic reaction mixtures | |
| US4483837A (en) | Process for making calciummonohydrogen phosphate dihydrate | |
| WO1995004002A1 (en) | Treatment of cyanides in effluents with caro's acid | |
| RU2051104C1 (en) | Method of copper oxychloride producing | |
| JP2002210475A (en) | Treating method of waste water containing boron | |
| SU1708760A1 (en) | Method for preparation monovalent copper thiocyanate | |
| US3557010A (en) | Removal of iron from hypochlorite solutions | |
| WO1982003722A1 (en) | Process for treating liquid radioactive waste | |
| RU2792648C2 (en) | Method for desulfurization of materials and/or residues containing lead sulfate using amine compound | |
| EP0494933A1 (en) | Tetrathiocarbonate process | |
| JPH0379286B2 (en) |