RU2150461C1 - Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) - Google Patents
Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2150461C1 RU2150461C1 RU99104262/04A RU99104262A RU2150461C1 RU 2150461 C1 RU2150461 C1 RU 2150461C1 RU 99104262/04 A RU99104262/04 A RU 99104262/04A RU 99104262 A RU99104262 A RU 99104262A RU 2150461 C1 RU2150461 C1 RU 2150461C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- methyl
- butylphenol
- methylenebis
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к способу получения пространственно-затрудненных бисфенолов, используемых в качестве эффективных, неокрашивающих, нетоксичных, малолетучих стабилизаторов для каучуков, резин, вулканизатов, пластмасс и других органических продуктов. The invention relates to the petrochemical industry, in particular to a method for producing spatially hindered bisphenols used as effective, non-staining, non-toxic, non-volatile stabilizers for rubbers, rubbers, vulcanizates, plastics and other organic products.
Известен способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) алкилированием 4-метилфенола изобутиленом в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением 4-метил-2-трет-бутилфенола и конденсации его с формальдегидом. Конденсацию проводят в присутствии кислотного катализатора в водно-эмульсионной среде, содержащей поверхностно-активное вещество (ПАВ) и органический растворитель, при температуре 75 - 90oC [Пат. США N 2796445, (1957), С.А. 51 16539 (1957)].A known method for producing 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) by alkylation of 4-methylphenol with isobutylene in the presence of an acid catalyst, followed by isolation of 4-methyl-2-tert-butylphenol and condensation with formaldehyde. Condensation is carried out in the presence of an acid catalyst in an aqueous emulsion medium containing a surfactant and an organic solvent at a temperature of 75 - 90 o C [US Pat. USA N 2796445, (1957), S.A. 51 16539 (1957)].
Также известен способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), включающий переалкилирование смеси 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола (ионола) и п-крезола в присутствии кислотного катализатора при нагревании, нейтрализацию алкилата, выделение 4-метил-2-трет-бутилфенола ректификацией и дальнейшую конденсацию его с формальдегидом [Пат. РФ N 2049087, 1992 г]. A method for producing 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is also known, which involves the transalkylation of a mixture of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (ionol) and p-cresol in the presence of an acid catalyst when heated, the neutralization of the alkylate, the allocation of 4-methyl-2-tert-butylphenol by distillation and its further condensation with formaldehyde [US Pat. RF N 2049087, 1992].
Недостатками вышеуказанных способов являются наличие большого количества кислых сточных вод, содержащих ПАВ и органические растворители. Очистка таких сточных вод сложна и требует дополнительных затрат. The disadvantages of the above methods are the presence of a large amount of acidic wastewater containing surfactants and organic solvents. The treatment of such wastewater is complex and requires additional costs.
Известен способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) конденсацией 4-метил-2-трет-бутилфенола с пароформом на катионите КУ-2 [А.И. Медведев, А.П.Булгакова, В.В.Михайлов Сб. "Ионный обмен и иониты", Л., 1970, стр. 321]. A known method for producing 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) by condensation of 4-methyl-2-tert-butylphenol with steam form on KU-2 cation exchanger [A.I. Medvedev, A.P. Bulgakova, V.V. Mikhailov Sat. "Ion exchange and ion exchangers", L., 1970, p. 321].
Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевого продукта. The disadvantage of this method is the relatively low yield of the target product.
Известен способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), включающий деалкилирование ионола, выделение 4-метил-2-трет-бутилфенола ректификацией и дальнейшую конденсацию его с ацеталем в присутствии кислотного катализатора при 30 - 140oC и молярном соотношении исходных реагентов 1 : 4 - 5 [Пат. ФРГ N 2556901, МПК C 07 C 39/16, 1975 г].A known method of producing 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), including dealkylation of ionol, separation of 4-methyl-2-tert-butylphenol by distillation and its further condensation with acetal in the presence of an acid catalyst at 30 - 140 o C and a molar ratio of starting reagents 1: 4 to 5 [US Pat. Germany N 2556901, IPC C 07 C 39/16, 1975].
