RU2164233C1 - Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine - Google Patents
Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine Download PDFInfo
- Publication number
- RU2164233C1 RU2164233C1 RU99119820A RU99119820A RU2164233C1 RU 2164233 C1 RU2164233 C1 RU 2164233C1 RU 99119820 A RU99119820 A RU 99119820A RU 99119820 A RU99119820 A RU 99119820A RU 2164233 C1 RU2164233 C1 RU 2164233C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- phthalonitrile
- preparation
- chloroaluminium
- aluminium chloride
- Prior art date
Links
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N N#Cc1ccccc1C#N Chemical compound N#Cc1ccccc1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к основному органическому синтезу, в частности оно касается способа получения фталоцианина хлоралюминия, который может применяться в качестве красителя, пигмента; в качестве полупродукта для получения красителей, применяемых в квантовой электронике, а также для получения лекарственного средства "Фотосенс", применяемого для фотодинамической терапии злокачественных новообразований [Лукьянец Е.А. - Рос. Хим. Ж., т. 42, N 5, стр.9]. The invention relates to basic organic synthesis, in particular it relates to a method for producing phthalocyanine of chloroaluminum, which can be used as a dye, pigment; as an intermediate for the preparation of dyes used in quantum electronics, as well as for the production of the Photosens drug, which is used for the photodynamic therapy of malignant neoplasms [E. Lukyanets - Grew up. Chem. J., t. 42, N 5, p. 9].
Известен метод получения фталоцианина хлоралюминия из фталонитрила и хлористого алюминия нагреванием их при 250oC без растворителя [Moser F.H., Thomas A.L. - Phthalocyanine compounds. Reinhold Publ., 1963. P. 123], однако в этом случае наблюдается хлорирование в макрокольцо фталоцианина с образованием хлорфталоцианина хлоралюминия. Для предотвращения хлорирования в макрокольцо взаимодействие фталонитрила и хлористого алюминия можно проводить в смеси с сульфатом натрия [например, British Patent 552,124 (1943)], однако в этом случае необходимо нагревание смеси при высокой температуре (250-270oC) и последующее удаление из реакционной смеси значительных количеств солей.A known method of producing phthalocyanine of chloralumin from phthalonitrile and aluminum chloride by heating them at 250 o C without solvent [Moser FH, Thomas AL - Phthalocyanine compounds. Reinhold Publ., 1963. P. 123], however, in this case, chlorination of the phthalocyanine to the macro ring with the formation of chlorophthalocyanine of chloroaluminium is observed. To prevent chlorination in the macro ring, the interaction of phthalonitrile and aluminum chloride can be carried out in a mixture with sodium sulfate [for example, British Patent 552.124 (1943)], however, in this case, the mixture must be heated at high temperature (250-270 o C) and then removed from the reaction mixtures of significant quantities of salts.
Наиболее близким к предлагаемому способу техническим решением является способ получения хлорфталоцианина алюминия, описанный в [Moser F.H., Thomas A. L. - The phthalocyanines. CRS Press, 1983. V. 2. P. 4], где получение фталоцианина алюминия осуществляется взаимодействием хлорида алюминия и фталонитрила в органическом растворителе - трихлорбензоле. Во-первых, описанный метод неудобен в силу применения высококипящего и не смешивающегося с водой растворителя, поскольку дальнейшая очистка проводится разварками в водной кислой среде. Таким образом, приходится расходовать и другие органические растворители и сушить продукт перед дальнейшей обработкой. Во-вторых, указывается, что (и это наиболее существенно), по всей видимости, продуктом является смесь двух веществ - фталоцианина хлоралюминия и фталоцианина гидроксиалюминия. Closest to the proposed method, the technical solution is a method for producing aluminum chlorophthalocyanine described in [Moser F.H., Thomas A. L. - The phthalocyanines. CRS Press, 1983. V. 2. P. 4], where the production of aluminum phthalocyanine is carried out by the interaction of aluminum chloride and phthalonitrile in an organic solvent - trichlorobenzene. Firstly, the described method is inconvenient due to the use of a high-boiling solvent that is not miscible with water, since further purification is carried out by boiling in an aqueous acidic medium. Thus, it is necessary to expend other organic solvents and dry the product before further processing. Secondly, it is indicated that (and this is most essential), most likely, the product is a mixture of two substances - phthalocyanine chloraluminium and phthalocyanine hydroxyaluminium.
