RU2142030C1

RU2142030C1 - Artificial skin

Info

Publication number: RU2142030C1
Application number: RU98116072A
Authority: RU
Inventors: В.Е. Дербишер; Т.М. Кокорина; Е.В. Дербишер; С.А. Орлова
Original assignee: Волгоградский государственный технический университет
Priority date: 1998-08-24
Filing date: 1998-08-24
Publication date: 1999-11-27

Abstract

FIELD: polymer materials. SUBSTANCE: artificial skin consists of, attached to each other, knitted warp of polyamide threads and film based of 4,4-diphenylmethane diisocyanate and polytetramethylene ether glycol. According to invention, knitted warp additionally contains polyurethane semicarbazide based on 4,4-diphenylmethane diisocyanate, polytetramethylene ether glycol, and isophthalic acid dihydrazide taken at molar ratio 1.5:0.5: 1.5 in amount 0.3-1.5% of the weight of knitted warp and film additionally contains polyurethane semicarbazide based on mixture of adipic and isophthalic acids dihydrazides. EFFECT: improved deformation and strength properties. 1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к новым многослойным материалам, а именно к искусственным кожам на трикотажной основе с полиуретановым защитным слоем и может быть использовано в легкой промышленности для изготовления верха обуви, плащей, курток, защитной спецодежды, изделий для туризма, транспорта, мебели. The invention relates to new multilayer materials, namely to artificial leather on a knitted basis with a polyurethane protective layer and can be used in light industry for the manufacture of upper shoes, raincoats, jackets, protective clothing, products for tourism, transport, furniture.

Известна искусственная кожа, состоящая из хлопчатобумажной текстильной основы, пропитанной бишофитом и защитного полимерного покрытия на основе полиуретана, получаемая наносным способом. Искусственная кожа имеет повышенные огнезащитные свойства (Патент РФ 2010899, D 06 N 3/14, C 09 K 21/02, 1994). Known for artificial leather, consisting of a cotton textile base, impregnated with bischofite and a protective polymer coating based on polyurethane, obtained by the applied method. Artificial leather has enhanced fire retardant properties (RF Patent 2010899, D 06 N 3/14, C 09 K 21/02, 1994).

Недостатками предложенной искусственной кожи являются: высокая жесткость, низкие деформационно-прочностные показатели. The disadvantages of the proposed artificial leather are: high stiffness, low deformation and strength indicators.

Известна также лаковая искусственная кожа с полиуретановым покрытием на тканевой основе из натуральных нитей, получаемая путем многослойного покрытия: вначале грунтами каучукового типа из растворов, а после их сушки и теснения - полиуретановыми лаками. Искусственная кожа имеет хорошие органолептические характеристики (Энциклопедия полимеров, т. 8, 1972, М.: Изд-во "Советская энциклопедия", с. 1058). Lacquered artificial leather with a polyurethane coating on a fabric basis of natural threads is also known, obtained by multilayer coating: first, with rubber-type primers from solutions, and after drying and stamping with polyurethane varnishes. Artificial leather has good organoleptic characteristics (Encyclopedia of Polymers, T. 8, 1972, M .: Publishing House "Soviet Encyclopedia", p. 1058).

К недостаткам предложенной искусственной кожи относятся низкие деформационно-прочностные свойства и недостаточная долговечность. The disadvantages of the proposed artificial leather include low deformation-strength properties and insufficient durability.

Известна искусственная кожа на основе трикотажного полотна и полиуретанового защитного слоя, получаемая как методом дублирования, так и наносным методом (Андрианова Г.П. и др. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственной кожи // Учебник для ВУЗов, ч. II, М., Ленпромбытиздат, 1990). Known for artificial leather based on knitted fabric and polyurethane protective layer, obtained both by duplication and by the applied method (Andrianova G.P. et al. Chemistry and technology of polymer film materials and artificial leather // Textbook for Universities, Part II, M ., Lenprombytizdat, 1990).

