RU2140964C1 - Method of preparing low-sulfur petroleum factions - Google Patents

Method of preparing low-sulfur petroleum factions Download PDF

Info

Publication number
RU2140964C1
RU2140964C1 RU98120530/04A RU98120530A RU2140964C1 RU 2140964 C1 RU2140964 C1 RU 2140964C1 RU 98120530/04 A RU98120530/04 A RU 98120530/04A RU 98120530 A RU98120530 A RU 98120530A RU 2140964 C1 RU2140964 C1 RU 2140964C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
sulfur
alumina
protective layer
aluminium oxide
Prior art date
Application number
RU98120530/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.Р. Сайфуллин
М.М. Калимуллин
В.А. Ганцев
П.В. Халманских
Д.О. Беликов
А.Ю. Муниров
мов Ф.С. Мухар
Ф.С. Мухарямов
Е.Л. Талисман
М.В. Мотов
В.К. Смирнов
Original Assignee
ООО "Компания Катахим"
ОАО "Ново-Уфимский НПЗ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ООО "Компания Катахим", ОАО "Ново-Уфимский НПЗ" filed Critical ООО "Компания Катахим"
Priority to RU98120530/04A priority Critical patent/RU2140964C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2140964C1 publication Critical patent/RU2140964C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: petrochemistry. SUBSTANCE: average distillate high-sulfur fractions are subjected to hydraulic refining in the presence of pack of alumooxide catalyst including protective layer of catalysts preactivated with sulfur- containing agent provided that catalyst pack comprises 2- 10 wt % of protective layer catalyst prepared by impregnation of aluminium oxide carrier calcined at temperature of not lower than 800 C and having 2-5 wt % of alpha-aluminum oxide, 73-75 wt % of beta-aluminium oxide and 25-10 wt % of γ- aluminium oxide formed as geometrical bodies having size of 8-20 mm and volume to surface area ratio of 1.0-2.5 cubric mm/sq mm with aqueous solutions of salts of active components followed by drying and calcination. EFFECT: longer intergeneration period of catalyst systems. 6 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способам гидроочистки нефтяных фракций. The invention relates to oil refining, in particular to methods for hydrotreating oil fractions.

Известны способы гидроочистки нефтяных дистиллятов в среде водорода с применением алюмоникель- и алюмокобальтмолибденовых катализаторов [Пат. США 4225418, оп.30.09.80., Пат. РФ 2005765, оп. 15.01.94., Пат. США 4177136, оп. 4.12.79.]. Known methods for hydrotreating petroleum distillates in a hydrogen medium using alumina-nickel and alumina-cobalt-molybdenum catalysts [US Pat. U.S. 4225418, Op. 30.09.80., Pat. RF 2005765, op. 01/15/94, Pat. US 4,177,136, op. 4.12.79.].

Недостатком известных способов является сравнительно низкая гидрообессеривающая активность при гидрообессеривании нефтяных фракций, особенно содержащих непредельные углеводороды. В то же время известно, что одним из резервов увеличения выхода дистиллятных продуктов при переработке нефти является вовлечение в нее так называемого некондиционного сырья, в частности продуктов вторичного происхождения, содержащих в своем составе значительное количество непредельных углеводородов, механических и других примесей. Переработка такого сырья на установке гидроочистки приводит к резкому снижению срока службы традиционных катализаторов [Б.К.Нефедов, Е.Д.Радченко, Р.Р.Алиев Катализаторы процессов углубленной переработки нефти. М: Химия, 1992, - 272с.]. A disadvantage of the known methods is the relatively low hydrodesulfurization activity during hydrodesulfurization of oil fractions, especially those containing unsaturated hydrocarbons. At the same time, it is known that one of the reserves for increasing the yield of distillate products during oil refining is the involvement of so-called substandard raw materials, in particular products of secondary origin, which contain a significant amount of unsaturated hydrocarbons, mechanical and other impurities. Processing of such raw materials at a hydrotreatment unit leads to a sharp decrease in the service life of traditional catalysts [B.K. Nefedov, E. D. Radchenko, R. R. Aliev. Catalysts for advanced oil refining processes. M: Chemistry, 1992, - 272 p.].

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения малосернистых дизельных фракций с содержанием серы не более 0,2 мас.% путем гидроочистки дизельных фракций при повышенных температуре и давлении в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, предварительно активированных в среде водородсодержащего газа элементарной серой или сырьем при температуре 350-400oC при условии, что используют пакет алюмооксидных катализаторов, содержащий от 10 до 100 мас.% алюмокобальтмолибденового катализатора ГО-70 и/или ГО-86, активацию катализаторов проводят элементарной серой, взятой в количестве не более 30 мас.% от веса пакета или дистиллятной нефтяной фракцией с содержанием серы S•(C+H)/C, где S - содержание серы в сырье гидроочистки, C - содержание алюмокобальтмолибденовых катализаторов в пакете, мас.%; H -содержание алюмоникельмолибденового катализатора в пакете, мас.% [Пат. РФ N2074877, опубл. Б.И. N 3, 1997].The closest in technical essence and the achieved result is a method of producing low-sulfur diesel fractions with a sulfur content of not more than 0.2 wt.% By hydrotreating diesel fractions at elevated temperature and pressure in the presence of a packet of alumina catalysts pre-activated in a medium of hydrogen-containing gas with elemental sulfur or raw materials at a temperature of 350-400 o C with the proviso that use packet alumina catalysts, containing from 10 to 100 wt.% of the catalyst alyumokobaltmolibdenovogo GO-70 / or GO-86, the activation of the catalysts is carried out with elemental sulfur, taken in an amount of not more than 30 wt.% by weight of the bag or with a distillate oil fraction with sulfur content S • (C + H) / C, where S is the sulfur content in the hydrotreating feed, C is the content of alumina-cobalt-molybdenum catalysts in the bag, wt.%; H is the content of aluminum-nickel-molybdenum catalyst in the bag, wt.% [US Pat. RF N2074877, publ. B.I. N 3, 1997].

