RU2145709C1

RU2145709C1 - Chromatographic method determining molecular mass

Info

Publication number: RU2145709C1
Application number: RU98110391A
Authority: RU
Inventors: Ю.И. Арутюнов; Л.А. Онучак; С.Ю. Кудряшов; О.Г. Гузенко
Original assignee: Самарский государственный университет
Priority date: 1998-06-01
Filing date: 1998-06-01
Publication date: 2000-02-20

Abstract

FIELD: chromatography, determination of molecular mass of unidentified components of complex mixture of substances belonging to different classes of organic compounds. SUBSTANCE: results of chromatographic analysis with employment of signals of two detectors connected in series are used to compute relative coefficient of sensitivity of examined components for two detectors by heat conduction and flame ionization that is used jointly with confinement index and experimental dependence on sensitivity indices for normal paraffin hydrocarbons to determine molar coefficients of sensitivity. Mass coefficients of sensitivity are found by method of double internal standard and internal normalization. Molecular mass of examined substance is determined by relation of mass and molar coefficients of sensitivity. EFFECT: provision for determination of molecular masses of two or more unidentified components of complex mixtures of substances by results of chromatographic analysis with employment of two detectors. 3 tbl

Description

Изобретение относится к газовой хроматографии и может быть использовано для определения молекулярной массы неидентифицированных компонентов сложных смесей веществ, принадлежащих к различным классам органических соединений. The invention relates to gas chromatography and can be used to determine the molecular weight of unidentified components of complex mixtures of substances belonging to different classes of organic compounds.

Известен хроматографический способ определения молекулярных масс сорбатов с использованием детектора по плотности /1/, который выдает сигнал, пропорциональный разности плотности элюата и чистого газа-носителя - элюента. Для определения молекулярных масс отдельных компонентов анализируемой смеси необходимо двукратное разделение с использованием различных газов-носителей. A known chromatographic method for determining the molecular mass of sorbates using a density detector / 1 /, which generates a signal proportional to the density difference between the eluate and the pure carrier gas, the eluent. To determine the molecular masses of the individual components of the analyzed mixture, double separation is necessary using various carrier gases.

Недостатком этого способа является длительность анализа, так как для определения молекулярной массы вещества требуется провести два цикла анализа с двумя различными по молекулярной массе газами-носителями. The disadvantage of this method is the duration of the analysis, since in order to determine the molecular weight of a substance, two analysis cycles with two carrier gases of different molecular weights are required.

Возможно также определение молекулярных масс с помощью плотномера в ходе одного цикла анализа /с одним газом-носителем/. В этом случае необходимо знать массовое соотношение исследуемого вещества и вещества сравнения с известной молекулярной массой в анализируемой пробе. It is also possible to determine molecular weights using a densitometer during one analysis cycle / with one carrier gas /. In this case, it is necessary to know the mass ratio of the test substance and the substance of comparison with the known molecular weight in the analyzed sample.

Однако известный способ не обеспечивает возможности определения молекулярных масс неидентифицированных веществ. Кроме этого, плотномер не является прибором серийного производства, что ограничивает применение рассмотренных выше способов определения молекулярной массы с использованием имеющихся хроматографических приборов. However, the known method does not provide the ability to determine the molecular masses of unidentified substances. In addition, the densitometer is not a mass production device, which limits the application of the above methods for determining the molecular weight using existing chromatographic devices.

Наиболее близким аналогом к предлагаемому способу является хроматографический способ определения молекулярной массы, при котором неидентифицированные компоненты сложной смеси хроматографируют на колонке с неполярной неподвижной фазой совместно с фиксированным количеством стандартных веществ сравнения, хроматографические сигналы измеряют одновременно двумя последовательно соединенными детекторами по теплопроводности и ионизации пламени, а молекулярную массу определяют по соотношению массового и мольного коэффициентов чувствительности каждого детектора относительно бензола /2/. The closest analogue to the proposed method is a chromatographic method for determining molecular weight, in which unidentified components of a complex mixture are chromatographed on a column with a non-polar stationary phase together with a fixed amount of standard reference substances, chromatographic signals are measured simultaneously by two series-connected detectors for thermal conductivity and flame ionization, and molecular the mass is determined by the ratio of the mass and molar sensitivity coefficients the activity of each detector relative to benzene / 2 /.