Данная искусственная кожа имеет низкую долговечность и недостаточные физико-механические показатели, а также неоднородность свойств по ширине полотна. This artificial leather has low durability and insufficient physical and mechanical properties, as well as heterogeneity of properties along the width of the canvas.

Наиболее близкой к предлагаемому материалу является искусственная кожа на основе полиамидного трикотажного полотна и полиуретана из 4,4-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля толщиной 0.10-0.15 мм (Кожевенно-обувная промышленность, N 5, 1994. - с. 39 - 41). Closest to the proposed material is artificial leather based on a polyamide knitted fabric and polyurethane made from 4,4-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol with a thickness of 0.10-0.15 mm (Leather and Shoe Industry, N 5, 1994. - p. 39 - 41).

Недостатками данной искусственной кожи являются неоднородность деформационно-прочностных характеристик в продольном и поперечном направлениях, низкая прочность связи пленочного покрытия с трикотажным полотном. The disadvantages of this artificial leather are the heterogeneity of the deformation-strength characteristics in the longitudinal and transverse directions, the low bond strength of the film coating with a knitted fabric.

Задачей предлагаемого изобретения является создание искусственной кожи, по свойствам приближенной к натуральным кожам, с улучшенными деформационно-прочностными свойствами. The objective of the invention is the creation of artificial leather, properties similar to natural leather, with improved deformation and strength properties.

Техническим результатом является повышение деформационно-прочностных характеристик искусственной кожи и увеличение прочности связи пленочного покрытия с трикотажным полотном. The technical result is to increase the deformation-strength characteristics of artificial leather and increase the bond strength of the film coating with a knitted fabric.

Поставленный технический результат достигается путем создания искусственной кожи, включающей соединенные между собой трикотажную основу из полиамидных нитей и пленку на основе полиуретана из 4,4-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля, причем трикотажная основа дополнительно содержит полиуретансемикарбазид на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата, политетраметиленэфиргликоля, дигидразида изофталевой кислоты, взятых в мольном соотношении 2:0.5-1.5-0.5-1.5 в количестве 0.3-1.5 мас.% от массы трикотажной основы, а пленка дополнительно содержит полиуретансемикарбазид на основе смеси дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот, взятых в мольном соотношении 1:1-3 в количестве 1:5-20 мас.% от массы полиуретановой пленки. The stated technical result is achieved by creating artificial leather, including interconnected knitted base of polyamide yarns and a film based on polyurethane from 4,4-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol, and the knitted base additionally contains polyurethane isomethyriside diisocyanate, based on 4,4-diphenylmethane dihydrazide acid taken in a molar ratio of 2: 0.5-1.5-0.5-1.5 in an amount of 0.3-1.5 wt.% by weight of the knitted base, and the film is additional It contains polyurethanesemicarbazide based on a mixture of adipic and isophthalic acid dihydrazides taken in a molar ratio of 1: 1-3 in an amount of 1: 5-20 wt.% by weight of the polyurethane film.

Сущностью предлагаемого технического решения является то, что в известной искусственной коже, включающей трикотажную основу из полиамидных нитей, и полиуретановое покрытие из 4,4-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля толщиной 0.10-0.15 мм, трикотажное полотно, согласно изобретению, дополнительно пропитывают раствором полиуретансемикарбазида, полученного на основе 4,4-дифенилметандиизоцианата, политетраметиленэфиргликоля и дигидразида изофталевой кислоты, взятых в мольном соотношении 2: 0.5-1.5:0.5-1.5, после пропитки содержание полиуретансемикарбазида на трикотажном полотне составляет 0.3-1.5 мас.% от массы трикотажного полотна. Далее после сушки трикотажное полотно с помощью ножевой ракли покрывают вязким 25%-ным раствором полиуретана, который дополнительно содержит полиуретансемикарбазид, полученный на основе смеси дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот, взятых в соотношении 1:1-3 в количестве 1:5-20 мас.% от массы полиуретановой пленки. The essence of the proposed technical solution is that in the well-known artificial leather, including a knitted base of polyamide yarns, and a polyurethane coating of 4,4-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol 0.10-0.15 mm thick, the knitted fabric according to the invention is additionally impregnated with a polyurethane semicarbase solution based on 4,4-diphenylmethanediisocyanate, polytetramethylene ether glycol and isophthalic acid dihydrazide taken in a molar ratio of 2: 0.5-1.5: 0.5-1.5, after impregnation contains the polyurethanesemicarbazide on the knitted fabric is 0.3-1.5 wt.% by weight of the knitted fabric. Then, after drying, the knitted fabric using a knife squeegee is covered with a viscous 25% solution of polyurethane, which additionally contains polyurethanesemicarbazide, obtained on the basis of a mixture of adipic and isophthalic dihydrazides, taken in a ratio of 1: 1-3 in an amount of 1: 5-20 wt. % by weight of polyurethane film.

