RU2171576C2

RU2171576C2 - Fungicide bicomponent preparation and method of control and prevention of fungal infection

Info

Publication number: RU2171576C2
Application number: RU97102340A
Authority: RU
Inventors: Леадбиттер Нейл
Original assignee: Новартис Аг
Priority date: 1996-02-15
Filing date: 1997-02-14
Publication date: 2001-08-10

Abstract

FIELD: fungicides. SUBSTANCE: invention describes a novel fungicide preparation containing metalaxil which has R-enantiomer (I) in the amount above 70 wt.-% by mass and fludioxonil (II) in the ratio I : II = from 10:1 to 1: 30 by mass. Invention describes also method of control and prevention of damage of plants, their parts or areas where they grow with fungi using the above indicated preparation. EFFECT: new preparation indicated above, enhanced effectiveness of fungicide. 12 cl, 2 tbl, 6 ex

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным двухкомпонентным смесям на основе металаксила, содержащего R-энантиомер в количестве более 70 мас.%, к их применению для борьбы и предупреждения поражения грибами класса Oomyceten. В дальнейшем компонент R-металаксил обозначен как действующее вещество I. The present invention relates to fungicidal two-component mixtures based on metalaxyl containing the R-enantiomer in an amount of more than 70 wt.%, To their use for controlling and preventing damage by class Oomyceten fungi. Hereinafter, the component R-metalaxyl is designated as the active substance I.

Более конкретно изобретение относится к смесям на основе металаксила с содержанием R-энантиомера в количестве более 85 мас.%, предпочтительно более 92 мас.% и особенно предпочтительно с чистым R-энантиомером (I), в основном не содержащим S-энантиомера. More specifically, the invention relates to metalaxyl-based mixtures with an R-enantiomer content of more than 85% by weight, preferably more than 92% by weight, and particularly preferably with a pure R-enantiomer (I) substantially free of the S-enantiomer.

Металаксил формулы I

имеет асимметричный ^*C-атом и по обычной методике его можно расщеплять на энантиомеры (см. патент Великобритании GB- P.1500581). С 1975 г специалистам известно, что R-энантиомер по своей фунгицидной эффективности значительно превосходит эффективность S-энантиомера и этот фактор является основополагающим для его применения на практике. Коммерчески доступный металаксил представляет собой рацемат. Также известны смеси рацемического металаксила с манкоцебом, хлорталонилом, медными препаратами, фольпетом, флуазинамом или цимоксанилом, которые поставляются на рынок или стали доступны из каких-либо иных источников. Благодаря высокой эффективности рацемата, наполовину состоящего из требуемого R-энантиомера, необходимости в его расщеплении до настоящего момента никогда не существовало. Металаксил поэтому представляет собой сегодня стандартный препарат, предназначенный для борьбы со всеми видами ложной мучнистой росы (возбудитель Oomyceten).Metalaxyl Formula I

has an asymmetric ^* C atom and, by the usual method, it can be split into enantiomers (see GB patent P-1,500,581). Since 1975, specialists have known that the R-enantiomer in its fungicidal efficacy significantly exceeds the effectiveness of the S-enantiomer and this factor is fundamental for its practical application. Commercially available metalaxyl is a racemate. Also known are mixtures of racemic metalaxyl with mancozeb, chlorothalonil, copper preparations, folpet, fluazinam or cymoxanil, which are available on the market or have become available from any other sources. Due to the high efficiency of the racemate, half consisting of the desired R-enantiomer, the need for its cleavage to date has never existed. Therefore, Metalaxil is today a standard preparation designed to combat all types of downy mildew (pathogen Oomyceten).

При повышении в металаксиле доли R-энантиомера I скорость распада препарата в почве соответственно резко возрастает по сравнению с рацемическим металаксилом (ср. международную заявку WO-96/01559). По этой причине обогащенный R-металаксилом препарат с учетом экологической безопасности особенно пригоден в качестве компонента смесей, применяемых для надземной обработки культурных растений, но прежде всего для протравливания семенного материала и, в первую очередь, для обработки почвы, т.е. в тех случаях, когда длительное присутствие средства защиты растений нежелательно. With an increase in the proportion of R-enantiomer I in metalaxyl, the decay rate of the drug in the soil accordingly increases sharply compared to racemic metalaxyl (cf. international application WO-96/01559). For this reason, taking into account environmental safety enriched with R-metalaxyl, it is especially suitable as a component of mixtures used for the aboveground treatment of cultivated plants, but primarily for the treatment of seed material and, primarily, for soil treatment, i.e. in cases where the continued presence of a plant protection product is undesirable.

