RU2149155C1 - Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons - Google Patents
Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- RU2149155C1 RU2149155C1 RU98116683/04A RU98116683A RU2149155C1 RU 2149155 C1 RU2149155 C1 RU 2149155C1 RU 98116683/04 A RU98116683/04 A RU 98116683/04A RU 98116683 A RU98116683 A RU 98116683A RU 2149155 C1 RU2149155 C1 RU 2149155C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- chloride
- benzyl chloride
- dehydrochlorination
- catalyst
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения непредельных хлоруглеводородов, применяемых для получения полимерных материалов различного назначения. The invention relates to petrochemical synthesis, in particular to a method for producing unsaturated chlorohydrocarbons used to produce polymeric materials for various purposes.
Известен способ получения хлористого винила путем дегидрохлорирования дихлорэтана при температуре 70-75oC водным раствором (10%) гидроокиси щелочного металла в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммониевых, фосфониевых соединений, например бензилдиметиламмонийхлорида (Катамин АБ), бензилтрибутилфосфонийхлорида, а также алкилполигликолей C18H37(CH2CH2O)2OH (OC-20), алкилсульфонатов C15H31SO3Na (E-30) /1/ (Армянский хим. журнал, 1980, 33, 57).A method of producing vinyl chloride by dehydrochlorination of ethylene dichloride at 70-75 o C with an aqueous solution (10%) of an alkali metal hydroxide in the presence as catalyst of quaternary ammonium, phosphonium compounds, e.g. benzildimetilammoniyhlorida (Catamin AB) benziltributilfosfoniyhlorida and alkyl polyglycol C 18 H 37 (CH 2 CH 2 O) 2 OH (OC-20), alkyl sulfonates C 15 H 31 SO 3 Na (E-30) / 1 / (Armenian Chemical Journal, 1980, 33, 57).
Наиболее близким к заявленному по совокупности признаков является способ получения непредельных хлоруглеводородов (хлоролефинов), в том числе и хлористого винила, путем дегидрохлорирования ди- и полихлоралканов водным раствором гидроокиси щелочного металла в присутствии катализатора, класса четвертичных аммониевых солей /2/ (SU 771081, кл. C 07 C 21/04, 1978). Closest to the claimed combination of features is a method for producing unsaturated chlorohydrocarbons (chlorolefins), including vinyl chloride, by dehydrochlorinating di- and polychloroalkanes with an aqueous solution of alkali metal hydroxide in the presence of a catalyst, a class of quaternary ammonium salts / 2 / (SU 771081, cl C 07 C 21/04, 1978).
Дегидрохлорирование по указанному способу проводят при температуре 30-100oC водным 24-30% раствором гидроокиси щелочного металла при мольном соотношении гидроокиси и ди- и полихлоралканов 1-3:1, в присутствии катализатора - четвертичной аммониевой соли формулы:
где R1 - CH3 или CH2CH2OH, R2 - C10-C18 алкил, взятый в количестве 1-10 вес.% в расчете на исходный ди- и полихлоралкан. Выход целевого продукта равен 60-95%, время реакции 1-3 часа.Dehydrochlorination according to the specified method is carried out at a temperature of 30-100 o C with an aqueous 24-30% solution of alkali metal hydroxide with a molar ratio of hydroxide and di- and polychloroalkanes 1-3: 1, in the presence of a catalyst, a quaternary ammonium salt of the formula
where R 1 is CH 3 or CH 2 CH 2 OH, R 2 is C 10 -C 18 alkyl, taken in an amount of 1-10 wt.% based on the starting di- and polychloroalkane. The yield of the target product is 60-95%, the reaction time is 1-3 hours.
К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, принятого за прототип, относится то, что в известном способе узкий ассортимент используемых катализаторов, недостаточно высокий выход целевого продукта и длительность процесса. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using the known method adopted as a prototype include the fact that in the known method a narrow assortment of the used catalysts, insufficiently high yield of the target product and the duration of the process.