Все компоненты являются доступными веществами, а эффективность технического решения, его новизна и получение конечного результата обусловлены сочетанием химически и физически однородных и совместимых полимерных структур, образующих единую изотропную полиуретансемикарбазидную прочную сетку по всему объему искусственной кожи. При этом приводимые соотношения ингредиентов являются оптимальными по следующим причинам: мольное соотношение 4,4-дифенилметандиизоцианата, политетраметиленэфиргликоля и дигидразида изофталевой кислоты 2:0.5-1.5:0.5-1.5 обеспечивает образование форполимера с реакционноспособными изоцианатными группами, в дальнейшем образующими с полиуретановым покрытием полимерную сетку, то есть выступающего как сшивающий агент. Снижение количества форполимера на трикотажной основе менее 0.3 мас.% от массы трикотажной основы приводит к существенному снижению физико-механических свойств искусственной кожи, а повышение более 1.5 мас.%, значительно увеличивая расход ингредиентов, приводит к нежелательному повышению поверхностной плотности трикотажного полотна, ухудшению органолептических свойств, не приводя к дальнейшему приросту физико-механических показателей. All components are accessible substances, and the effectiveness of the technical solution, its novelty and the final result are due to a combination of chemically and physically homogeneous and compatible polymer structures that form a single isotropic polyurethanesemicarbazide strong network throughout the artificial leather. Moreover, the given ratios of the ingredients are optimal for the following reasons: the molar ratio of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, polytetramethylene ether glycol and isophthalic acid dihydrazide 2: 0.5-1.5: 0.5-1.5 ensures the formation of a prepolymer with reactive isocyanate groups, which subsequently form a polyurethane-coated polymer that is, acting as a crosslinking agent. A decrease in the number of prepolymer on a knitted basis of less than 0.3 wt.% By weight of the knitted base leads to a significant decrease in the physicomechanical properties of artificial leather, and an increase of more than 1.5 wt.%, Significantly increasing the consumption of ingredients, leads to an undesirable increase in the surface density of the knitted fabric, deterioration of organoleptic properties, without leading to a further increase in physical and mechanical properties.

В полиуретановом слое смесь гибкого компонента - дигидразида адипиновой кислоты и жесткого компонента - дигидразида изофталевой кислоты взята в мольном соотношении не менее 1:1 и не более 1:3, так как это обеспечивает эластичность полиуретановой пленки и наличие необходимого для образования пространственной сетки количества гидразидных фрагментов, реагирующих с изоцианатными группами форполимера. За пределами этих соотношений остается непрореагировавший дигидразид, что приводит к скачкообразному ухудшению деформационно-прочностных показателей искусственной кожи. In the polyurethane layer, the mixture of the flexible component — adipic acid dihydrazide and the rigid component — isophthalic acid dihydrazide was taken in a molar ratio of not less than 1: 1 and not more than 1: 3, since this ensures the elasticity of the polyurethane film and the amount of hydrazide fragments necessary for the formation of a spatial network reacting with isocyanate groups of the prepolymer. Outside of these ratios, unreacted dihydrazide remains, which leads to an abrupt deterioration in the deformation-strength characteristics of artificial skin.

Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволили установить, что заявителем не обнаружен аналог, характеризующийся признаками, идентичными всем существенным признакам заявленного изобретения, а определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности признаков аналога позволило выявить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном объекте, изложенных в формуле изобретения. The analysis of the prior art by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information and identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, allowed to establish that the applicant did not find an analogue characterized by features identical to all the essential features of the claimed invention, and the definition from the list identified analogues of the prototype as the closest in the totality of the features of the analogue revealed a set of essential in relation to to the applicant the technical result of the distinguishing features in the claimed object set forth in the claims.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "новизна" по действующему законодательству. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "novelty" under applicable law.

Для проверки соответствия заявленного изобретения требованию изобретательского уровня заявитель провел дополнительный поиск известных решений с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявленного изобретения, результаты которого показывают, что заявленное изобретение не следует для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияния предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразований на достижение технического результата. To verify the conformity of the claimed invention to the requirements of the inventive step, the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify features that match the distinctive features of the claimed invention, the results of which show that the claimed invention does not explicitly follow from the prior art, as the prior art defined by the applicant, the influence of the transformations provided for by the essential features of the claimed invention is not revealed tion to achieve a technical result.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "изобретательский уровень" по действующему законодательству. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "inventive step" under applicable law.

Способ получения предлагаемой искусственной кожи заключается в следующем. Трикотажное полотно, выработанное известными способами из полиамидной, например текстурированной, нити плюсовочным методом пропитывают в 1-3%-ном растворе полиуретансемикарбазида в диметилформамиде и отжимают до 60-120%-ного прироста массы трикотажного полотна. Затем сушат при 95^oC в течениe 30 мин. Количество адсорбированного трикотажным полотном полиуретансемикарбазида с концевыми изоцианатными группами составляет 0.3-1.5 мас.%. Раствор полиуретансемикарбазида получают следующим образом. В диметилформамиде растворяют 4,4-дифенилметандиизоцианат и политетраметиленэфиргликоль перемешиванием в течениe 5 мин при 25^oC, затем температуру повышают в течениe 10 мин до 60^oC, получают форполимер, при этой температуре вносят дигидразид изофталевой кислоты, при мольном соотношении реагентов 2:0.5-1.5:0.5-1.5. Нанесение и формование полимерного покрытия осуществляют известными прямым или переносным способами из 25%-ного раствора полиуретана, который содержит полиуретансемикарбазид, полученный также растворением в диметилформамиде. В состав пленки на основе полиуретана входят 4,4-дифенилметандиизоцианат, политетраметиленэфиргликоль, а также дигидразид адипиновой кислоты и дигидразид изофталевой кислот, при мольном соотношении компонентов соответственно 2-3: 0.5-1:0.5:0.5-1.5. Мольное соотношение дигидразидов - 1:1-3. Количество полиуретансемикарбазида берется из расчета 1:5-20 мас.% к массе пленки. Раствор ингредиентов перемешивают при 70^oC в течениe 1 ч. Динамическая вязкость раствора для формирования полимерной пленки при 25^oC составляет 135 Па•с.A method of obtaining the proposed artificial leather is as follows. A knitted fabric produced by known methods from a polyamide, for example, textured yarn, by the plus method, is impregnated in a 1-3% solution of polyurethanesemicarbazide in dimethylformamide and squeezed up to 60-120% weight gain of the knitted fabric. It is then dried at 95 ^° C. for 30 minutes. The amount of polyurethanesemicarbazide adsorbed with a knitted fabric with terminal isocyanate groups is 0.3-1.5 wt.%. A polyurethanesemicarbazide solution is prepared as follows. In dimethylformamide, 4,4-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol are dissolved by stirring for 5 minutes at 25 ^° C, then the temperature is increased over 10 minutes to 60 ^° C, a prepolymer is obtained, isophthalic acid dihydrazide is introduced at this temperature, with a molar ratio of reactants 2: 0.5: -1.5: 0.5-1.5. The application and molding of the polymer coating is carried out by known direct or portable methods from a 25% solution of polyurethane, which contains polyurethanesemicarbazide, also obtained by dissolution in dimethylformamide. The composition of the film based on polyurethane includes 4,4-diphenylmethanediisocyanate, polytetramethylene ether glycol, as well as adipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide, with a molar ratio of components, respectively, of 2-3: 0.5-1: 0.5: 0.5-1.5. The molar ratio of dihydrazides is 1: 1-3. The amount of polyurethanesemicarbazide is taken at the rate of 1: 5-20 wt.% To the mass of the film. The solution of the ingredients is stirred at 70 ^° C. for 1 hour. The dynamic viscosity of the solution for forming the polymer film at 25 ^° C. is 135 Pa · s.