Совершенно неожиданно было установлено, что R-металаксил в чистой форме или в виде более чем 70%-ного компонента при смешении с фунгицидом флудиоксонилом [т. е. 4-(2,2-дифтор-1,3-бенздиоксол-7-ил)-1H-пиррол-3-карбонитрилом] формулы II

(см. европейскую заявку ЕР-А-206999) образует смесь, обладающую заметно более эффективным действием против фитопатогенных грибов и пригодную как для обработки листвы на растущих культурах, так и прежде всего для протравливания способного к размножению растительного материала (посевного и посадочного материала). Под этим понятием имеются в виду семена всех видов, плоды, клубни, корни, зерно, черенки, срезанные побеги и т.д. Предпочтительной областью применения является обработка всех видов семенного материала, прежде всего семян зерновых культур.Quite unexpectedly, it was found that R-metalaxyl in pure form or in the form of more than 70% component when mixed with the fungicide fludioxonil [t. e. 4- (2,2-Difluoro-1,3-benzodioxol-7-yl) -1H-pyrrole-3-carbonitrile] of formula II

(see European application EP-A-206999) forms a mixture that has a noticeably more effective effect against phytopathogenic fungi and is suitable both for treating foliage on growing crops and, above all, for etching plant material capable of propagation (seed and planting material). By this concept we mean seeds of all kinds, fruits, tubers, roots, grain, cuttings, cut shoots, etc. The preferred field of application is the processing of all types of seed material, especially cereal seeds.

Предметом настоящего изобретения наряду с двухкомпонентной смесью соединений формул I+II является также способ борьбы с грибами, отличающийся тем, что объект, пораженный грибами или подвергаемый опасности такого поражения, например растения, обрабатывают последовательно в любом порядке либо одновременно а) действующим веществом I и б) действующим веществом формулы II. The subject of the present invention, along with a two-component mixture of compounds of formulas I + II, is also a method for controlling fungi, characterized in that an object affected by fungi or endangered by such a damage, for example, plants, is treated sequentially in any order or simultaneously a) with the active substance I and b ) the active substance of the formula II.

Соотношение обоих действующих веществ I:II в смеси составляет преимущественно 10:1-1:30, предпочтительно 7:1-1:20. Во многих случаях целесообразно применять смеси, соотношение активных субстанций I:II в которых составляет 7: 1-1: 10, например 7:1-1:1. Положительный эффект достигают также при соотношениях I:II = 6:1, 7:2 и 2:3. The ratio of both active ingredients I: II in the mixture is preferably 10: 1-1: 30, preferably 7: 1-1: 20. In many cases, it is advisable to use mixtures in which the ratio of active substances I: II in which is 7: 1-1: 10, for example 7: 1-1: 1. A positive effect is also achieved with the ratios I: II = 6: 1, 7: 2 and 2: 3.