Недостатком этого способа является необходимость выделения в чистом виде 4-метил-2-трет-бутилфенола, обладающего резким неприятным запахом, высокой токсичностью и летучестью. The disadvantage of this method is the need to isolate in its pure form 4-methyl-2-tert-butylphenol, which has a sharp unpleasant odor, high toxicity and volatility.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), включающий деалкилирование ионола, дальнейшую конденсацию его с метилалем в присутствии кислотного катализатора, например, кислоты Льюиса и Бренстеда, при 60 - 200oC с последующим выделением целевого продукта [Пат. ФРГ 2726762, МПК С 07 С 39/16, 1977 г. ] . Выход 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), на прореагировавший 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол составляет 97,8 - 99,1 мас.% при конверсии 67 - 88 мас.%.The closest technical solution to the claimed is a method for producing 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), including dealkylation of ionol, its further condensation with methylal in the presence of an acid catalyst, for example, Lewis and Bronsted acid, 60 - 200 o C followed by isolation of the target product [US Pat. Germany 2726762, IPC C 07 C 39/16, 1977]. The yield of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), to the reacted 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is 97.8 - 99.1 wt.% At a conversion of 67 - 88 wt.%.
Недостатком данного способа является низкая селективность процесса за счет образования полиалкилфенолов и смол. Целевой продукт имеет кремовый цвет, что препятствует использованию его для получения белых резин. The disadvantage of this method is the low selectivity of the process due to the formation of polyalkylphenols and resins. The target product has a cream color, which prevents its use for white rubber.
Целью изобретения является повышение селективности процесса и улучшение цветности целевого продукта. The aim of the invention is to increase the selectivity of the process and improve the color of the target product.
Поставленная цель достигается тем, что процесс получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) проводят деалкилированием 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола при нагревании на арилсульфокислотном катализаторе с последующей конденсацией реакционной массы с метилалем в присутствии N,N'-ди-метил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-амина (основание Манниха), причем, молярное соотношение арилсульфокислота : основание Манниха составляет 1,00 : 0,01 - 0,50. This goal is achieved in that the process of obtaining 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is carried out by dealkylation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol when heated on an arylsulfonic acid catalyst, followed by condensation of the reaction mass with methylal in the presence of N, N'-di-methyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -amine (Mannich base), moreover, the molar ratio of arylsulfonic acid: Mannich base is 1.00: 0 01 - 0.50.
Неожиданно оказалось, что проведение процесса в присутствии основания Манниха обеспечивает более высокую селективность 99,5 - 99,8 мас.%. По-видимому, это связано с образованием каталитического комплекса арилсульфокислоты с основанием Манниха, имеющего другую кислотную функцию, который исключает процесс смолообразования, в результате чего целевой продукт имеет белый цвет. It was unexpectedly found that carrying out the process in the presence of Mannich base provides a higher selectivity of 99.5 - 99.8 wt.%. Apparently, this is due to the formation of a catalytic complex of aryl sulfonic acid with a Mannich base having a different acid function, which excludes the process of gum formation, as a result of which the target product is white.
Способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) осуществляют следующим образом. The method of obtaining 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is as follows.
В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и ловушкой, загружают арилсульфокислоту (бензол- или толуолсульфокислоту), основание Манниха и 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Arylsulfonic acid (benzene or toluenesulfonic acid), Mannich base and 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol are charged into a reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and trap.
Молярное соотношение арилсульфокислота : основание Манниха составляет 1 : 0,01 - 0,50. Концентрация арилсульфокислоты в 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфеноле составляет 0,1 - 1,0 мас.%. Полученную смесь нагревают при перемешивании до 100 - 160oC и выдерживают при этой температуре 1 - 10 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 2 - 5 ч пропускают метилаль. При этом температура поддерживается 130 - 140oC. Молярное соотношение 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол : метилаль - 1 : 1,5 - 3,0.The molar ratio of arylsulfonic acid: Mannich base is 1: 0.01 - 0.50. The concentration of arylsulfonic acid in 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is 0.1 to 1.0 wt.%. The resulting mixture is heated with stirring to 100 - 160 o C and maintained at this temperature for 1 to 10 hours. The released isobutylene is collected in a trap cooled by a mixture of acetone and carbon dioxide. Then, methylal is passed through the reaction mass for 2-5 hours. The temperature is maintained at 130 - 140 o C. The molar ratio of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol: methylal - 1: 1.5 - 3.0.