Задачей предлагаемого изобретения являлась разработка такого способа, который обеспечил бы получение фталоцианина хлоралюминия без примесей фталоцианина алюминия гидроксида и продуктов хлорирования в макрокольцо, будучи при этом достаточно эффективным и технологичным. The objective of the invention was to develop such a method that would ensure the production of phthalocyanine chloraluminium without impurities of aluminum phthalocyanine hydroxide and chlorination products in the macro ring, while being quite effective and technologically advanced.
Поставленная задача была решена предварительной обработкой хлорида алюминия спиртами C1-С10 с последующим нагреванием полученной смеси при температуре 160-210oC, что привело к получению продукта - фталоцианина хлоралюминия - с высоким выходом и чистотой. При проведении процесса при температуре ниже 160oC образование комплекса не происходит. Проведение процесса при температуре выше 210oC не технологично. Ниже приведена схема реакции:
Приведенные ниже примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.The problem was solved by pretreating aluminum chloride with C 1 -C 10 alcohols, followed by heating the resulting mixture at a temperature of 160-210 o C, which led to the production of phthalocyanine chloraluminium in high yield and purity. When carrying out the process at a temperature below 160 o C the formation of the complex does not occur. The process at a temperature above 210 o C is not technologically advanced. The following is a reaction scheme:
The following examples illustrate the invention.
Пример 1. Получение фталоцианина хлоралюминия
Растворяют 13.3 г хлористого алюминия в 45 мл этанола, вносят при перемешивании 43 г фталонитрила и, продолжая перемешивание, нагревают реакционную смесь на бане с температурой 210oC в течение 30 мин. Затем плав охлаждают до 90oC, перемешивают при этой температуре с 250 мл 10%-ной соляной кислоты в течение 30 мин, образовавшуюся суспензию фильтруют, осадок повторно обрабатывают соляной кислотой, промывают водой, затем промывают горячим ацетоном и сушат. Получают 32 г (68%) фталоцианина хлоралюминия с содержанием основного вещества ~99%, по данным спектра ЯМР-1Н. Найдено, %: C1 5.93. С32H16AlClN8. Вычислено, %: C1 6.17. λ
13.3 g of aluminum chloride are dissolved in 45 ml of ethanol, 43 g of phthalonitrile are added with stirring and, while stirring, the reaction mixture is heated in a bath with a temperature of 210 o C for 30 minutes. Then the melt is cooled to 90 o C, stirred at this temperature with 250 ml of 10% hydrochloric acid for 30 minutes, the resulting suspension is filtered, the precipitate is re-treated with hydrochloric acid, washed with water, then washed with hot acetone and dried. Obtain 32 g (68%) of phthalocyanine of chloroaluminium with a content of the main substance of ~ 99%, according to the NMR spectrum of 1 N. Found,%: C1 5.93. C 32 H 16 AlClN 8 . Calculated,%: C1 6.17. λ
Растворяют 1 г полученного фталоцианина хлоралюминия в 10 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают раствор при комнатной температуре в течение 2 ч и выливают на 100 г льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой и разваривают с 10% гидроокисью калия. После отмывания водой, промывания горячим этанолом и высушивания получают фталоцианин гидроксиалюминия, по данным элементного анализа не содержащий в молекуле хлор. Dissolve 1 g of the obtained chloroaluminum phthalocyanine in 10 ml of concentrated sulfuric acid, stir the solution at room temperature for 2 hours and pour on 100 g of ice. The precipitate is filtered off, washed with water and boiled with 10% potassium hydroxide. After washing with water, washing with hot ethanol and drying, hydroxyaluminum phthalocyanine is obtained, which, according to elemental analysis, does not contain chlorine in the molecule.
Пример 2
Фталоцианин хлоралюминия получают аналогично примеру 1, используя вместо этанола бутанол. Выход составил 57%.Example 2
Chloraluminium phthalocyanine is prepared analogously to example 1, using butanol instead of ethanol. The yield was 57%.
Пример 3
Фталоцианин хлоралюминия получают аналогично примеру 1, используя вместо этанола изоамиловый спирт. Выход составил 54%.Example 3
Chloraluminium phthalocyanine is prepared analogously to Example 1, using isoamyl alcohol instead of ethanol. The yield was 54%.
Пример 4
Фталоцианин хлоралюминия получают аналогично примеру 1, используя вместо этанола метанол. Выход составил 31%.Example 4
Chloraluminium phthalocyanine is obtained analogously to example 1, using methanol instead of ethanol. The yield was 31%.