Предлагаемые согласно изобретению смеси действующих веществ формул I+II обладают отличными лечебными, профилактическими и системными фунгицидными свойствами по защите культурных растений. С помощью таких смесей действующих веществ можно подавлять или уничтожать микроорганизмы, появляющиеся, как указывалось выше, на различных полезных культурах и поражающие как растения в целом, так и части растений (плоды, цветки, листву, стебли, клубни, корни), причем на последующий рост новых частей растений указанные микроорганизмы также не влияют. Это относится прежде всего также к тем микроорганизмам, у которых выработалась сниженная восприимчивость к действию металаксила. Смеси действующих веществ формул I+II характеризуются тем особым преимуществом, что они высокоэффективны против почвенных болезней, проявляющихся в большинстве случаев на ранней стадии развития растений. Возбудителями таких болезней являются прежде всего Pythium, Tilletia, Gerlachia, Septoria, Ustilago, Fusarium, Rhizoctonia (так называемый "комплекс черная ножка"). Кроме того, смесь согласно изобретению эффективна против Oomyceten, таких как Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora, Bremia и т.д., а также против грибов, относящихся к роду Botrytis, Pyrenophora, Monilinia, равно как и против представителей классов Ascomycetes, Deuteromycetes и Basidiomycetes. The active ingredient mixtures of the formulas I + II according to the invention have excellent therapeutic, prophylactic and systemic fungicidal properties for protecting crop plants. Using such mixtures of active substances, it is possible to suppress or destroy microorganisms that appear, as mentioned above, on various useful crops and affect both the plant as a whole and parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots), and the subsequent the growth of new parts of plants, these microorganisms also do not affect. This applies primarily also to those microorganisms that have developed a reduced susceptibility to the action of metalaxyl. Mixtures of active substances of formulas I + II are characterized by a particular advantage in that they are highly effective against soil diseases, which in most cases occur at an early stage of plant development. The causative agents of such diseases are primarily Pythium, Tilletia, Gerlachia, Septoria, Ustilago, Fusarium, Rhizoctonia (the so-called "black-leg complex"). In addition, the mixture according to the invention is effective against Oomyceten, such as Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora, Bremia, etc., as well as against fungi belonging to the genus Botrytis, Pyrenophora, Monilinia, as well as against representatives of the classes Ascomycetes, Deuteromycetes and Basidiomycetes .

Согласно одному из особых вариантов выполнения изобретения, например, для протравливания в качестве дополнительного активного компонента III к двухкомпонентной смеси может добавляться дифеноконазол. Дифеноконазол представляет собой 1-{2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2- илметил} -1H-1,2,4-триазол, который описан в патенте Великобритании GB-2098607. According to one particular embodiment of the invention, for example, diphenoconazole can be added to the bicomponent mixture as an additional active component III. Diphenoconazole is 1- {2- [2-chloro-4- (4-chlorophenoxy) phenyl] -4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl} -1H-1,2,4-triazole, which is described in GB patent GB-2098607.

К трехкомпонентным смесям, предназначенным для протравливания, относятся предпочтительно таковые, в которых соотношение смешиваемых компонентов I:II: III составляет приблизительно 6: 1:10, например, 15 г : 2,5 г : 24 г а.с. (активной субстанции)/100 кг или 37,5 г : 6,25 г : 60 г а.с./100 кг семян. The three-component mixtures intended for etching are preferably those in which the ratio of the mixed components I: II: III is approximately 6: 1:10, for example 15 g: 2.5 g: 24 g a.s. (active substance) / 100 kg or 37.5 g: 6.25 g: 60 g a.s. / 100 kg of seeds.

Смеси действующих веществ формул I и II применяют обычно в виде композиций. При этом обработку соответствующей площади или соответствующих растений R-металаксилом (формулы I) и действующим веществом формулы II можно проводить одновременно или в непосредственной последовательности, при необходимости совместно с другими используемыми обычно в технологии приготовления композиций носителями, поверхностно-активными веществами (детергентами) или какими-либо другими добавками, способствующими достижению требуемого эффекта. Mixtures of active substances of formulas I and II are usually used in the form of compositions. In this case, the treatment of the corresponding area or the corresponding plants with R-metalaxyl (formula I) and the active substance of formula II can be carried out simultaneously or in direct sequence, if necessary, together with other carriers commonly used in the preparation of compositions, surfactants (detergents), or what or any other additives that contribute to the desired effect.