По завершении процесса катализатор отделяют известными способами, например, пропускают через окись кальция. Целевой продукт выделяют кристаллизацией из углеводородов (н-пентан, нефрас, бензин) по известному способу. Выход целевого продукта на прореагировавший 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол составляет 99,5 - 99,8 мас.%. Целевой продукт имеет белый цвет. Определение цвета проводят на ФЭКе по известной методике. (Каучук и резина N 5, 1992, с. 29). At the end of the process, the catalyst is separated by known methods, for example, passed through calcium oxide. The target product is isolated by crystallization from hydrocarbons (n-pentane, nefras, gasoline) by a known method. The yield of the target product on the reacted 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol is 99.5 - 99.8 wt.%. The target product is white. Color determination is carried out at FEK by a known method. (Rubber and rubber N 5, 1992, p. 29).
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле до значения 0,12 соответствует продукту белого цвета, а выше 0,12 - кремового цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene to a value of 0.12 corresponds to a white product, and above 0.12 - a cream color.
Исходные реагенты не вступившие в реакцию возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся по реакции деалкилирования используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released from the dealkylation reaction is used to prepare the starting reagent 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Исходные реагенты соответствуют следующим требованиям:
4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол - ГОСТ 10894-76;
метилаль - ТУ-6-09-4227-75;
бензолсульфокислота - ТУ-6-36-0204229-25-89;
толуолсульфокислота - ТУ-6-14-144-76;
основание Манниха - ТУ-38.103368-94.The starting reagents meet the following requirements:
4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol - GOST 10894-76;
methylal - TU-6-09-4227-75;
benzenesulfonic acid - TU-6-36-0204229-25-89;
toluenesulfonic acid - TU-6-14-144-76;
Mannich foundation - TU-38.103368-94.
Кроме того, для данного синтеза можно использовать 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол-ректификат, содержащий примеси основания Манниха. In addition, for this synthesis, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol rectified, containing Mannich base impurities, can be used.
Способ согласно изобретению иллюстрируется следующими примерами. The method according to the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1 (по прототипу). Example 1 (prototype).
В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и ловушкой, загружают 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, 2,2 г концентрированной серной кислоты и нагревают до 120oC. В течение часа подают 76 г (1 г-моль) метилаля. По окончании реакции отделяют катализатор, отгоняют под вакуумом летучие продукты и получают 112,9 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,1% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Степень конверсии последнего - 67%.220 g (1 g-mol) of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, 2.2 g of concentrated sulfuric acid are charged to a reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and trap and heated to 120 ° C. 76 g (1 g mol) of methylal are supplied over an hour. At the end of the reaction, the catalyst is separated off, the volatiles are distilled off under vacuum and 112.9 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) are obtained, which is 99.1% of theory based on the reacted 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol. The degree of conversion of the latter is 67%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,19, что соответствует продукту кремового цвета. The optical density of the solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.19, which corresponds to a cream-colored product.
Непрореагировавший метилаль и 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол возвращают в процесс. Unreacted methylal and 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol are returned to the process.
Пример 2 (сравнительный). Example 2 (comparative).
В реактор, подобный описанному в примере 1, загружают 2,2 г (0,0128 г-моль) п-толуолсульфокислоты и 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, смесь нагревают до 120oC.2.2 g (0.0128 g mol) of p-toluenesulfonic acid and 220 g (1 g mol) of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol are charged into a reactor similar to that described in example 1, the mixture is heated up to 120 o C.
Поддерживая температуру 120oC, в реактор в течение 1 ч подают 76 г (1 г-моль) метилаля. Реакционную массу обрабатывают, как в примере 1, и получают 112,9 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,1% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (степень конверсии последнего - 67%).Maintaining a temperature of 120 ° C., 76 g (1 g mol) of methylal are fed into the reactor over 1 hour. The reaction mass is treated as in example 1, and receive 112.9 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), which is 99.1% of theory, based on the reacted 4- methyl 2,6-di-tert-butylphenol (the degree of conversion of the latter is 67%).