Задачей изобретения является расширение ассортимента, используемых в процессе получения непредельных хлоруглеводородов, катализаторов из класса четвертичных аммониевых солей, производимых на Стерлитамакском ЗАО "Каустик", повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. The objective of the invention is to expand the range used in the process of obtaining unsaturated chlorohydrocarbons, catalysts from the class of quaternary ammonium salts produced at Sterlitamaksky ZAO "Caustic", increasing the yield of the target product and reducing the process time.
Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что в предлагаемом способе при получении непредельных хлоруглеводородов дегидрохлорированием ди- и полихлоралканов водным раствором гидроокиси щелочного металла в присутствии катализатора класса четвертичных аммониевых солей особенность заключается в том, что дегидрохлорирование проводят 30-50%-ным раствором гидроокиси щелочного металла и в присутствии 0,4-2 вес. % в пересчете на исходный ди- и полихлоралкан катализатора, полученного взаимодействием полиэтиленполиаминов и их алкилированных производных с хлористым бензилом при их мольном соотношении 1:1-5. Кроме того, особенность способа заключается в том, что используют полиэтиленполиамины, полученные вакуумной ректификацией и содержащие диэтилентриамин 30-45 вес.%, N-аминоэтиленпиперазин - 30-65 вес.%, триэтилентетрамин и высшие полиамины - 20-35 вес.%. The specified technical result in the implementation of the invention is achieved by the fact that in the proposed method, when obtaining unsaturated chlorohydrocarbons by dehydrochlorination of di- and polychloroalkanes with an aqueous solution of alkali metal hydroxide in the presence of a quaternary ammonium salt class catalyst, the feature is that dehydrochlorination is carried out with a 30-50% hydroxide solution alkali metal and in the presence of 0.4-2 weight. % in terms of the initial di- and polychloroalkane of the catalyst obtained by the interaction of polyethylene polyamines and their alkyl derivatives with benzyl chloride at their molar ratio of 1: 1-5. In addition, a feature of the method lies in the fact that they use polyethylene polyamines obtained by vacuum distillation and containing diethylenetriamine 30-45 wt.%, N-aminoethylenepiperazine - 30-65 wt.%, Triethylenetetramine and higher polyamines - 20-35 wt.%.
Наиболее просто осуществить изобретение следующим образом: в реактор, представляющий собой трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, газометром, служащим также и для отвода образовавшегося газа, загружают ди- или полихлоралкан (дихлорэтан, 1,3-дихлорпропан, 3,4-дихлорбутан, 1,2,2,3-тетрахлорпропан и т.д.), катализатор, 30-50% раствор щелочи, в мольном соотношении ди- и полихлоралкан : едкий натр 1: 1,1-1,2. Процесс ведут при постоянной температуре 40-80oC, в зависимости от используемого ди- и полихлоралкана, при перемешивании, в течение 1-1,5 часа. Количество катализатора - 0,4-2% в пересчете на исходный полихлоралкан.The simplest way to carry out the invention is as follows: in a reactor, which is a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser, gas meter, which also serves to divert the resulting gas, di- or polychloroalkane (dichloroethane, 1,3-dichloropropane, 3 4-dichlorobutane, 1,2,2,3-tetrachloropropane, etc.), a catalyst, 30-50% alkali solution, in a molar ratio of di- and polychloroalkane: sodium hydroxide 1: 1.1-1.2. The process is carried out at a constant temperature of 40-80 o C, depending on the used di - and polychloroalkane, with stirring, for 1-1.5 hours. The amount of catalyst is 0.4-2% in terms of the original polychloroalkane.
Продукты, полученные в результате дегидрохлорирования полихлоралканов, выделяют известными способами. Products obtained by dehydrochlorination of polychloroalkanes are isolated by known methods.
Способ поясняется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. Хлорид N-(β- бензиламиноэтил)-N-бензилпиперазин (1). Example 1. N- (β-benzylaminoethyl) -N-benzylpiperazine chloride (1).