Используемые в этих целях носители и добавки могут быть представлены в твердой или жидкой форме и удовлетворяют тем самым требованиям применения веществ при приготовлении соответствующих композиций. Имеются в виду, например, природные либо регенерируемые минеральные вещества, растворители, диспергаторы, смачиватели, адгезивы, загустители, связующие или удобрения. При этом соединения, входящие в состав композиций, применяют как таковые или предпочтительно совместно с вспомогательными средствами, используемыми обычно в технологии приготовления композиций, и поэтому их по известной методике перерабатывают, например, в эмульсионные концентраты, пасты, наносимые намазыванием, предназначенные для непосредственного опрыскивания, либо разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки, препараты для опыливания, грануляты, или инкапсулируют, например, в полимерные материалы. Способы применения, как то: опрыскивание, обработку в виде туманов, опыливание, опудривание, намазывание или полив, равно как и тип препарата выбирают в соответствии с поставленными целями и существующими конкретными условиями. Предпочтительные нормы расхода смеси действующих веществ составляют, как правило, от 0,5 г до 400 г а.с./га, прежде всего от 1 г до 250 г а.с./га. The carriers and additives used for this purpose can be presented in solid or liquid form and thus satisfy the requirements for the use of substances in the preparation of the respective compositions. This includes, for example, natural or regenerable mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers. In this case, the compounds that are part of the compositions are used as such or preferably together with auxiliary agents usually used in the technology for preparing the compositions, and therefore they are processed according to a known method, for example, into emulsion concentrates, pastes applied by spreading, intended for direct spraying, either dilute solutions, dilute emulsions, spray powders, soluble powders, dusting preparations, granules, or encapsulate, for example, in a polymer ry materials. Methods of application, such as: spraying, processing in the form of mists, dusting, dusting, spreading or watering, as well as the type of preparation, are selected in accordance with the set goals and existing specific conditions. Preferred rates of consumption of the mixture of active substances are, as a rule, from 0.5 g to 400 g a.s. / ha, in particular from 1 g to 250 g a.s. / ha.

Композиции приготавливают по известной методике, например, путем тщательного смешения и/или измельчения действующих веществ совместно с разбавителями или наполнителями, такими, например, как растворители, твердые носители, и при необходимости с поверхностно-активными соединениями (тензидами). The compositions are prepared according to a known method, for example, by thoroughly mixing and / or grinding the active substances together with diluents or fillers, such as, for example, solvents, solid carriers, and, if necessary, with surface-active compounds (tensides).

Агрохимические композиции содержат, как правило, 0,1-99%, прежде всего 0,1-95% действующих веществ формул I и II, 99,9-1%, прежде всего 99,9-5% твердых либо жидких добавок и 0-25%, прежде всего 0,1-25% поверхностно-активного вещества. Agrochemical compositions contain, as a rule, 0.1-99%, primarily 0.1-95% of the active substances of formulas I and II, 99.9-1%, primarily 99.9-5% of solid or liquid additives and 0 -25%, primarily 0.1-25% of a surfactant.

Коммерчески доступные продукты или средства, предназначенные для мокрой либо сухой протравки, предлагаются в основном в концентрированном виде, тогда как конечный потребитель предпочитает использовать для обработки созревающих культур, как правило, разбавленные препараты. Commercially available products or preparations intended for wet or dry dressing are mainly offered in concentrated form, while the end user prefers to use, as a rule, diluted preparations for processing ripening crops.

В качестве целевых, подвергаемых обработке культур, могут рассматриваться прежде всего картофель, злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис), кукуруза, сахарная свекла, хлопчатник, различные виды проса, как, например, сорго, подсолнечник, бобовые, горох, масличные, такие как рапс, соя, различные виды капусты, томаты, баклажаны, перец овощной сладкий и другие овощные и пряные растения, а также декоративные кустарники и цветы. Potato crops, cereals (wheat, barley, rye, oats, rice), corn, sugar beets, cotton, various types of millet, such as sorghum, sunflower, legumes, peas, can be considered as the target crops. oilseeds, such as rapeseed, soybeans, various types of cabbage, tomatoes, eggplant, sweet pepper and other vegetable and spicy plants, as well as ornamental shrubs and flowers.