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет- бутилфенола) в толуоле составляет 0,190, что соответствует продукту кремового цвета. The optical density of the solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.190, which corresponds to a cream-colored product.
Непрореагировавший метилаль и 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол возвращают в процесс. Unreacted methylal and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are returned to the process.
Пример 3. Example 3
В реактор, описанный в примере 1, загружают 2,2 г (0,0128 г-моль) п-толуол-сульфокислоты, 1,68 г (0,0064 г-моль) основания Манниха и 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Смесь нагревают при перемешивании до 120oC и выдерживают при этой температуре 5 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 3 ч пропускают 76,0 г (1 г-моль) метилаля. При этом температуру поддерживают 140oC.2.2 g (0.0128 g mol) of p-toluene sulfonic acid, 1.68 g (0.0064 g mol) of Mannich base and 220 g (1 g mol) are loaded into the reactor described in example 1 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol. The mixture is heated with stirring to 120 o C and maintained at this temperature for 5 hours. The isobutylene released is collected in a trap cooled by a mixture of acetone and carbon dioxide. Then 76.0 g (1 g mol) of methylal are passed through the reaction mass for 3 hours. The temperature is maintained at 140 o C.
По завершении процесса отделяют катализатор, пропуская реакционную массу через окись кальция. Под вакуумом отгоняют летучие продукты. Кристаллизацией из н-пентана выделяют 113,3 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,5% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Конверсия последнего - 67%. Upon completion of the process, the catalyst is separated by passing the reaction mass through calcium oxide. Volatile products are distilled off under vacuum. By crystallization from n-pentane, 113.3 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is isolated, which is 99.5% of theory based on the 4-methyl-2.6 which has reacted di-tert-butylphenol. The conversion of the latter is 67%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,075, что соответствует продукту белого цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.075, which corresponds to a white product.
Исходные реагенты, не вступившие в реакцию, возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся при деалкилировании, используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released during dealkylation is used to prepare the starting reagent of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Пример 4. Example 4
В реактор, описанный в примере 1, загружают 1,1 г (0,0064 г-моль) толуолсульфокислоты, 220,17 г (1 моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, содержащего 0,08% основания Манниха. Смесь нагревают при перемешивании до 100oC и выдерживают при этой температуре 10 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 2 ч пропускают 228 г (3 г-моль) метилаля. При этом температуру поддерживают 140oC.1.1 g (0.0064 g mol) of toluenesulfonic acid, 220.17 g (1 mol) of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol containing 0.08% are charged into the reactor described in example 1 founding of Mannich. The mixture is heated with stirring to 100 o C and maintained at this temperature for 10 hours. The isobutylene released is collected in a trap, cooled with a mixture of acetone and carbon dioxide. Then, 228 g (3 g mol) of methylal are passed through the reaction mass for 2 hours. The temperature is maintained at 140 o C.
Реакционную массу обрабатывают, как в примере 3, и получают 113,6 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,7% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Конверсия последнего - 67%. The reaction mass is treated as in example 3, and get 113.6 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), which is 99.7% of theory, based on the reacted 4- methyl 2,6-di-tert-butylphenol. The conversion of the latter is 67%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,058, что соответствует продукту белого цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.058, which corresponds to a white product.