Раствор полиуретана, содержащий полиуретансемикарбазид, в прямом способе наносится на трикотажное полотно ножевой раклей с острой заточкой на мягком столе. Формование пленки и удаление растворителя осуществляют в термокамере - сначала в первой камере при температуре 95^oC в течениe 30 мин, а затем во второй камере 5 мин при 135^oC. Далее материал охлаждают.A polyurethane solution containing polyurethanesemicarbazide in a direct method is applied to a knitted fabric with a knife squeegee with sharp sharpening on a soft table. The film is formed and the solvent removed in a heat chamber — first in the first chamber at a temperature of 95 ^° C. for 30 minutes, and then in the second chamber for 5 minutes at 135 ^° C. The material is then cooled.

В случае переносного способа на трикотажное полотно наносят 25%-ный раствор полиуретана, содержащий полиуретансемикарбазид, получаемый по методике, описанной выше, и без сушки поверх него накладывают пленку, отформованную по описанному выше режиму на транспортере-подложке из антиадгезионной бумаги. Дальнейшие режимы соответствуют описанным выше. In the case of the portable method, a 25% solution of polyurethane containing polyurethanesemicarbazide obtained according to the procedure described above is applied to the knitted fabric, and without drying, a film is formed over it, formed according to the above-described mode, on a conveyor substrate made of release paper. Further modes are as described above.

Конкретные примеры реализации технологии получения искусственной кожи даны ниже. Specific examples of the implementation of artificial skin technology are given below.

Пример 1. Трикотажное полотно (100 г) пропитывают 0.3 л 3%-ного раствора полиуретансемикарбазида в диметилформамиде. Полиуретансемикарбазид получают растворением в 97 мас.ч. диметилформамида 2.50 г 4,4-дифенилметандиизоцианата и 0.69 г политетраметиленэфиргликоля, перемешивают 5 мин при 25^oC, затем температуру повышают в течениe 10 мин до 60^oC, получают форполимер, при этой температуре вносят 0.97 г дигидразида изофталевой кислоты. Суммарное количество реагентов 3 мас.ч при мольном соотношении реагентов в диметилформамиде 2: 1: 1. После пропитки и отжима сырого полотна прирост массы (модуль пропитки) составляет 100%. Пропитанное трикотажное полотно подвергают сушке при 95^oC в течениe 30 мин. Прирост массы полотна (поверхностной плотности) составляет 1.5 мас.%.Example 1. A knitted fabric (100 g) is impregnated with 0.3 L of a 3% solution of polyurethanesemicarbazide in dimethylformamide. Polyurethanesemicarbazide is obtained by dissolving in 97 parts by weight of dimethylformamide 2.50 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate and 0.69 g of polytetramethylene ether glycol are stirred for 5 minutes at 25 ^° C, then the temperature is increased over 10 minutes to 60 ^° C, a prepolymer is obtained, at this temperature 0.97 g of isophthalic acid dihydrazide are introduced. The total amount of reagents is 3 parts by weight with a molar ratio of reagents in dimethylformamide 2: 1: 1. After impregnation and extraction of the crude web, the mass gain (impregnation module) is 100%. The impregnated knitted fabric is dried at 95 ^° C. for 30 minutes. The increase in web weight (surface density) is 1.5 wt.%.