Пример 5
Фталоцианин хлоралюминия получают аналогично примеру 1, используя вместо этанола октанол. Выход составил 49%.Example 5
Chloraluminium phthalocyanine is prepared analogously to example 1, using octanol instead of ethanol. The yield was 49%.
Таким образом, предложенный способ исключает использование высококипящих органических растворителей, предотвращает хлорирование в макрокольцо, и обеспечивает получение фталоцианина хлоралюминия без примеси гидроксида с достаточно высоким выходом. Разработанный способ может быть рекомендован для промышленного освоения. Thus, the proposed method eliminates the use of high-boiling organic solvents, prevents chlorination in the macro ring, and provides phthalocyanine of chloroaluminium without an admixture of hydroxide with a sufficiently high yield. The developed method can be recommended for industrial development.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99119820A RU2164233C1 (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99119820A RU2164233C1 (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2164233C1 true RU2164233C1 (en) | 2001-03-20 |
Family
ID=20224974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99119820A RU2164233C1 (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2164233C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013020067A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Sun Chemical Corporation | Phthalocyanine synthesis |
US10544307B2 (en) | 2015-06-04 | 2020-01-28 | Sun Chemical Corporation | Chlorinated copper phthalocyanine pigments |
-
1999
- 1999-09-17 RU RU99119820A patent/RU2164233C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MOSER F.H., THOMAS A.L. The phthalocyanines. Crs press. - 1983, v.2, p.4. MOSER F.H., THOMAS A.L. Phthalocyanine compounds. Reinhold publ.,-1963, p.122-123. ЛУКЬЯНЕЦ Е.А. Рос. Хим. Ж. - 1998, т.42, № 5, с.9. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013020067A1 (en) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Sun Chemical Corporation | Phthalocyanine synthesis |
EP3211042A1 (en) | 2011-08-03 | 2017-08-30 | Sun Chemical Corporation | Phthalocyanine synthesis |
US10544307B2 (en) | 2015-06-04 | 2020-01-28 | Sun Chemical Corporation | Chlorinated copper phthalocyanine pigments |
US11059978B2 (en) | 2015-06-04 | 2021-07-13 | Sun Chemical Corporation | Chlorinated copper phthalocyanine pigments |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2006001398A1 (en) | Method for producing polyhalogenated diamantane and derivative thereof | |
CN106479216B (en) | A kind of pyrylium dyes of near-infrared aza fluorine boron two and its microwave method synthetic method | |
JP3133448B2 (en) | Method for producing 3-amino-9,13b-dihydro-1H-dibenz [c, f] imidazo [1,5-a] azepine hydrochloride | |
RU2164233C1 (en) | Method of preparing chloroaluminium phthalocyanine | |
US4751300A (en) | Production of dioxazine compound | |
US5393339A (en) | Preparation of phthalocyanine pigments | |
US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
JPS6295350A (en) | Modified acidic dye | |
JPH0669992B2 (en) | Process for producing 6-chlor-2,4-dinitroaniline | |
AU2007357071B2 (en) | Method of preparing naphthalocyanines | |
CN109320445A (en) | The synthetic method of Cy line fluorescent element and the application in DNA sequencing | |
JPH0645760B2 (en) | Method for producing dark-colored polyhalogenated copper phthalocyanine | |
US2772285A (en) | Process for producing copper-phthalocyanine precursor | |
JP2520476B2 (en) | Method for producing β-type titanyl phthalocyanine | |
KR0152585B1 (en) | Process for the preparation of 6-chloro-2,4-dinitroaniline | |
RU2181736C2 (en) | Method of production of sulfo-substituted phthalocyanines | |
Borisov et al. | Tetraanthraquinonoporphyrazines: III. Synthesis and physicochemical properties of metal complexes of hydroxy-substituted tetraanthraquinonoporphyrazines | |
US4182882A (en) | Process for the production of pyranthrones or flavanthrones | |
RU2054418C1 (en) | Method for production of triisoindole benzene macrocycle | |
JPH07330729A (en) | Production of 1,3-diiminoisoindoline derivative | |
JPH0830153B2 (en) | Manufacturing method of dark polyhalogen copper phthalocyanine pigment | |
KR910006385B1 (en) | Process for the preparation of cyanoazo dyes | |
Lutsenko et al. | Synthesis and properties of sulfophenyl-substituted metal phthalocyanine complexes | |
JPH06200175A (en) | Production of phthalocyanine | |
WO2014147889A1 (en) | Method for producing halohydantoin compound |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180918 |