В четырехгорлую колбу (реактор), снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 21,9 г (0,1 моля) N-(-бензиламиноэтил)пиперазина, в 15 мл дистиллированной воды, 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида и перемешивают при температуре 50-60oC в течение 1 часа, затем температуру повышают до 80-120oC в течение 3 часов. После чего воду удаляют вакуумной перегонкой, осадок кристаллизуют из ацетона и спирта (1: 0,5-1). Получено 31,7 г (92%) продукта (в дальнейшем "соединения") 1. Соединение 1 содержит в своем составе: N (азот) - 11,7 вес.%, Cl (хлор) - 9,8 вес.%, C20H28• 3Cl.
In a four-necked flask (reactor) equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel, 21.9 g (0.1 mol) of N - (- benzylaminoethyl) piperazine are charged, in 15 ml of distilled water, 12.6 g (0, 1 mol) of benzyl chloride and stirred at a temperature of 50-60 o C for 1 hour, then the temperature is raised to 80-120 o C for 3 hours. After which the water is removed by vacuum distillation, the precipitate is crystallized from acetone and alcohol (1: 0.5-1). Received 31.7 g (92%) of the product (hereinafter “compounds”) 1. Compound 1 contains in its composition: N (nitrogen) - 11.7 wt.%, Cl (chlorine) - 9.8 wt.%, C 20 H 28 • 3Cl.
Вычислено: N - 12,5% (Найдено 12,3%). Вычислено: Cl - 10,27% (Найдено - 10,4%). Температура плавления соединения 1 - 280-282oC.Calculated: N - 12.5% (Found 12.3%). Calculated: Cl - 10.27% (Found - 10.4%). The melting point of compound 1 is 280-282 o C.
Пример 2. Хлорид N-(1-бензил-1-бензиламиноэтил-4-бензилпиперазина) (2). Example 2. N- (1-benzyl-1-benzylaminoethyl-4-benzylpiperazine) chloride (2).
В условиях примера 1 в реактор загружают 21,9 г (0,2 моля) N-(-бензиламиноэтил)пиперазина, 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида в 50 мл изопропилового спирта. Реакционную смесь нагревают при 80-100oC в течение 6 часов, затем охлаждают до 30-40oC, приливают 4 г (0,1 моля) едкого натра или едкого кали в 20 мл изопропилового спирта, перемешивают в течение 0,5 часа при температуре 50-80oC, реактор охлаждают, осадок отфильтровывают и добавляют 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида, перемешивают при температуре 90-100oC в течение 4 часов, затем реактор охлаждают, спирт отгоняют перегонкой. Получено 37,4 г (86%) соединения 2. Температура плавления - аморфное. Найдено N - 9,20%, Cl - 7,78%, C27H34•3Cl. Вычислено: N - 9,64, Cl ~ 8,15.
Under the conditions of Example 1, 21.9 g (0.2 mol) of N - (- benzylaminoethyl) piperazine, 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride in 50 ml of isopropyl alcohol were charged to the reactor. The reaction mixture is heated at 80-100 o C for 6 hours, then cooled to 30-40 o C, 4 g (0.1 mol) of sodium hydroxide or potassium hydroxide are poured into 20 ml of isopropyl alcohol, stirred for 0.5 hour at a temperature of 50-80 o C, the reactor is cooled, the precipitate is filtered off and 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride are added, stirred at a temperature of 90-100 o C for 4 hours, then the reactor is cooled, the alcohol is distilled off. Received 37.4 g (86%) of
Пример 3. Дихлорид N-(1-бензил-1-бензиламиноэтил)-4-дибензилпиперазина (3). Example 3. N- (1-benzyl-1-benzylaminoethyl) -4-dibenzylpiperazine dichloride (3).
В условиях примера 1 в реактор загружают 43,5 г (0,1 моля) соединения 2 в 50 мл этилового спирта, приливают 12,6 г бензилхлорида, перемешивают при температуре 70-90oC в течение 4 часов. Окончание реакции определяют по повышению иона хлора в реакционной смеси. Растворитель удаляют перегонкой. Получено 42,7 г (76%) соединения 3. Температура плавления - аморфное. Найдено: N - 7,08%, Cl - 12,21%, C34H41•3Cl2. Вычислено: N - 7,47%, Cl - 12,63%.