На обработанное полотно с помощью ножевой ракли с острой заточкой наносят полиуретановый слой из реакционной массы 25%-ного раствора полимера в диметилформамиде. Полимерный компонент состоит из одной части полиуретана, полученного из 4,4-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля, взятых в мольном соотношении 2:1, и пяти частей полиуретансемикарбазида, полученного из 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.69 г политетраметиленэфиргликоля, 0.44 г дигидразида адипиновой и 0.49 г дигидразида изофталевой кислот (мольное соотношение кислот 1:1), формуя слой толщиной после сушки 0.1 мм. Мольное соотношение реагентов полиуретансемикарбазида в полимерном компоненте 2: 1:0.5:0.5. Формование полимерного слоя осуществляют на мягком столе. Сушка осуществляется двухкамерно: в первой камере при температуре 95^oC в течениe 30 мин, во второй камере в течениe 5 мин при 135^oC.A polyurethane layer from the reaction mass of a 25% polymer solution in dimethylformamide is applied to the treated web using a knife sharpener with sharp sharpening. The polymer component consists of one part of polyurethane obtained from 4,4-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol taken in a 2: 1 molar ratio, and five parts of polyurethane semicarbazide obtained from 2.5 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 0.69 g of polytetramethylene diene, 0.49 g of isophthalic acid dihydrazide (1: 1 molar ratio of acids), forming a layer 0.1 mm thick after drying. The molar ratio of polyurethanesemicarbazide reagents in the polymer component is 2: 1: 0.5: 0.5. The polymer layer is formed on a soft table. The drying is carried out in two chambers: in the first chamber at a temperature of 95 ^o C for 30 minutes, in the second chamber for 5 minutes at 135 ^o C.

Охлажденный материал подвергают физико-механическим испытаниям. Результаты даны в таблице. The cooled material is subjected to physical and mechanical tests. The results are given in the table.

Пример 2. Искусственная кожа вырабатывается по примеру 1, при этом 100 г трикотажного полотна пропитывают в 0.3 л 1%-ным раствором полимера на основе 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 1.04 г политетраметиленэфиргликоля, 0.49 г дигидразидa изофталевой кислоты при соответствующем мольном соотношении 2: 1.5: 0.5 до 0.3%-ного прироста массы трикотажного полотна. Это достигается отжимом сырого трикотажного полотна до 60%-ного прироста массы и последующей сушки по примеру 1. Раствор для формования полимерного слоя получают по примеру 1 из 1 мас.ч. полиуретана и 5 мас.ч. полиуретансемикарбазида, полученного путем взаимодействия 3.75 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.69 г политетраметиленэфиргликоля, 0.44 г дигидразида адипиновой и 1.46 г дигидразида изофталевой кислот, выдерживая мольное соотношение реагентов 3:1:0.5: 1.5, соответственно дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот 1:3. Example 2. Artificial leather is produced according to example 1, while 100 g of a knitted fabric is impregnated in 0.3 l with a 1% polymer solution based on 2.5 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 1.04 g of polytetramethylene ether glycol, 0.49 g of isophthalic acid dihydrazide at an appropriate molar ratio of 2 : 1.5: 0.5 to 0.3% weight gain of knitted fabric. This is achieved by squeezing the raw knitted fabric to 60% weight gain and subsequent drying according to example 1. A solution for forming the polymer layer is obtained according to example 1 of 1 wt.h. polyurethane and 5 parts by weight polyurethanesemicarbazide obtained by reacting 3.75 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 0.69 g of polytetramethylene ether glycol, 0.44 g of adipic dihydrazide and 1.46 g of isophthalic dihydrazide, maintaining a molar ratio of reagents of 3: 1: 0.5: 1.5, respectively of dihydrazide dihydrazides 1 dihydrazides 1

