RU2148817C1 - Способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха - Google Patents

Abstract

Изобретение может быть использовано при исследовании структуры и строения химических соединений, а также при разработке различных радиофизических и радиотехнических систем и устройств, основанных на взаимодействии вещества с радиочастотным полем. В способе наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха, включающем воздействие на образец, содержащий квадрупольные ядра, радиочастотными импульсами с частотой заполнения, равной резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, и регистрацию сигналов эха на этой частоте, дополнительно воздействуют радиочастотными импульсами с частотами заполнения, равными ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ и ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , где Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты возбуждаемого перехода в пределах полуширины линии ЯКР. Изобретение позволяет возбуждать резонансные переходы с широкими линиями ЯКР, получать дополнительную информацию о структуре и строении химических соединений, исследование которых ранее было затруднительно. 6 ил.

Description

Изобретение относится к области радиоспектроскопии и может быть использовано при изучении структуры и строения химических соединений, а также при разработке различных радиофизических и радиотехнических систем и устройств, основанных на взаимодействии вещества с радиочастотным полем.

Известен способ наблюдения квадрупольного спинового эха, включающий воздействие на образец, содержащий квадрупольные ядра, радиочастотными импульсами с временными интервалами между ними и с частотой заполнения, равной

, где ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - резонансная частота возбуждаемого перехода, Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты в пределах полуширины наблюдаемой линии ЯКР, и регистрацию сигналов эха на частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ (или ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ ) (см. Д. Я. Осокин. Импульсный спин-локинг в ядерном квадрупольном резонансе ¹⁴N // ЖЭТФ. 1983. Т. 84. N 1. С. 118-122).

Данный способ не позволяет наблюдать сигналы спинового эха с максимальной амплитудой (т.к. ее величина уменьшается в зависимости от величины расстройки), а также исследовать при этом спектральные, переходные и релаксационные параметры.

Известен также способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха, включающий воздействие на образец, содержащий квадрупольные ядра, радиочастотными импульсами с временными интервалами между ними и с частотой заполнения, равной резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, и регистрацию сигналов эха на этой частоте (см. E.L. Hahn. Spin Echoes // Phys. Rev. 1950. V.80. N 4. P.580-584). Он принят нами за прототип.

Данный способ не позволяет исследовать влияние расстройки на спектральные, переходные и релаксационные параметры.

Задачей данного изобретения является разработка метода ЯКР, позволяющего изучать влияние величины расстройки на различные спектральные, переходные и релаксационные параметры.

Эта задача решается с помощью существенных признаков, указанных в формуле изобретения, общих с прототипом: способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха, включающий воздействие на образец, содержащий квадрупольные ядра, радиочастотными импульсами с временными интервалами между ними и с частотой заполнения, равной резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, и регистрацию сигналов эха на этой частоте, и отличительных от наиболее близкого аналога существенных признаков: дополнительно воздействуют радиочастотными импульсами с частотами заполнения, равными ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ и ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , где ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты возбуждаемого перехода в пределах полуширины линии ЯКР. Причем радиочастотные импульсы с тремя частотами заполнения подают различными способами.

Ниже раскрывается наличие причинно-следственной связи между совокупностью существенных признаков заявляемого изобретения и достигаемым результатом.

Во-первых, предложен способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха, включающий воздействие на образец радиочастотными импульсами с частотами заполнения, равными ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ и ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ .
Во-вторых, такой способ возбуждения сигналов спинового эха позволяет наблюдать их с максимальной амплитудой.

В-третьих, такой способ наблюдения позволяет возбуждать сигналы с широкими линиями ЯКР.

Анализ отличительных признаков предлагаемого изобретения показал, что такой способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха не обнаружен. Он обладает новизной и изобретательским уровнем.

Способ реализован с помощью трехчастотного импульсного спектрометра ЯКР. Один канал настраивается на резонансную частоту ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , второй канал - на частоту ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , , a третий канал - на частоту ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ .
На фиг. 1-6 приведены импульсные программы, которые позволяют реализовать предлагаемый способ. Все варианты отличаются условиями возбуждения сигналов эха. Для трех импульсных программ такого способа наблюдения сигналов эха возможны следующие варианты:

Рассмотрим более подробно один из них.

Вариант 1. Сначала воздействуют радиочастотными импульсами (или импульсом) с частотой заполнения, равной резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, потом радиочастотными импульсами (или импульсом) с частотой заполнения, равной ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , затем радиочастотными импульсами (или импульсом) с частотой заполнения, равной ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , где Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты возбуждаемого, перехода в пределах полуширины линии ЯКР. Регистрация сигналов эха ведется на резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ . (фиг. 1).