Under the conditions of Example 1, 43.5 g (0.1 mol) of
Пример 4. Хлорид (1-бензил-1-дибензиламиноэтил)-4-бензилпиперазина (4). Example 4. (1-Benzyl-1-dibenzylaminoethyl) -4-benzylpiperazine chloride (4).
В условиях примера 1 в реактор загружают 21,9 г (0,1 моля) N-(-бензиламиноэтил)пиперазина в 50 мл этилового спирта, 25,2 г (0,2 моля) бензилхлорида и перемешивают при температуре 80-120oC в течение 6 часов. После чего добавляют 8 г (0,2 моля) едкого натра в 25 мл этилового спирта. Смесь перемешивают при температуре 100-110oC в течение 2 часов. Реактор охлаждают, выпавший NaCl отфильтровывают, фильтрат - спиртовый раствор промежуточного 1-дибензиламиноэтил-4-бензилпиперазина загружают в реактор синтеза, добавляют 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида и перемешивают при температуре 60-100oC в течение 4 часов, после чего реактор охлаждают, спирты удаляют перегонкой. Получено 44,1 г (84%) соединения 4, температура плавления - аморфное. Найдено: N - 7,45%, Cl - 6,38%, C34H40•3Cl.
Under the conditions of example 1, 21.9 g (0.1 mol) of N - (- benzylaminoethyl) piperazine in 50 ml of ethyl alcohol, 25.2 g (0.2 mol) of benzyl chloride are charged to the reactor and stirred at a temperature of 80-120 o C within 6 hours. Then add 8 g (0.2 mol) of sodium hydroxide in 25 ml of ethyl alcohol. The mixture is stirred at a temperature of 100-110 o C for 2 hours. The reactor is cooled, the precipitated NaCl is filtered off, the filtrate - an alcohol solution of intermediate 1-dibenzylaminoethyl-4-benzylpiperazine is loaded into the synthesis reactor, 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride are added and stirred at a temperature of 60-100 ° C for 4 hours, after which the reactor is cooled, the alcohols are removed by distillation. Received 44.1 g (84%) of
Вычислено: N - 7,99%, Cl - 6,75%. Calculated: N - 7.99%, Cl - 6.75%.
Пример 5. Дихлорид (1-бензил-1-дибензиламиноэтил)-4-дибензилпиперазина (5). Example 5. (1-Benzyl-1-dibenzylaminoethyl) -4-dibenzylpiperazine dichloride (5).
Схема реакции:
В реактор загружают 52,5 г (0,1 моля) соединения 44 в 100 мл изопропилового спирта и 12,6 г бензилхлорида и перемешивают при температуре 80-90oC в течение 4 часов. После чего реактор охлаждают, растворитель удаляют перегонкой. Получено 49,5 г (76%) продукта 5. Температура плавления - аморфное. Найдено: N - 6,44%, Cl - 10,42%. C41H47•3Cl2.Reaction Scheme:
52.5 g (0.1 mol) of compound 44 in 100 ml of isopropyl alcohol and 12.6 g of benzyl chloride are charged to the reactor and stirred at a temperature of 80-90 ° C. for 4 hours. After which the reactor is cooled, the solvent is removed by distillation. Received 49.5 g (76%) of
Вычислено: N - 6,44%, Cl - 10,88%. Calculated: N - 6.44%, Cl - 10.88%.
Пример 6. Хлорид N,N-бензилметил-N-метилпиперазина (6). Example 6. N, N-benzylmethyl-N-methylpiperazine chloride (6).
В реактор загружают 11,4 г (0,1 моля) N-диметилпиперазина в 25 мл этилового спирта и 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида. Реакционную смесь перемешивают при температуре кипения спирта в течение 2 часов. Контроль за окончанием реакции ведут по количеству образовавшегося хлорид-иона. После чего растворитель удаляют перегонкой. Получено 22 г (92%) аморфного продукта 6. Найдено: N - 11,25%, Cl - 14,39%, C13H21•2Cl.