Недостатком известного способа является то, что определяется молекулярная масса только одного неидентифицированного компонента в смеси, а определять молекулярные массы нескольких неидентифицированных компонентов не представляется возможным. The disadvantage of this method is that the molecular weight of only one unidentified component in the mixture is determined, and it is not possible to determine the molecular mass of several unidentified components.

Техническим результатом, на который направлено данное изобретение является определение молекулярных масс двух и более неидентифицированных компонентов сложных смесей веществ по результатам хроматографического анализа с использованием сигналов двух последовательно соединенных детекторов по теплопроводности и ионизации пламени. The technical result to which this invention is directed is to determine the molecular weights of two or more unidentified components of complex mixtures of substances according to the results of chromatographic analysis using the signals of two series-connected detectors for thermal conductivity and flame ionization.

Данный технический результат достигается за счет того, что в хроматографическом способе определения молекулярной массы, при котором неидентифицированные компоненты сложной смеси хроматографируют на колонке с неполярной неподвижной фазой совместно с фиксированным количеством стандартных веществ сравнения, хроматографические сигналы измеряют одновременно двумя последовательно соединенными детекторами по теплопроводности и ионизации пламени, а молекулярную массу определяют по соотношению массового и мольного коэффициентов чувствительности каждого детектора относительно бензола, согласно изобретению для определения мольных коэффициентов чувствительности для каждого исследуемого компонента пробы методом подбора определяют по два крайних значения индекса чувствительности для каждого отдельного детектора с помощью индекса удерживания и экспериментальной зависимости относительного коэффициента чувствительности двух детекторов от их индексов чувствительности для нормальных парафиновых углеводородов, причем первые значения выбирают, приравнивая индекс чувствительности детектора по теплопроводности к индексу удерживания, затем вычитают из величины индекса удерживания на каждом шаге приближения значения последовательно возрастающих чисел натурального ряда, начиная с единицы до получения соответствующего индекса чувствительности пламенно-ионизационного детектора равным или меньшим индекса удерживания, после чего выбирают второе значение индекса чувствительности пламенно-ионизационного детектора, равное первому значению индекса чувствительности детектора по теплопроводности, и получают второе значение индекса чувствительности детектора по теплопроводности, затем определяют мольные коэффициенты чувствительности каждого детектора по среднему значению двух соответствующих индексов чувствительности, а массовые коэффициенты чувствительности определяют методом двойного внутреннего стандарта и внутренней нормализации. This technical result is achieved due to the fact that in the chromatographic method for determining the molecular weight, in which unidentified components of a complex mixture are chromatographed on a column with a non-polar stationary phase together with a fixed amount of standard reference substances, the chromatographic signals are measured simultaneously by two series-connected detectors for thermal conductivity and flame ionization , and the molecular weight is determined by the ratio of the mass and molar coefficients of sensitivities the activity of each detector relative to benzene, according to the invention, for determining the molar sensitivity coefficients for each studied component of the sample by the selection method, two extreme values of the sensitivity index for each individual detector are determined using the retention index and the experimental dependence of the relative sensitivity coefficient of two detectors on their sensitivity indices for normal paraffin hydrocarbons, and the first values are chosen by equating the index the sensitivity of the detector for thermal conductivity to the retention index, then subtract from the value of the retention index at each step of approach the values of successively increasing numbers of the natural series, starting from unity until the corresponding sensitivity index of the flame ionization detector is equal to or lower than the retention index, and then the second value of the sensitivity index is selected flame ionization detector, equal to the first value of the detector sensitivity index for thermal conductivity, and p ray of second index value of the thermal conductivity detector sensitivity, then determine the molar ratios of the sensitivity of each detector, the average value of two corresponding sensitivity index, and the mass sensitivity coefficients determined by double internal standard and internal normalization.