Предпочтительным способом применения смеси действующих веществ формул I и II, соответственно (агро)химического препарата, содержащего эти действующие вещества (при необходимости с добавками дифеноконазола в качестве действующего вещества III), является нанесение на листву (обработка листьев). Число обработок и нормы расхода определяются при этом степенью поражения соответствующим возбудителем (вид грибного паразита). Смесь действующих веществ может также из почвы попадать в растение через корневую систему (системное действие) благодаря тому, что место произрастания растения пропитывают жидкой композицией, или благодаря внесению активных субстанций в почву в твердой форме, например, в виде гранулята (обработка почвы). По одному из особенно предпочтительных способов смесь из соединений формул I и II может наноситься (в виде покрытия) на растительный материал, способный к размножению, т. е. на семена, клубни, плоды или какой-либо другой подобный материал, требующий защиты; этого достигают за счет того, что материал либо увлажняют или пропитывают жидкой композицией действующих веществ, либо покрывают слоем из твердой композиции. Кроме указанных, возможны также другие методы применения, такие, в частности, как целенаправленная обработка срезанных частей растений или веток, служащих для размножения. The preferred method of using a mixture of active substances of the formulas I and II, respectively, of an (agro) chemical preparation containing these active substances (if necessary with the addition of diphenoconazole as the active substance III), is applied to the foliage (leaf treatment). The number of treatments and consumption rates are determined in this case by the degree of damage to the corresponding pathogen (type of fungal parasite). A mixture of active substances can also enter the plant from the soil through the root system (systemic effect) due to the fact that the place of growth of the plant is impregnated with a liquid composition, or due to the introduction of active substances into the soil in solid form, for example, in the form of granules (soil treatment). According to one particularly preferred method, a mixture of the compounds of formulas I and II can be applied (in the form of a coating) on plant material capable of propagation, that is, on seeds, tubers, fruits or any other similar material requiring protection; This is achieved due to the fact that the material is either moistened or impregnated with a liquid composition of active substances, or coated with a layer of a solid composition. In addition to these, other methods of application are also possible, such as, in particular, targeted processing of cut parts of plants or branches that serve for propagation.

Средства обработки, т.е. содержащие смесь действующих веществ препараты, композиции или составы, приготавливают по известной методике, используя в этих целях, например, тщательное смешение и/или измельчение действующих веществ совместно с наполнителями или разбавителями, такими как растворители, твердые носители, и при необходимости с поверхностно-активными соединениями (детергентами). Processing means, i.e. preparations containing a mixture of active substances, compositions or compositions are prepared according to a known method, using for this purpose, for example, thoroughly mixing and / or grinding the active substances together with fillers or diluents, such as solvents, solid carriers, and, if necessary, with surface-active compounds (detergents).

В качестве растворителей могут использоваться ароматические углеводороды, предпочтительно фракции C₈-C₁₂, такие, например, как ксилоловые смеси или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутил либо диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан, или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры, как, например, монометиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также при необходимости эпоксидированные растительные масла либо соевое масло; или вода.Aromatic hydrocarbons, preferably C ₈ -C ₁₂ fractions, such as, for example, xylene mixtures or substituted naphthalenes, phthalic acid esters such as dibutyl or dioctyl phthalate, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, or paraffins, alcohols and glycols, can be used as solvents. as well as their ethers and esters, such as ethylene glycol monomethyl ether, ketones such as cyclohexanone, highly polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, as well as need epoxidized vegetable oils or soybean oil; or water.

В качестве твердых носителей, например, для препаратов для опыливания или диспергируемых порошков могут применяться кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит, тонкодисперсная кремниевая кислота или абсорбирующие полимеры. В качестве зернистых, адсорбирующих носителей гранулятов могут служить пемза, кирпичная крошка, сепиолит или бентонит, а в качестве несорбирующих носителей, например, кальцит или доломит. As solid carriers, for example, for dusting preparations or dispersible powders, calcite, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite, finely divided silicic acid or absorbent polymers can be used. As granular, adsorbing carriers of granules, pumice, brick chips, sepiolite or bentonite can serve, and as non-sorbing carriers, for example, calcite or dolomite.

В качестве поверхностно-активных соединений в зависимости от типа приготавливаемых композиций действующих веществ могут использоваться неионогенные, катионоактивные и/или анионоактивные тензиды с хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под тензидами понимаются также смеси поверхностно-активных веществ. As surface-active compounds, depending on the type of prepared active ingredient compositions, nonionic, cationic and / or anionic tensides with good emulsifying, dispersing and wetting properties can be used. Under the tensides are also understood mixtures of surfactants.