Защитную полимерную пленку на трикотажной основе формуют переносным способом. Для этого 25%-ный раствор полиуретана в диметилформамиде, содержащий полиуретансемикарбазид, полученный как указано в примере 1, при соотношении ингредиентов, как указано выше в данном примере, наносят слоем толщиной 1.5 мм на антиадгезионную бумагу и сушат в режиме примера 1. На трикотажное полотно ножевой раклей с острой заточкой наносят адгезионный слой 25%-ного раствора полимера состава, указанного выше, а затем осуществляют дублирование с помощью прижимных валов. Далее сушка осуществляется по режиму примера 1, и отделяется антиадгезионная бумага. Результаты испытания искусственной кожи приведены в таблице. The protective polymer film on a knitted basis is formed by a portable method. To do this, a 25% solution of polyurethane in dimethylformamide containing polyurethanesemicarbazide obtained as described in example 1, with the ratio of ingredients as described above in this example, is applied with a thickness of 1.5 mm on release paper and dried in the mode of example 1. On a knitted fabric with a sharp blade sharpening, an adhesive layer is applied of a 25% polymer solution of the composition indicated above, and then duplication is carried out using clamping shafts. Next, drying is carried out according to the mode of example 1, and release paper is peeled off. The test results of artificial leather are shown in the table.

Пример 3. Искусственная кожа вырабатывается по примеру 1, при этом 100 г трикотажного полотна пропитывают в 0.3 л 1%-ного раствора полиуретансемикарбазида в диметилформамиде, полученного на основе 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.35 г политетраметиленэфиргликоля, 1.46 г дигидразид изофталевой кислоты, выдерживая при мольном соотношении компонентов 2:0.5:1.5. Прирост массы трикотажного полотна 0.7% при отжиме до 70%-ного прироста массы сырого трикотажного полотна. Полимерный слой формуется из раствора, как указано в примере 1, содержащего полиуретан и полиуретансемикарбазид в соотношении по массе 1:10; при этом полиуретансемикарбазид получен на основе 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.35 г политетраметиленэфиргликоля, 0.44 г дигидразида адипиновой кислоты и 0.97 г дигидразида изофталевой кислоты, выдерживая мольное соотношение реагентов 2:0.5:0.5:1, при мольном соотношении дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот в реакционном составе 1:2. Толщина полимерного слоя после его формования по примеру 1 составляет 0.12 мм. Результаты испытаний искусственной кожи приведены в таблице. Example 3. Artificial leather is produced according to example 1, while 100 g of a knitted fabric is impregnated in 0.3 l of a 1% solution of polyurethanesemicarbazide in dimethylformamide, obtained on the basis of 2.5 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 0.35 g of polytetramethylene ether glycol, 1.46 g of isoformate dihydrazide maintaining at a molar ratio of components of 2: 0.5: 1.5. The weight gain of the knitted fabric is 0.7% during the spin cycle to 70% of the weight gain of the crude knitted fabric. The polymer layer is molded from a solution, as described in example 1, containing polyurethane and polyurethanesemicarbazide in a ratio by weight of 1:10; polyurethanesemicarbazide was obtained on the basis of 2.5 g of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 0.35 g of polytetramethylene ether glycol, 0.44 g of adipic acid dihydrazide and 0.97 g of isophthalic dihydrazide, maintaining a molar ratio of reagents of 2: 0.5: 0.5: 1, with dihydrogen dihydrogen in the reaction composition 1: 2. The thickness of the polymer layer after its molding in example 1 is 0.12 mm The test results of artificial leather are shown in the table.