Сущность изобретения поясняется описанием приведенного ниже примера. The invention is illustrated by the description of the following example.

Пример конкретного выполнения способа. An example of a specific implementation of the method.

На хроматографе Цвет 560 с детекторами по теплопроводности (ДТП) и пламенно-ионизационным (ПИД), соединенными последовательно, т.е. выход разделительной колонки соединен с рабочей камерой ДТП, из которой элюат направляют в ПИД, анализировали исследуемое вещество - адамантилмочевину и фиксированное количество двух стандартных веществ сравнения: додекана и пентадекана, элюирующихся "до" и "после" адамантилмочевины. Адамантилмочевина в процессе хроматографирования частично разлагается, что вызывает появление на хроматограмме двух неидентифицированных пиков вместо одного известного. В качестве хроматографических колонок использовали трубки из нержавеющей стали (длина 100 см, внутренний диаметр 0,3 см). Неподвижная жидкая фаза - полидиметилсилоксан ПМС-1000, нанесенная на твердый носитель хроматон N-AW, зернением 0,16-0,20 мм в количестве 15 мас.%. Твердый носитель предварительно модифицировали полиэтиленгликолем ПЭГ-20М в количестве 1,5% от массы носителя. Температура термостата колонок 180^oC, температура испарителя 230^oC, температура термостата детекторов 180^oC. Объемная скорость газа-носителя (азота) на выходе колонки 20 см³/мин. Объемы вводимых проб не более 0,5 мкл.On a Color 560 chromatograph with thermal conductivity (DTP) and flame-ionization (PID) detectors connected in series, i.e. the output of the separation column is connected to the working chamber of the accident, from which the eluate is sent to the FID, the test substance — adamantylurea and the fixed amount of two standard substances of comparison: dodecane and pentadecane eluting “before” and “after” adamantylurea were analyzed. Adamantylurea partially decomposes during chromatography, which causes two unidentified peaks to appear on the chromatogram instead of one known. Stainless steel tubes (length 100 cm, inner diameter 0.3 cm) were used as chromatographic columns. The stationary liquid phase is PMS-1000 polydimethylsiloxane deposited on a solid support, chromaton N-AW, with a grain size of 0.16-0.20 mm in an amount of 15 wt.%. The solid support was pre-modified with PEG-20M polyethylene glycol in an amount of 1.5% by weight of the support. The column thermostat temperature is 180 ^o C, the evaporator temperature is 230 ^o C, the thermostat temperature of the detectors is 180 ^o C. The volumetric velocity of the carrier gas (nitrogen) at the column outlet is 20 cm ³ / min. The volume of injected samples is not more than 0.5 μl.

Хроматограф для осуществления предлагаемого способа предварительно градуировали по гомологическому ряду нормальных парафиновых углеводородов, используя бинарные смеси фиксированного количества от гексана для гексадекана с бензолом. По усредненным результатам хроматографирования для каждого гомолога на двух отдельных детекторах вычисляли мольные коэффициенты чувствительности, которые систематизировали методом наименьших квадратов относительно числа углеродных атомов Z в молекулах н-парафинов. Были получены зависимости относительной мольной чувствительности детекторов J_чi, справедливые для различных классов соединений.The chromatograph for the implementation of the proposed method was pre-graded according to the homologous series of normal paraffin hydrocarbons, using binary mixtures of a fixed amount of hexane for hexadecane with benzene. Using the averaged chromatographic results for each homologue on two separate detectors, molar sensitivity coefficients were calculated, which were systematized using the least squares method relative to the number of carbon atoms Z in n-paraffin molecules. The dependences of the relative molar sensitivity of the detectors J _chi were obtained, which are valid for various classes of compounds.