11.4 g (0.1 mol) of N-dimethylpiperazine in 25 ml of ethyl alcohol and 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride are charged to the reactor. The reaction mixture was stirred at the boiling point of alcohol for 2 hours. The end of the reaction is monitored by the amount of chloride ion formed. After which the solvent is removed by distillation. Received 22 g (92%) of
Вычислено: N - 11,64%, Cl - 14,76%. Calculated: N - 11.64%, Cl - 14.76%.
Примечание: N, N-диметилпиперазин был получен метилированием пиперазина формальдегидом и муравьиной кислотой в условиях примера 4. Note: N, N-dimethylpiperazine was obtained by methylation of piperazine with formaldehyde and formic acid under the conditions of example 4.
Пример 7. Дихлорид N,N-ди(бензилметил)пиперазина (7). Example 7. N, N-di (benzylmethyl) piperazine dichloride (7).
В условиях примера 6 из 11,1 г (0,1 моля) 1-метил-4-диметиламиноэтилпиперазина в 50 мл метанола и 25,2 г бензилхлорида получено 3,64 г (83%) соединения 7. Аморфное.
Under the conditions of Example 6, from 11.1 g (0.1 mol) of 1-methyl-4-dimethylaminoethylpiperazine in 50 ml of methanol and 25.2 g of benzyl chloride, 3.64 g (83%) of
Найдено: N - 7,24%, Cl - 18,47%, C20H28•2Cl2. Вычислено: N - 7,62%, Cl - 19,34%.Found: N - 7.24%, Cl - 18.47%, C 20 H 28 • 2Cl 2 . Calculated: N - 7.62%, Cl - 19.34%.
Пример 8. Хлорид N-бензил, N-диметиламиноэтил-N-метилпиперазина (8)
В условиях примера 6 из 17,1 г (0,1 моля) 1-метил-4-диметиламиноэтилпиперазина в 50 мл изопропилового спирта и 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида получено 28,8 г (97%) соединения 8. Аморфное.Example 8. N-benzyl, N-dimethylaminoethyl-N-methylpiperazine chloride (8)
Under the conditions of Example 6, from 17.1 g (0.1 mol) of 1-methyl-4-dimethylaminoethylpiperazine in 50 ml of isopropyl alcohol and 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride, 28.8 g (97%) of
Найдено: N - 13,78%, Cl - 12,28%, C6H28•3Cl. Вычислено: N - 14,11%, Cl - 11,93%.Found: N - 13.78%, Cl - 12.28%, C 6 H 28 • 3Cl. Calculated: N - 14.11%, Cl - 11.93%.
Пример 9. Дихлорид N-бензил, N-диметиламиноэтил-N-бензилметилпиперазина (10). Example 9. N-benzyl, N-dimethylaminoethyl-N-benzylmethylpiperazine dichloride (10).
В условиях примера 6 из 17,1 г (0,1 моля) 1-метил-4-метиламинопиперазина в 50 мл метилового спирта и 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида получено 24,5 г (82%) соединения 9. Аморфное. Найдено: N - 9,52%, Cl - 16,36%. C23H35•3Cl2. Вычислено: N - 9,90%, Cl - 16,74%.
Under the conditions of Example 6, from 17.1 g (0.1 mol) of 1-methyl-4-methylaminopiperazine in 50 ml of methyl alcohol and 25.3 g (0.2 mol) of benzyl chloride, 24.5 g (82%) of compound 9 was obtained. Amorphous. Found: N - 9.52%, Cl - 16.36%. C 23 H 35 • 3Cl 2 . Calculated: N - 9.90%, Cl - 16.74%.
Пример 10. Хлорид N-(-аллиламиноэтил)-N-бензилпиперазина (10). Example 10. N - (- allylaminoethyl) -N-benzylpiperazine chloride (10).
В реактор загружают 16,9 г (0,1 моля) N-(-аллиламиноэтил)пиперазина, в 20 мл аллилового спирта добавляют 12,6 г (0,1 моля) бензилхлорида. Реакционную смесь перемешивают при температуре кипения спирта в течение 4 часов, после чего спирт отгоняют перегонкой.