Используемые обычно в технологии приготовления композиций поверхностно-активные вещества описаны, в частности, в следующих публикациях:
- "Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Glen Rock, Нью-Джерси, 1988.Surfactants commonly used in the preparation technology of compositions are described, in particular, in the following publications:
- "Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.

- M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", том I-III, Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-1981. - M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Volume I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Приведенные ниже и в табл. 1А примеры служат для более подробного пояснения изобретения, причем понятие "действующее вещество" означает смесь из R-металаксила формулы I и соединения формулы II, смешиваемых в определенном соотношении друг с другом. The following and table. 1A, the examples serve to explain the invention in more detail, the term "active substance" means a mixture of R-metalaxyl of formula I and a compound of formula II, mixed in a certain ratio with each other.

Действующее вещество тщательно смешивают с добавочными компонентами и тонко измельчают в соответствующей мельнице. Таким путем получают порошки для опрыскивания, из которых разбавлением водой можно приготавливать суспензии в любой требуемой концентрации. The active substance is thoroughly mixed with additional components and finely ground in an appropriate mill. Spray powders are obtained in this way, from which suspensions in any desired concentration can be prepared by dilution with water.

Эмульсионный концентрат
Действующее вещество (I:II = 7:3) - 10%
Полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (4-5 молей этиленоксида) - 3%
Ca-додецилбензолсульфонат - 3%
Полигликолевый эфир касторового масла (35 молей этиленоксида) - 4%
Циклогексанон - 30%
Ксилоловая смесь - 50%
Этот концентрат пригоден для мокрой протравки способного к размножению растительного материала. Из этого концентрата разбавлением водой можно приготавливать эмульсии с любой требуемой степенью разбавления, которые могут применяться для защиты растений.Emulsion Concentrate
Active ingredient (I: II = 7: 3) - 10%
Octylphenol polyethylene glycol ether (4-5 moles of ethylene oxide) - 3%
Ca-dodecylbenzenesulfonate - 3%
Castor oil polyglycol ether (35 moles of ethylene oxide) - 4%
Cyclohexanone - 30%
Xylene mixture - 50%
This concentrate is suitable for wet dressing of propagating plant material. Emulsions with any desired degree of dilution that can be used to protect plants can be prepared from this concentrate by dilution with water.

Экструзионный гранулят
Действующее вещество (I:II = 4:1) - 15%
Na-лигнинсульфонат - 2%
Карбоксиметилцеллюлоза - 1%
Каолин - 82%
Действующее вещество смешивают с добавочными компонентами, измельчают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в токе воздуха.Extruded granulate
Active ingredient (I: II = 4: 1) - 15%
Na-ligninsulfonate - 2%
Carboxymethyl cellulose - 1%
Kaolin - 82%
The active substance is mixed with additional components, crushed and moistened with water. This mixture is extruded and then dried in a stream of air.

Гранулят в оболочке
Действующее вещество (I:II = 5:3) - 8%
Полиэтиленгликоль (MB 200) - 3%
Каолин - 89%
(MB = молекулярный вес)
Тонкоизмельченное действующее вещество равномерным слоем наносят в соответствующей мешалке на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким путем получают беспылевый гранулят в оболочке.Shell granulate
Active ingredient (I: II = 5: 3) - 8%
Polyethylene glycol (MB 200) - 3%
Kaolin - 89%
(MB = molecular weight)
The finely divided active substance is applied in a uniform layer in a suitable mixer to the kaolin moistened with polyethylene glycol. In this way, dust-free granulate in the shell is obtained.