где

- индекс чувствительности i-го компонента для ДТП или ПИД; 1/K_Mz и 1/K_M(z+1) - относительная мольная чувствительность двух стандартных веществ нормальных парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекулах Z и Z+1, причем 1/K_M(z+1) > 1/K_Mi > 1/K_Mz; b₁ = 0,35; a₁= -1,22; b₂=0,21 и a₂=-0,31 - эмпирические коэффициенты корреляционных уравнений для ДТП и ПИД по результатам градуировки.

Where

- sensitivity index of the i-th component for accident or PID; 1 / K _Mz and 1 / K _{M (z + 1)} is the relative molar sensitivity of two standard substances of normal paraffin hydrocarbons with the number of carbon atoms in Z and Z + 1 molecules, with 1 / K _{M (z + 1)} > 1 / K _Mi > 1 / K _Mz ; b ₁ = 0.35; a ₁ = -1.22; b ₂ = 0.21 and a ₂ = -0.31 - empirical coefficients of correlation equations for accidents and PID according to the results of calibration.

1. Последовательность операций по определению молекулярной массы известным способом (прототип) следующая:
1.1. Подготовка пробы для анализа.1. The sequence of operations for determining the molecular weight in a known manner (prototype) is as follows:
1.1. Sample preparation for analysis.

Навеску адамантилмочевины g_ад растворяли в диметилформамиде (ДМФА) при нагревании, постепенно прибавляли растворитель до полного растворения адамантилмочевины. Затем добавляли в пробу фиксированное количество стандартных веществ сравнения g_дд - додекан и g_пд - пентадекан. Исходные данные по составу пробы приведены в таблице 1.A portion of adamantylurea g _{ad was} dissolved in dimethylformamide (DMF) with heating; the solvent was gradually added until the adamantylurea was completely dissolved. Then a fixed amount of standard substances of comparison g _dd - dodecane and g _pd - pentadecane was added to the sample. The initial data on the composition of the sample are shown in table 1.

1.2. Определение массового коэффициента чувствительности адамантилмочевины K_Вад для детекторов ДТП и ПИД относительно бензола.1.2. Determination of the mass coefficient of sensitivity of adamantylurea K _Wad for accident and PID detectors relative to benzene.

Приготовленную по п. 1.1. пробу анализировали на хроматографе не менее трех раз. Порядок выхода компонентов пробы на хроматографах следующий: первый - хроматографический пик растворителя ДМФА (в пробе не нормализуется и в расчетах не участвует); второй - пик первого стандарта - додекана; третий - первый пик разложившейся в процессе анализа адамантилмочевины; четвертый - второй пик разложившийся адамантилмочевины; пятый - пик второго стандарта - пентадекана. Prepared according to paragraph 1.1. the sample was analyzed on a chromatograph at least three times. The order of the output of the components of the sample on chromatographs is as follows: the first is the chromatographic peak of the DMF solvent (it is not normalized in the sample and is not involved in the calculations); the second is the peak of the first standard - dodecan; the third is the first peak of decomposed in the process of analysis of adamantylurea; the fourth is the second peak of decomposed adamantylurea; the fifth is the peak of the second standard - pentadecane.

Средние значения результатов анализа пробы представлены в таблице 2. The average values of the results of the analysis of the sample are presented in table 2.

K_Вад для каждого детектора ДТП или ПИД вычисляли методом контролируемой внутренней нормализации по уравнению [1, 2]:

где K_Вад, K_Вст и K_Вдд(2) - массовые коэффициенты чувствительности адамантилмочевины, стандартного вещества сравнения пентадекана и стандартного вещества додекана относительно бензола для используемого детектора; r_ст - отношение количества стандарта (пентадекана) к количеству пробы (додекан+адамантилмочевина) без стандарта; нижние индексы в скобках - номера хроматографических пиков на хроматограммах.K _Wad for each accident or PID detector was calculated by the method of controlled internal normalization according to the equation [1, 2]:

where K _Wad , K _Wst and K _{Wdd (2)} are the mass sensitivity coefficients of adamantylurea, the standard substance for comparing pentadecane and the standard substance dodecane with respect to benzene for the detector used; r _article - the ratio of the amount of standard (pentadecane) to the amount of sample (dodecane + adamantylurea) without a standard; the lower indices in parentheses are the numbers of chromatographic peaks in the chromatograms.