16.9 g (0.1 mol) of N - (- allylaminoethyl) piperazine are charged to the reactor, 12.6 g (0.1 mol) of benzyl chloride are added to 20 ml of allyl alcohol. The reaction mixture was stirred at the boiling point of alcohol for 4 hours, after which the alcohol was distilled off.
Получено 27,2 г (92%) аморфного продукта - соединения 10. Received 27.2 g (92%) of the amorphous product compound 10.
Найдено: N - 13,91%, Cl - 12,34%, C16H25•3Cl.Found: N - 13.91%, Cl - 12.34%, C 16 H 25 • 3Cl.
Вычислено: N - 14,26%, Cl - 12,05%. Calculated: N - 14.26%, Cl - 12.05%.
Пример 11. Хлорид N-(-металлиламиноэтил)-N-бензилпиперазин (11). Example 11. N - (- metallaminoethyl) -N-benzylpiperazine chloride (11).
В условиях примера 10 из 12,9 г (0,1 моля) N-(-аминоэтил)пиперазин в 20 мл этилового спирта и 9 г металлилхлорида получено 27,8 г (90%) аморфного соединения 11. Найдено: N - 13,98%, Cl - 11,19%. C17H28•3Cl.Under the conditions of Example 10, from 12.9 g (0.1 mol) of N - (- aminoethyl) piperazine in 20 ml of ethyl alcohol and 9 g of metal chloride, 27.8 g (90%) of amorphous compound 11 were obtained. Found: N - 13, 98%, Cl - 11.19%. C 17 H 28 • 3Cl.
Вычислено: N - 13,57%, Cl - 11,47%. Calculated: N - 13.57%, Cl - 11.47%.
Пример 12. Четвертичный аммоний хлорид на основе смеси N-(аминоэтил)пиперазина и ДЭТА (диэтилентриамин). В реактор загружают 11,6 г (0,1 моля) смеси состава: N-(β- аминоэтил)пиперазина - 50%, ДЭТА - 50% (средний молекулярный вес 116) в виде 70%-ного водного раствора 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, перемешивают при температуре 80-100oC в течение 6 часов. После чего нейтрализуют 8 г (0,2 моля) NaOH в виде 45%-ного раствора, перемешивают при температуре 20-40oC в течение 0,5 часа, затем воду и легкокипящие компоненты удаляют вакуумной перегонкой, выпавший хлористый натрий отфильтровывают. Бензиламин обрабатывают 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида в 25 мл этилового спирта при температуре 60-80oC в течение 3 часов. Получено 37,7 г (88%) продукта - соединения 12. Найдено: N - 9,94%, Cl - 8,07. C26H33•3Cl. Вычислено: N - 9,94%, Cl - 8,40%.Example 12. Quaternary ammonium chloride based on a mixture of N- (aminoethyl) piperazine and DETA (diethylenetriamine). 11.6 g (0.1 mol) of a mixture of the composition are loaded into the reactor: N- (β-aminoethyl) piperazine - 50%, DETA - 50% (average molecular weight 116) in the form of a 70% aqueous solution of 25.3 g (0.2 mol) of benzyl chloride, stirred at a temperature of 80-100 o C for 6 hours. Then neutralized 8 g (0.2 mol) of NaOH in the form of a 45% solution, stirred at a temperature of 20-40 o C for 0.5 hours, then water and boiling components are removed by vacuum distillation, the precipitated sodium chloride is filtered off. Benzylamine is treated with 12.65 g (0.1 mol) of benzyl chloride in 25 ml of ethyl alcohol at a temperature of 60-80 o C for 3 hours. Received 37.7 g (88%) of product 12. Found: N - 9.94%, Cl - 8.07. C 26 H 33 • 3Cl. Calculated: N - 9.94%, Cl - 8.40%.