Суспензионный концентрат
Действующее вещество (I:II:III = 6:1:10) - 34%
Пропиленгликоль - 10%
Полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 молей этиленоксида) - 6%
Na-лигнинсульфонат - 10%
Карбоксиметилцеллюлоза - 1%
Силиконовое масло (в виде 75%-ной водной эмульсии) - 1%
Вода - 38%
Тонкоизмельченное действующее вещество тщательно смешивают с добавочными компонентами до получения гомогенной смеси. Таким путем получают суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой могут быть приготовлены суспензии с любой степенью разбавления. Такими разбавленными композициями опрыскиванием, поливом либо окунанием в них можно обрабатывать живые растения или семенной материал и защищать их от поражения микроорганизмами.Suspension concentrate
Active ingredient (I: II: III = 6: 1: 10) - 34%
Propylene glycol - 10%
Nonylphenol polyethylene glycol ether (15 moles of ethylene oxide) - 6%
Na-ligninsulfonate - 10%
Carboxymethyl cellulose - 1%
Silicone oil (in the form of a 75% aqueous emulsion) - 1%
Water - 38%
The finely divided active substance is thoroughly mixed with additional components until a homogeneous mixture is obtained. In this way, a suspension concentrate is obtained from which suspensions with any degree of dilution can be prepared by dilution with water. Such diluted compositions by spraying, watering or dipping into them can process live plants or seeds and protect them from damage by microorganisms.

Биологические примеры
Синергический эффект при применении фунгицидов достигается всегда в тех случаях, когда фунгицидное действие комбинации активных веществ превышает простое суммарное действие компонентов, используемых индивидуально.Biological Examples
The synergistic effect with the use of fungicides is always achieved in cases where the fungicidal effect of the combination of active substances exceeds the simple total effect of the components used individually.

Ожидаемый эффект E для заданной комбинации действующих веществ, например двухкомпонентных фунгицидов, соответствует так называемой формуле Колби и может быть рассчитан следующим образом (см. COLBY, LR. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations",. Weeds 15, стр. 20-22, 1967) (LIMPEL и др., 1062 "Weeds control by. certain combinations, Proc. NEWCL, том 16, стр. 48-53):
(мг а. с. /л = миллиграмм активной субстанции на литр или кратные этим значения)
X означает эффект (в%), достигаемый за счет фунгицида I при p мг а.с./л;
Y означает эффект (в%), достигаемый за счет фунгицида II при q мг а.с. /л;
E означает ожидаемый эффект действия фунгицидов I+II при p+q мг а.с./л применяемого количества (суммарное действие),
следовательно, по формуле Колби:

И если достигаемый фактический эффект (О) выше ожидаемого, то это значит, что комбинация по своей эффективности превосходит простое суммарное действие слагаемых, т.е. имеет место синергический эффект.The expected effect E for a given combination of active ingredients, for example, two-component fungicides, corresponds to the so-called Colby formula and can be calculated as follows (see COLBY, LR. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, p. 20- 22, 1967) (LIMPEL et al., 1062 "Weeds control by. Certain combinations, Proc. NEWCL, Volume 16, pp. 48-53):
(mg a.s. / l = milligrams of active substance per liter or multiples of this value)
X means the effect (in%) achieved due to fungicide I at p mg a.s. / l;
Y means the effect (in%) achieved due to fungicide II at q mg a.s. / l;
E means the expected effect of the action of fungicides I + II at p + q mg a.s. / l of the applied amount (total effect),
therefore, according to Colby’s formula:

And if the actual effect (O) achieved is higher than expected, then this means that the combination is superior in its effectiveness to the simple total effect of the terms, i.e. there is a synergistic effect.

Такие эффекты наблюдают при применении смесей из металаксила (с высоким содержанием R-энантиомера) и флудиоксонила. Скорость распада такой смеси в почве, в зависимости от типа последней, превышает этот показатель у смеси из рацемического металаксила и флудиоксонила в два-четыре раза. Such effects are observed when mixtures of metalaxyl (with a high content of the R-enantiomer) and fludioxonil are used. The decomposition rate of such a mixture in the soil, depending on the type of the latter, exceeds this indicator for a mixture of racemic metalaxyl and fludioxonil by two to four times.

Пример испытаний 1. Test Example 1.