1.3. Определение мольного коэффициента чувствительности адамантилмочевины K_Мад для ДТП и ПИД относительно бензола.1.3. Determination of the molar sensitivity coefficient of adamantylurea K _Mad for accident and PID relative to benzene.

Мольные коэффициенты чувствительности адамантилмочевины определяли из соотношения массовых и мольных коэффициентов чувствительности стандартного вещества сравнения пентадекана, имеющего близкое время удерживания с адамантилмочевиной

1.4. Определение молекулярной массы адамантилмочевины
Молекулярную массу определяли по соотношению массовых и мольных коэффициентов чувствительности для двух детекторов по уравнению:

где M_ад и M_б - молекулярные массы адамантилмочевины и бензола соответственно.The molar sensitivity coefficients of adamantylurea were determined from the ratio of the mass and molar sensitivity coefficients of a standard pentadecane comparison substance having a close retention time with adamantylurea

1.4. Determination of the molecular weight of adamantylurea
Molecular mass was determined by the ratio of mass and molar sensitivity coefficients for two detectors according to the equation:

where M _hell and M _b are the molecular weights of adamantylurea and benzene, respectively.

2. Последовательность операций по определению молекулярной массы предлагаемым способом
2.1. Определяли относительные коэффициенты чувствительности двух детекторов неидентифицированных компонентов 3 и 4 (продукты разложения адамантилмочевины в процессе хроматографирования) относительно бензола по уравнениям [3, 4]:

где

- относительные коэффициенты чувствительности исследуемых компонентов 3 и 4 для двух детекторов; K

\binom{ДTП}{Мст(5)}

и K

\binom{ПИД}{Мст(5)}

- мольные коэффициенты чувствительности стандартного вещества сравнения пентадекана относительно бензола.2. The sequence of operations for determining the molecular weight of the proposed method
2.1. The relative sensitivity coefficients of two detectors of unidentified components 3 and 4 (the products of the decomposition of adamantylurea during chromatography) relative to benzene were determined using the equations [3, 4]:

Where

- relative sensitivity coefficients of the investigated

components

3 and 4 for two detectors; K

\binom{Accident}{Mst (5)}

and K

\binom{PID}{Mst (5)}

- molar sensitivity coefficients of the standard substance of comparison of pentadecane relative to benzene.

2.2. Определяли зависимости между K $\binom{ДTП/ПИД}{отн}$ и индексами чувствительности, используя уравнения (1), (5) и (6)

2.3. Используя уравнения (7) и (8) и линейные индексы удерживания J_i компонентов 3 и 4, измеренные по результатам хроматографирования пробы, определяли индексы чувствительности методом подбора в следующей последовательности:
1) Задавали J

\binom{ДTП}{чад(3)}

= J_ад(3), затем вычитали из J_ад(3) на каждом шаге приближения возрастающие числа натурального ряда, начиная с единицы (J_ад(3) - 1, J_ад(3) - 2, J _ад(3) - 3), до получения J

\binom{ПИД}{чад(3)}

по (7) равным или несколько меньшим J_ад(3). Аналогично подбирали J

\binom{ПИД}{чад(4)/}

в зависимости от J

\binom{ДTП}{чад(4)}

и

по уравнению (8). Полученные J

\binom{ПИД(1)}{чад(3)}

, J

\binom{ДTП(1)}{чад(3)}

и J

\binom{ПИД(1)}{чад(4)}

, J

\binom{ДTП(1)}{чад(3)}

отвечают одному из крайних значений индексов.2.2. Dependencies between K were determined