Пример 13. В условиях примера 12 из 11,2 г (0,1 моля, средний молекулярный вес 112) смеси, состоящей из 35% N-(β- аминоэтил) пиперазина и 65% ДЭТА, 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, 8 г NaOH и 12,65 г бензилхлорида получено 36,3 г (87%) (средний молекулярный вес 418,6) вязкого продукта - соединения 13. Найдено: N - 10,27%, Cl - 8,48%. Example 13. In the conditions of example 12 of 11.2 g (0.1 mol, average molecular weight 112) of a mixture consisting of 35% N- (β-aminoethyl) piperazine and 65% DETA, 25.3 g (0.2 mole) of benzyl chloride, 8 g of NaOH and 12.65 g of benzyl chloride, 36.3 g (87%) (average molecular weight 418.6) of the viscous product compound 13 are obtained. Found: N - 10.27%, Cl - 8.48 %
Пример 14. В условиях примера 12 из 12,5 г (0,1 моля, средний молекулярный вес 122,5) смеси, состоящей из 75% N-(β- аминоэтил)пиперазина и 25% ДЭТА, 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, 8 г (0,2 моля) NaOH и 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида, получено 35,4 г (90%) вязкого продукта - соединения 14. Найдено: N - 9,47%, Cl - 8,18%. Example 14. In the conditions of example 12 of 12.5 g (0.1 mol, average molecular weight 122.5) of a mixture consisting of 75% N- (β-aminoethyl) piperazine and 25% DETA, 25.3 g (0 , 2 mol) of benzyl chloride, 8 g (0.2 mol) of NaOH and 12.65 g (0.1 mol) of benzyl chloride, 35.4 g (90%) of the viscous product compound 14 are obtained. Found: N - 9.47 %, Cl - 8.18%.
Пример 15. В условиях примера 12 из 12,5 г (0,1 моля, средний молекулярный вес 125) смеси, состоящей из ДЭТА - 40%, N-(β- аминоэтил)пиперазина - 36%, ТЭТА и высших полиэтиленполиаминов - 24%, 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, 8 г (0,2 моля) NaOH и 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида, получено 33,9 г (86%) вязкого продукта - соединения 15. Найдено: N - 8,86%, Cl - 7,91%. Example 15. In the conditions of example 12 of 12.5 g (0.1 mol, average molecular weight 125) of a mixture consisting of DETA - 40%, N- (β-aminoethyl) piperazine - 36%, TETA and higher polyethylene polyamines - 24 %, 25.3 g (0.2 mol) of benzyl chloride, 8 g (0.2 mol) of NaOH and 12.65 g (0.1 mol) of benzyl chloride, 33.9 g (86%) of the viscous product compound 15 is obtained Found: N - 8.86%, Cl - 7.91%.
Пример 16. Дегидрохлорирование дихлорэтана. В 4-горлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, приливали 49,5 г (0,5 моля) дихлорэтана и катализатор - соединения 1-15 в количестве 1-2% от массы дихлорэтана в виде 25-50%-ного раствора воды или спирта. Затем приливали 40-50% раствор NaOH в мольном соотношении ДХЭ: NaOH - 1: 1,1-1,2. Температуру поднимали до 55-60oC, образовавшийся газ - хлорвинил собирали в газометр, анализировали. Хлорводород поглощали дистиллированной водой перед газометром. Результаты дегидрохлорирования приведены в таблице. Синтез заканчивали при прекращении выделения хлорвинила.Example 16. Dehydrochlorination of dichloroethane. In a 4-necked flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel, 49.5 g (0.5 mol) of dichloroethane and a catalyst - compounds 1-15 in the amount of 1-2% by weight of dichloroethane were added in the form of 25- 50% solution of water or alcohol. Then a 40-50% NaOH solution was added in a molar ratio of DCE: NaOH - 1: 1.1-1.2. The temperature was raised to 55-60 o C, the gas formed - chlorovinyl was collected in a gas meter, analyzed. Hydrogen chloride was absorbed with distilled water in front of the gasometer. The results of dehydrochlorination are shown in the table. The synthesis was completed when the release of chlorovinyl was stopped.