Маточный раствор, содержащий 120 частей на миллион (120 мгл/л действующего вещества, DMSO/H₂O) каждого соединения (R-энантиомер металакисла, металаксил, флудиоксинил), готовят в 1 мл капельницах-микротрубках (Micronic-Microtubes) с последующим получением серии разведений. Смесь для каждой концентрации (см. Таблицы 1 и 2) помещают в 95-луночные титрационные микропластинки, производимые BIOMEK2000 (Beckman Instruments International S.A.), в конечной концентрации 130 мкл. После загрузки тестируемых пластинок (96-луночных пластинок) 10 мкл каждой смеси к каждой лунке добавляют 90 мкл питательного бульона (бульон на основе картофельной десктрозы и 0,3% агара), содержащего тестируемый организм (Pythium ultimum). После инкубации тестируемых пластинок при 24^oC в течение 90 часов ингибирование роста устанавливают фотометрически.A mother liquor containing 120 ppm (120 mg / L of active ingredient, DMSO / H ₂ O) of each compound (R-enantiomer of metal acid, metalaxyl, fludioxinil) is prepared in 1 ml microtube droppers (Micronic-Microtubes), followed by preparation dilution series. The mixture for each concentration (see Tables 1 and 2) was placed in 95-well microtiter plates produced by BIOMEK2000 (Beckman Instruments International SA) at a final concentration of 130 μl. After loading the test plates (96-well plates) 10 μl of each mixture, 90 μl of nutrient broth (potato dextrose broth and 0.3% agar) containing the test organism (Pythium ultimum) is added to each well. After incubation of the test plates at 24 ^° C. for 90 hours, growth inhibition was established photometrically.

Сравниваемый фактор рассчитывают как коэффициент активности R-энантиомера металаксила и металаксила в смеси с флудиоксанилом. The compared factor is calculated as the coefficient of activity of the R-enantiomer of metalaxyl and metalaxyl in a mixture with fludioxanil.

Полученные результаты представлены в таблицах 1 и 2. The results are presented in tables 1 and 2.

Выводы:
Смесь в соответствии с настоящим изобретением содержит обогащенный R-энантиомером металаксил и демонстрирует лучшие результаты по сравнению со смесью, содержащей рацемат металаксила.Conclusions:
The mixture in accordance with the present invention contains R-enantiomerically enriched metalaxyl and shows better results than a mixture containing a metalaxyl racemate.

Заявленные композиции демонстрируют активность, превышающую ожидаемую активность. The claimed compositions demonstrate activity exceeding the expected activity.

Высокая эффективность этих смесей позволяет снизить общее количество фунгицида, используемого для уничтожения Oomyceters, что немаловажно для защиты окружающей среды. The high efficacy of these mixtures reduces the total amount of fungicide used to destroy Oomyceters, which is important for protecting the environment.

Claims

1. A fungicidal two-component preparation based on metalaxyl, characterized in that metalaxyl consists of more than 70% by weight of the R-enantiomer (I) and, as the second component II, the preparation contains fludioxonil in a ratio by weight of compounds I: II of 10: 1 until 1:30.

2. The drug according to claim 1, where the ratio by weight of compounds I: II is from 7: 1 to 1: 20.

3. The drug according to claim 1, where the metalaxyl contains the R-enantiomer in an amount of more than 85 wt.%.

4. The drug according to claim 3, where the metalaxyl contains the R-enantiomer in an amount of more than 92 wt.%.

5. The drug according to claim 4, wherein pure R-metalaxyl is used, mainly not containing the S-enantiomer.

6. A method of controlling and preventing damage to fungi of plants, plant parts or their place of growth, characterized in that for simultaneous processing or sequential processing in any order, metalaxyl containing the R-enantiomer in an amount of more than 70 wt.%, And fludioxonil are used in a ratio of the mass of compounds I: II from 10: 1 to 1: 30.

7. The method according to claim 6, in which metalaxyl containing R-enantiomer in an amount of more than 85 wt.% Is used.

8. The method according to claim 7, in which metalaxyl containing the R-enantiomer in an amount of more than 92 wt.% Is used.

9. The method of claim 8, in which R-metalaxyl, which is substantially free of the S-enantiomer, is used as the metalaxyl component.

10. The method according to claim 6, used to combat Phytophthora spp, Plasmopara, Pythium, Pseudoperonospora, Bremia, Fusarium, Rhizoctonia and / or Botrytis.

11. The method according to p. 6, used for processing parts of plants that are a material for their reproduction.

12. The method according to claim 11, used for processing material for propagation of plants, which is a seed or planting material.