Если воздействовать на образец, содержащий квадрупольные ядра, по программе на фиг. 1, то наблюдаются сигналы эхо с амплитудами:

в момент времени

в момент времени

в момент времени

в момент времени

в момент времени

Здесь (I_x)_m,m-1 - элемент матрицы оператора I_x в представлении квадрупольного гамильтониана H_Q; с_i(x_i) являются тригонометрическими функциями угловых длительностей радиочастотных импульсов; ω_m,m-1 - резонансная частота ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты в пределах полуширины линии ЯКР, τ₁ и τ₂ временные интервалы между первым и вторым и между вторым и третьим импульсами, m магнитное квантовое число.

Вариант 2. По программе на фиг. 2 сигналы эхо наблюдаются:
а) с амплитудой E_m,m-1 ⁽¹⁾
в момент времени

б) с амплитудой E_m,m-1 ⁽²⁾
в момент времени

в) с амплитудой E_m,m-1 ⁽³⁾
в момент времени

г) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁴⁾
в момент времени

д) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁵⁾
в момент времени

Вариант 3. По программе на фиг. 3 сигналы наблюдаются:.

а) с амплитудой E_m,m-1 ⁽¹⁾
в момент времени

б) с амплитудой E_m,m-1 ⁽²⁾
в момент времени

в) с амплитудой E_m,m-1 ⁽³⁾
в момент времени

г) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁴⁾
в момент времени

д) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁵⁾
в момент времени

Вариант 4. По программе на фиг. 4 сигналы эхо наблюдаются:
а) с амплитудой E_m,m-1 ⁽¹⁾
в момент времени

б) с амплитудой E_m,m-1 ⁽²⁾
в момент времени

в) с амплитудой E_m,m-1 ⁽³⁾
в момент времени

г) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁴⁾
в момент времени

д) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁵⁾
в момент времени

Вариант 5. По программе на фиг. 5 сигналы эхо наблюдаются:
а) с амплитудой E_m,m-1 ⁽¹⁾
в момент времени

б) с амплитудой E_m,m-1 ⁽²⁾
в момент времени

в) с амплитудой E_m,m-1 ⁽³⁾
в момент времени

г) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁴⁾
в момент времени,

д) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁵⁾
в момент времени

Вариант 6. По программе на фиг. 6 сигналы эхо наблюдаются:
а) с амплитудой E_m,m-1 ⁽¹⁾
в момент времени

б) с амплитудой E_m,m-1 ⁽²⁾
в момент времени

в) с амплитудой E_m,m-1 ⁽³⁾
в момент времени

г) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁴⁾
в момент времени

д) с амплитудой E_m,m-1 ⁽⁵⁾
в момент времени

Таким образом, в зависимости от условий возбуждения наблюдаются сдвиги (относительно местоположений сигналов типа Хана) в местоположениях сигналов эха, которые пропорциональны Δω_m,m-1/ω_m,m-1.
Для четкого наблюдения такого эффекта необходимо выбрать образец с большими временами релаксации и с большой шириной наблюдаемой линии ЯКР.

Реализация предлагаемого изобретения проведена на ядрах ⁶³Cu в Y₁Ba₂Cu₃O_7-d на частоте 31.13 МГц (Т=297 К). Ширина этой линии ЯКР равна ~ 200 кГц. Один канал настраивается на резонансную частоту (31.13 МГц), второй на частоту (31.13 + 0.1) МГц, третий - на частоту (31.13-0.1) МГц. Сигналы наблюдают на частоте 31.13 МГц. Программатор позволяет реализовать любую импульсную программу. При больших значениях τ₁ и τ₂ хорошо наблюдаются сдвиги (относительно сигналов типа Хана) в местоположениях сигналов эха.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет возбуждать резонансные переходы с широкими линиями ЯКР, получать дополнительную информацию о структуре и строении химических соединений, исследование которых ранее было затруднительно.

Claims (1)

1. Способ наблюдения сигналов квадрупольного спинового эха, включающий воздействие на образец, содержащий квадрупольные ядра, радиочастотными импульсами с временными интервалами между ними и с частотой заполнения, равной резонансной частоте ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ возбуждаемого перехода, и регистрацию сигналов эха на этой частоте, отличающийся тем, что дополнительно воздействуют радиочастотными импульсами с частотами заполнения, равными ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ +Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ и ω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ -Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ , где Δω $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{(i)}}{\text{Q}}$ - расстройка от резонансной частоты возбуждаемого перехода в пределах полуширины линии ЯКР.

Images