Пример 17. В условиях примера 16 в реактор загружали 0,5 моля предельного хлоруглеводорода - 1,3-дихлорпропан или 3,4-дихлорбутен, 1,2,2,3-тетрахлорпропан или 1,1,2,2,3-пентахлорпропан и т.д. и катализатор - соединения 1, 2, 4, 8, 9, 12, 14, 15 в количестве 0,4-1,3% от массы предельного хлоруглеводорода в виде 20-50% спиртового раствора, затем приливали 30-50% водный раствор едкого натра в мольном соотношении предельный хлоруглеводород : NaOH, равном 1: 1,1-1,4, при температуре 40-80oC. результаты приведены в табл. 1, 2.Example 17. Under the conditions of example 16, 0.5 moles of saturated chlorohydrocarbon — 1,3-dichloropropane or 3,4-dichlorobutene, 1,2,2,3-tetrachloropropane or 1,1,2,2,3-pentachloropropane — were charged into the reactor. etc. and the catalyst -
Использование предлагаемого способа позволит расширить ассортимент используемых в процессе получения непредельных хлоруглеводородов четвертичных аммониевых солей, производимых на Стерлитамакском ЗАО "Каустик", повысить выход целевого продукта (98,6-99,8 вес.%) и сократить время процесса (30-50 мин). Using the proposed method will expand the assortment of quaternary ammonium salts used in the process of producing unsaturated chlorohydrocarbons produced at Sterlitamaksky ZAO Kaustik, increase the yield of the target product (98.6-99.8 wt.%) And reduce the process time (30-50 min) .
Использованная литература
1. Армянский хим. журнал, 1980, 33, 57.References
1. Armenian chem. Journal 1980, 33, 57.
2. А.С., 771081, кл. C 07 C 21/04, 1978 г. 2. A.S., 771081, class. C 07 C 21/04, 1978
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116683/04A RU2149155C1 (en) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116683/04A RU2149155C1 (en) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2149155C1 true RU2149155C1 (en) | 2000-05-20 |
| RU98116683A RU98116683A (en) | 2000-06-10 |
Family
ID=20210197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98116683/04A RU2149155C1 (en) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2149155C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993124A (en) * | 2012-11-25 | 2013-03-27 | 大理学院 | Substituted piperazidines compound as well as preparation method and pharmaceutical use thereof |
-
1998
- 1998-09-04 RU RU98116683/04A patent/RU2149155C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993124A (en) * | 2012-11-25 | 2013-03-27 | 大理学院 | Substituted piperazidines compound as well as preparation method and pharmaceutical use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3414223B1 (en) | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| US3954873A (en) | Amino alcohols | |
| EP0040896B1 (en) | Synthesis of amides | |
| AU2001291785B2 (en) | Process for the preparation of substituted phenylacetonitriles | |
| RU2149155C1 (en) | Method of preparing unsaturated chlorohydrocarbons | |
| US5041664A (en) | Continuous process for preparing quaternary ammonium salts | |
| CN109894050B (en) | Aryl ether sulfobetaine surfactant and preparation method thereof | |
| JPH0245442A (en) | Production of alpha, beta-unsaturated ketone | |
| JPS6338343B2 (en) | ||
| EP0426177A1 (en) | Process for preparing quaternary ammonium compounds | |
| JPH045262A (en) | Production of benzylamines | |
| GB2120237A (en) | Heterocyclic/aromatic fluorocarbon surfactants | |
| US3660460A (en) | Process for preparing n n-bis-cyanoethylated derivatives of aliphatic primary amine branched at the alpha-position | |
| BG64948B1 (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| JPS5835983B2 (en) | Method for producing β-aminopropionamide | |
| JPS61286348A (en) | Production of 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-trifluoromethylpropionic acid ester | |
| Kimpe et al. | On The Mechanism of the Conversion of α‐Cyanoenamines into Amides | |
| JPH0228583B2 (en) | ||
| GB2160204A (en) | Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines | |
| CA1225102A (en) | Process for preparing tertiary amines | |
| JPH035452A (en) | Preparation of aromatic ether | |
| KR950011385A (en) | Process for preparing hydrofluorocarbon | |
| JPH09227471A (en) | Production of n-alkyl-n-(hydroxyalkyl)amine | |
| CA1060037A (en) | Method of preparing mercaptans | |
| SU969159A3 (en) | Process for producing 4-(2-aminoethylmethyl)-5-methyl imidazole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050905 |