Исходные реагенты, не вступившие в реакцию, возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся при деалкилировании, используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released during dealkylation is used to prepare the starting reagent of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Пример 5. Example 5
В реактор, описанный в примере 1, загружают 0,22 г (0,0013 г-моль) толуолсульфокислоты, 0,0034 г (0,000013 г-моль) основания Манниха и 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Смесь нагревают при перемешивании до 160oC и выдерживают при этой температуре 1 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 5 ч пропускают 152 г (2 г-моль) метилаля. При этом температуру поддерживают 130oC. Реакционную массу обрабатывают, как в примере 3, и получают 113,7 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,8% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Конверсия последнего - 67%.0.22 g (0.0013 g-mol) of toluenesulfonic acid, 0.0034 g (0.000013 g-mol) of Mannich base and 220 g (1 g-mol) of 4-methyl- are charged into the reactor described in example 1 2,6-di-tert-butylphenol. The mixture is heated with stirring to 160 ° C. and held at this temperature for 1 hour. The released isobutylene is collected in a trap cooled by a mixture of acetone and carbon dioxide. Then, 152 g (2 g mol) of methylal are passed through the reaction mass for 5 hours. The temperature is maintained at 130 ° C. The reaction mass is treated as in Example 3 to give 113.7 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), which is 99.8% of theory calculated on the reacted 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol. The conversion of the latter is 67%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,050, что соответствует продукту белого цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.050, which corresponds to a white product.
Исходные реагенты, не вступившие в реакцию, возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся при деалкилировании, используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released during dealkylation is used to prepare the starting reagent of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Пример 6. Example 6
В реактор, описанный в примере 1, загружают 0,22 г (0,0013 г-моль) толуолсульфокислоты, 0,0034 г (0,000013 г-моль) основания Манниха и 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Смесь нагревают при перемешивании до 160oC и выдерживают при этой температуре 4 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 3 ч пропускают 152 г (2 г-моль) метилаля. При этом температуру поддерживают 130oC.0.22 g (0.0013 g-mol) of toluenesulfonic acid, 0.0034 g (0.000013 g-mol) of Mannich base and 220 g (1 g-mol) of 4-methyl- are charged into the reactor described in example 1 2,6-di-tert-butylphenol. The mixture is heated with stirring to 160 o C and maintained at this temperature for 4 hours. The isobutylene released is collected in a trap cooled by a mixture of acetone and carbon dioxide. Then 152 g (2 g mol) of methylal are passed through the reaction mass for 3 hours. The temperature is maintained at 130 o C.
Реакционную массу обрабатывают, как в примере 3, и получают 145,6 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,6% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Конверсия последнего - 86%. The reaction mass is treated as in example 3, and get 145.6 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), which is 99.6% of theory, based on the reacted 4- methyl 2,6-di-tert-butylphenol. The conversion of the latter is 86%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,055, что соответствует продукту белого цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.055, which corresponds to a white product.
Исходные реагенты, не вступившие в реакцию, возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся при деалкилировании, используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released during dealkylation is used to prepare the starting reagent of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Пример 7. Example 7
В реактор, описанный в примере 1, загружают 1,1 г (0,0070 г-моль) бензолсульфокислоты, 0,18 г (0,0007 г-моль) основания Манниха и 220 г (1 г-моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Смесь нагревают при перемешивании до 100oC и выдерживают при этой температуре 10 ч. Выделяющийся изобутилен собирают в ловушку, охлажденную смесью ацетона с углекислотой. Затем через реакционную массу в течение 2 ч пропускают 114 г (1,5 г-моль) метилаля. При этом температуру поддерживают 140oC.1.1 g (0.0070 g mol) of benzenesulfonic acid, 0.18 g (0.0007 g mol) of Mannich base and 220 g (1 g mol) of 4-methyl- are charged into the reactor described in Example 1 2,6-di-tert-butylphenol. The mixture is heated with stirring to 100 o C and maintained at this temperature for 10 hours. The isobutylene released is collected in a trap, cooled with a mixture of acetone and carbon dioxide. Then, 114 g (1.5 g mol) of methylal are passed through the reaction mass for 2 hours. The temperature is maintained at 140 o C.
Реакционную массу обрабатывают, как в примере 3, и получают 145,8 г 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), что составляет 99,7% от теоретического в расчете на вступивший в реакцию 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол. Конверсия последнего - 86%. The reaction mass is treated as in example 3, and get 145.8 g of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), which is 99.7% of theory, based on the reacted 4- methyl 2,6-di-tert-butylphenol. The conversion of the latter is 86%.
Оптическая плотность раствора 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в толуоле составляет 0,065, что соответствует продукту белого цвета. The optical density of a solution of 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) in toluene is 0.065, which corresponds to a white product.