\binom{Accident / PID}{rel}

and sensitivity indices using equations (1), (5) and (6)

2.3. Using equations (7) and (8) and linear retention indices J _{i of} components 3 and 4, measured according to the results of chromatography of the sample, the sensitivity indices were determined by the selection method in the following sequence:
1) Asked J

\binom{Accident}{chad (3)}

= J _{hell (3)} , then subtracted from J _{hell (3)} at each step of approximation, increasing numbers of the natural series, starting from one (J _{hell (3)} - 1, J _{hell (3)} - 2, J _{hell (3)} - 3), before receiving J

\binom{PID}{chad (3)}

by (7) equal to or slightly less than J _{hell (3)} . Similarly selected J

\binom{PID}{chad (4) /}

depending on J

\binom{Accident}{chad (4)}

and

by equation (8). Received J

\binom{PID (1)}{chad (3)}

, J

\binom{Accident (1)}{chad (3)}

and J

\binom{PID (1)}{chad (4)}

, J

\binom{Accident (1)}{chad (3)}

correspond to one of the extreme values of the indices.

2) Задавали J $\binom{ПИД(2)}{чад(3)}$ = J $\binom{ДTП(1)}{чад(3)}$ и J $\binom{ПИД(2)}{чад(4)}$ = J $\binom{ДTП(1)}{чад(4)}$ и по уравнениям (7) и (8) определяли соответствующие значения J $\binom{ДTП(2)}{чад(3)}$ и J $\binom{ДTП(2)}{чад(3)}$ , которые отвечают второму крайнему значению индексов чувствительности.2) Asked J $\binom{PID (2)}{chad (3)}$ = J $\binom{Accident (1)}{chad (3)}$ and J $\binom{PID (2)}{chad (4)}$ = J $\binom{Accident (1)}{chad (4)}$ and using equations (7) and (8), the corresponding values of J $\binom{Accident (2)}{chad (3)}$ and J $\binom{Accident (2)}{chad (3)}$ that correspond to the second extreme value of the sensitivity indices.

3) Вычисляли индексы чувствительности 3 и 4 компонентов для каждого детектора по средним значениям двух полученных индексов:

2.4. Определяли мольные коэффициенты чувствительности 3 и 4 компонентов для каждого детектора, используя вычисленные величины индексов чувствительности по (9) и (10) и соответствующие корреляционные зависимости по уравнениям (1).3) The sensitivity indices of 3 and 4 components for each detector were calculated from the average values of the two obtained indices:

2.4. The molar sensitivity coefficients of 3 and 4 components for each detector were determined using the calculated values of the sensitivity indices according to (9) and (10) and the corresponding correlation dependences according to equations (1).

2.5. Определяли массовые коэффициенты чувствительности 3 и 4 компонентов для каждого детектора методом двойного внутреннего стандарта и внутренней нормализации по уравнению:

где

- массовые коэффициенты чувствительности гипотетических нормальных парафиновых углеводородов, имеющих такое же время удерживания, как и анализируемые вещества (компоненты 3 и 4), определяемые с помощью мольных коэффициентов чувствительности по п.2.4.; J_ад(3) и J_ад(4) - линейные индексы удерживания компонентов 3 и 4; M_б - молекулярная масса бензола.2.5. The mass sensitivity coefficients of 3 and 4 components were determined for each detector using the double internal standard and internal normalization method according to the equation:

Where

- mass sensitivity coefficients of hypothetical normal paraffin hydrocarbons having the same retention time as the analytes (components 3 and 4), determined using molar sensitivity coefficients according to clause 2.4 .; J _{hell (3)} and J _{hell (4)} are linear retention indices of

components

3 and 4; M _b is the molecular weight of benzene.