Пример 4. Искусственная кожа вырабатывается по примеру 1, при этом 100 г трикотажного полотна пропитывают 1%-ным раствором полиуретансемикарбазида в диметилформамиде, который получен на основе 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.83 г политетраметиленэфиргликоля и 0.78 г дигидразид изофталевой кислоты, при мольном соотношении реагентов 2:1.2:0.8. Прирост массы полотна 1.2% достигается пропиткой трикотажного полотна до 120%-ного прироста массы во влажном виде и сушкой в режиме примера 1. Полимерный слой формуется переносным способом, как указано в примере 2, при этом соотношение полиуретан: полиуретансемикарбазид по массе составляет 1:20, количественное содержание ингредиентов: 2.5 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 0.35 г политетраметиленэфиргликоля, 0.44 г дигидразида адипиновой кислоты и 0.97 г дигидразида изофталевой кислоты, при мольном соотношении компонентов 2:0.5:0.5:1, мольное соотношение дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот в реакционной массе 1:2. Толщина полимерного слоя составляет 0.15 мм. Example 4. Artificial leather is produced according to example 1, while 100 g of a knitted fabric is impregnated with a 1% solution of polyurethanesemicarbazide in dimethylformamide, which is obtained on the basis of 2.5 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 0.83 g of polytetramethylene ether glycol and 0.78 g of isophthalic acid dihydrazide the ratio of reagents 2: 1.2: 0.8. An increase in the mass of the fabric of 1.2% is achieved by impregnating the knitted fabric to a 120% weight gain in the wet state and drying in the mode of Example 1. The polymer layer is formed by the portable method, as described in Example 2, while the ratio of polyurethane: polyurethanesemicarbazide by weight is 1:20 , quantitative content of ingredients: 2.5 g of 4,4-diphenylmethanediisocyanate, 0.35 g of polytetramethylene ether glycol, 0.44 g of adipic acid dihydrazide and 0.97 g of isophthalic dihydrazide, with a molar ratio of components 2: 0.5: 0.5: 1, molar ratio of dig adipic and isophthalic acid idrazides in the reaction mass 1: 2. The thickness of the polymer layer is 0.15 mm.

Результаты испытаний образцов искусственной кожи приведены в таблице. The test results of artificial leather samples are shown in the table.

Предлагаемые искусственные кожи имеют повышенные и более равномерно распределенные, как у натуральных кож, деформационно-прочностные свойства, что видно из данных испытаний, приведенных в таблице. Это важно в изделиях, работающих в условиях повышенного деформационно-усталостного и истирающего износа и старения: защитной и технической спецодежды и специзделий, одежды спортивно-туристического назначения, обивки салонов и мебели транспортных средств, напольных покрытий и др. The proposed artificial leathers have enhanced and more evenly distributed, as with genuine leathers, deformation-strength properties, which can be seen from the test data shown in the table. This is important in products operating in conditions of increased deformation-fatigue and abrasion wear and aging: protective and technical overalls and special items, sports and tourist clothes, upholstery and furniture of vehicles, floor coverings, etc.

Таким образом, вышеизложенные сведения о выполнении при использовании заявленного изобретения имеют следующую совокупность условий:
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для изготовления защитной и спецодежды;
- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеназванных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.Thus, the above implementation information when using the claimed invention have the following combination of conditions:
- a tool embodying the claimed invention in its implementation, is intended for the manufacture of protective and protective clothing;
- for the claimed invention in the form described in the independent claim, the possibility of its implementation using the above-mentioned means or methods known before the priority date is confirmed;
- a tool embodying the claimed invention in its implementation, is able to ensure the achievement of the perceived by the applicant technical result.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость" по действующему законодательству. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "industrial applicability" under applicable law.

Claims

Artificial leather, including interconnected knitted base of polyamide yarns and a film based on polyurethane of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol, characterized in that the knitted base additionally contains polyurethane semicarbazide based on 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, taken in a molar ratio of 2: 0.5 - 1.5: 0.5 - 1.5 in an amount of 0.3 - 1.5 wt.% by weight of the knitted base, and the film additionally contains polyurethanesemicarbazide on about Nove mixture of adipic dihydrazide and isophthalic acid combined in a molar ratio of 1: 1 - 3, wherein the ratio between the polyurethane of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and poliuretansemikarbazidom in the film is 1: 5 - 20, respectively.