Исходные реагенты, не вступившие в реакцию, возвращают в процесс. Изобутилен, выделяющийся при деалкилировании, используют для получения исходного реагента 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. Unreacted starting materials are returned to the process. Isobutylene released during dealkylation is used to prepare the starting reagent of 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol.
Таким образом, приведенные примеры показывают, что в заявляемых условиях селективность процесса составляет 99,5 - 99,8%, оптическая плотность целевого продукта находится в пределах 0,05 - 0,06 единиц, что соответствует белому цвету продукта. Thus, the above examples show that in the claimed conditions, the selectivity of the process is 99.5 - 99.8%, the optical density of the target product is in the range of 0.05 - 0.06 units, which corresponds to the white color of the product.
При температурах ниже заявляемых процесс протекает с низким выходом. At temperatures below the claimed process proceeds with a low yield.
При температурах выше заявляемых снижается селективность процесса, ухудшается качество целевого продукта по цвету. At temperatures above the claimed, the selectivity of the process decreases, the quality of the target product in color deteriorates.
При концентрации основания Манниха ниже заявляемого предела процесс протекает с более низкой селективностью, а при концентрации выше заявляемого предела процесс протекает с низкой скоростью. At a concentration of the Mannich base below the claimed limit, the process proceeds with lower selectivity, and at a concentration above the declared limit, the process proceeds at a low speed.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104262/04A RU2150461C1 (en) | 1999-03-01 | 1999-03-01 | Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99104262/04A RU2150461C1 (en) | 1999-03-01 | 1999-03-01 | Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2150461C1 true RU2150461C1 (en) | 2000-06-10 |
Family
ID=20216623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99104262/04A RU2150461C1 (en) | 1999-03-01 | 1999-03-01 | Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2150461C1 (en) |
-
1999
- 1999-03-01 RU RU99104262/04A patent/RU2150461C1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mowry | The knoevenagel condensation of aryl alkyl ketones with malononitrile | |
| EP0457911A1 (en) | Preparation method for alpha,beta-unsaturated ketones. | |
| EP0368363B1 (en) | Monoacetal of glyoxal | |
| Homeyer et al. | Preparation of tert-butylacetic acid and its derivatives | |
| JPH04211031A (en) | Purified p-cumylphenol | |
| RU2150461C1 (en) | Method of synthesis of 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiary- -butylphenol) | |
| US3207794A (en) | Novel process for alkylated bisphenols | |
| Folkers et al. | THE PREPARATION OF DIMETHYLACETOACETIC ESTER AND OF Δ3, 2, 2-DIMETHYLBUTENOL-1 | |
| FI65421C (en) | FREQUENCY REFRIGERATION OF STEEL PRINCIPLES BIS- AND POLYFENOLER | |
| US5041616A (en) | Preparation of aryl ketones | |
| US2333696A (en) | Chemical process | |
| US3962124A (en) | Oxidation stabilized organic compositions | |
| RU2195444C1 (en) | Space-hindered bis-phenol production process | |
| US4319052A (en) | Method for preparing sterically hindered bis- or polyphenols | |
| JPH0432817B2 (en) | ||
| Clapperton et al. | The Acid-Catalyzed Rearrangement of Substituted Phenylethynylcarbinols and Styrylethynylcarbinol | |
| US4822946A (en) | Preparation of olefins from tertiary alkyl halides | |
| US4294761A (en) | Preparation of 7,12-dioxaspiro[5,6]dodecane-3-one | |
| US4073815A (en) | Process for the preparation of 2,2-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propane | |
| JP4801586B2 (en) | Production of disubstituted hydroquinones | |
| JP2970161B2 (en) | Method for producing 2-alkylresorcinol | |
| SU925960A1 (en) | Process for producing 4,4,5-trimethyl-1,3-dioxane | |
| EP0065289A1 (en) | Process for the synthesis of trialkyl-tris(3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl) benzene | |
| JPH03123752A (en) | Production of 4,4'-dihydroxybenzophenone | |
| JPH1072459A (en) | Production of 2-oxocyclohexylidene acetic acid enol lactone and application to production of 2-coumaranone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20061003 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20080516 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080516 Effective date: 20101221 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110317 |