2.6. Определяли молекулярные массы 3 и 4 компонентов по хроматограммам каждого детектора, используя соотношения массовых и мольных коэффициентов чувствительности по уравнениям:

Полученные молекулярные массы адамантилмочевины (сумма компонентов 3 и 4) п.1.4 и отдельных компонентов п.2.6 приведены в таблице 3.2.6. The molecular weights of 3 and 4 components were determined from the chromatograms of each detector, using the ratio of mass and molar sensitivity coefficients according to the equations:

The obtained molecular weights of adamantylurea (sum of components 3 and 4) of clause 1.4 and the individual components of clause 2.6 are shown in table 3.

Как видно из приведенных в таблице 3 данных, данный способ определения молекулярной массы по сравнению с известным обеспечивает возможность определения молекулярной массы двух и более неидентифицируемых компонентов смеси и имеет большую точность определения для компонентов конкретной исследуемой смеси. As can be seen from the data in table 3, this method of determining the molecular weight in comparison with the known provides the ability to determine the molecular weight of two or more unidentifiable components of the mixture and has greater accuracy for determining the components of a particular test mixture.

Использование данного изобретения позволяет:
1. Определять молекулярные массы двух или более неидентифицированных компонентов смеси в процессе хроматографического анализа без их выделения в чистом виде.The use of this invention allows:
1. Determine the molecular weights of two or more unidentified components of the mixture during chromatographic analysis without isolating them in pure form.

2. Обеспечить возможность изучения химических реакций различных анализируемых веществ, в том числе и биологически активных, по значению молекулярной массы конечных продуктов превращений. 2. To provide the opportunity to study the chemical reactions of various analytes, including biologically active ones, by the value of the molecular weight of the final transformation products.

3. Получать дополнительную хроматографическую информацию для групповой и индивидуальной идентификации анализируемых компонентов. 3. Receive additional chromatographic information for group and individual identification of the analyzed components.

4. Изучать различные реакции, протекающие в процессе хроматографирования реакционно способных соединений. 4. To study the various reactions that occur during the chromatography of reactive compounds.

Источники информации:
1. Вигдергауз М.С., Физико-химические основы и современные аспекты газовой хроматографии, Самара, 1993, 155 с.Sources of information:
1. Wigderhaus MS, Physicochemical fundamentals and modern aspects of gas chromatography, Samara, 1993, 155 pp.

2. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С., Введение в газовую хроматографию, М., 1990, 352 с. 2. Holbert K.A., Wigderhaus M.S., Introduction to gas chromatography, M., 1990, 352 pp.

3. Журнал аналитической химии, 1994, т. 49, N 8, с. 796 - 803. 3. Journal of analytical chemistry, 1994, v. 49, N 8, p. 796 - 803.

4. Патент РФ N 2046335, кл. G 01 N 30/06, 1995е 4. RF patent N 2046335, cl. G 01 N 30/06, 1995s

Claims

A chromatographic method for determining the molecular weight, in which unidentified components of a complex mixture are chromatographed on a column with a non-polar stationary phase together with a fixed amount of standard reference substances, the chromatographic signals are measured simultaneously by two series-connected detectors for thermal conductivity and flame ionization, and the molecular weight is determined by the ratio of mass and molar sensitivity coefficients of each detector relative to benzene, featuring The fact is that, to determine the molar sensitivity coefficients for each component of the sample under investigation, two extreme values of the sensitivity index for each individual detector are determined by the retention index and the experimental dependence of the relative sensitivity coefficient of two detectors on their sensitivity indices for normal paraffin hydrocarbons, the first values are selected by equating the sensitivity index of the detector for thermal conductivity to the index of retention values, then subtract from the value of the retention index at each step of approximation, the values of successively increasing numbers of the natural series, starting from one until the corresponding sensitivity index of the flame ionization detector is equal to or lower than the retention index, and then the second value of the sensitivity index of the flame ionization detector is selected, equal to the first value of the sensitivity index of the detector for thermal conductivity, and get the second value of the sensitivity index of the detector p conduction, then determine the molar ratios of the sensitivity of each detector, the average value of two corresponding sensitivity index, and the mass sensitivity coefficients determined by double internal standard and internal normalization.