Недостатком этого способа является сравнительно быстрая дезактивация каталитической системы при ее использовании в процессе гидроочистки высокосернистых средних и тяжелых нефтяных фракций, а также при переработке сырья с высоким содержанием непредельных углеводородов и механических примесей. The disadvantage of this method is the relatively fast deactivation of the catalytic system when it is used in the hydrotreatment of high sulfur medium and heavy oil fractions, as well as in the processing of raw materials with a high content of unsaturated hydrocarbons and solids.

Целью предлагаемого изобретения является получение малосернистого гидрогенизата среднедистиллятных фракций, а также увеличение межрегенерационного периода каталитических систем в реакциях гидрообессеривания при переработке утяжеленных нефтяных фракций и сырья, содержащего непредельные соединения и механические примеси. The aim of the invention is to obtain a low-sulfur hydrogenate of middle distillate fractions, as well as an increase in the inter-regeneration period of catalytic systems in hydrodesulfurization reactions during the processing of heavy oil fractions and raw materials containing unsaturated compounds and solids.

Поставленная цель достигается способом получения малосернистых нефтяных фракций путем гидроочистки среднедистиллятных фракций в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, включая защитный слой, предварительно активированных серосодержащим агентом при условии, что в состав каталитического пакета входит 2-10 мас. % катализатора защитного слоя, полученного путем пропитки носителя - оксида алюминия, прокаленного при температуре не ниже 800oC и имеющего в своем составе 2 - 5 мас.% α- оксида алюминия, 73-85 мас.% δ- оксида алюминия и 25-10 мас.% γ- оксида алюминия, сформованного в виде геометрических тел, имеющих размер 8 - 20 мм и отношение объема к площади поверхности 1.0 - 2.5 мм3/мм2, водными растворами солей активных компонентов с последующей сушкой и прокалкой.This goal is achieved by the method of producing low-sulfur oil fractions by hydrotreating middle distillate fractions in the presence of a package of alumina catalysts, including a protective layer, pre-activated with a sulfur-containing agent, provided that the composition of the catalytic package includes 2-10 wt. % of the catalyst of the protective layer obtained by impregnating the carrier - alumina, calcined at a temperature of not lower than 800 o C and having in its composition 2 - 5 wt.% α-alumina, 73-85 wt.% δ-alumina and 25- 10 wt.% Γ-alumina, formed in the form of geometric bodies having a size of 8 - 20 mm and a ratio of volume to surface area of 1.0 - 2.5 mm 3 / mm 2 , with aqueous solutions of salts of the active components, followed by drying and calcination.

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что в состав каталитического пакета входит 2-10 мас.% катализатора защитного слоя полученного путем пропитки носителя - 1. оксида алюминия, прокаленного при температуре не ниже 800oC и имеющего в своем составе 2 - 5 мас.% α- оксида алюминия, 73-85 мас.% δ- оксида алюминия и 25-10 мас.% γ- оксида алюминия, сформованного в виде геометрических тел, имеющих размер 8-20 мм и отношение объема к площади поверхности 1.0 - 2.5 мм3/мм2, водными растворами солей активных компонентов с последующей сушкой и прокалкой.A distinctive feature of the present invention is that the composition of the catalytic package includes 2-10 wt.% The catalyst of the protective layer obtained by impregnation of the carrier - 1. aluminum oxide, calcined at a temperature of at least 800 o C and having in its composition 2 to 5 wt. % α-alumina, 73-85 wt.% δ-alumina and 25-10 wt.% γ-alumina, formed in the form of geometric bodies having a size of 8-20 mm and a ratio of volume to surface area of 1.0 - 2.5 mm 3 / mm 2 , aqueous solutions of salts of the active components, followed by drying and pro tracing.

Применение в процессе гидроочистки описанного в формуле предлагаемого изобретения пакета алюмооксидных катализаторов, включающего заданное количество катализатора защитного слоя, обладающего указанными в формуле предлагаемого изобретения характеристиками обеспечивает, во-первых, защиту основного слоя катализатора от механических примесей, содержащихся в сырье и, во-вторых, значительно снижает образование коксоотложений при переработке сырья с высоким содержанием непредельных углеводородов. Совокупность таких характеристик позволяет проводить с использованием предлагаемого катализатора предварительную гидроочистку как утяжеленного сырья, так и сырья, содержащего непредельные соединения и механические примеси в течение длительного периода времени с высокой объемной скоростью без потери активности и увеличения перепада давления по реактору гидроочистки. The use of a package of alumina catalysts described in the claims of the invention, including a predetermined amount of the catalyst of the protective layer having the characteristics specified in the claims of the invention, provides, firstly, protection of the main catalyst layer from mechanical impurities contained in the feedstock and, secondly, significantly reduces the formation of coke during the processing of raw materials with a high content of unsaturated hydrocarbons. The combination of these characteristics allows the preliminary hydrotreating of both heavier feedstocks and feedstocks containing unsaturated compounds and solids for a long period of time with a high volumetric rate without loss of activity and pressure drop across the hydrotreating reactor using the proposed catalyst.

Определенные соотношения геометрических форм и размеров гранул катализатора позволяют при загрузке катализатора добиться оптимального соотношения насыпной плотности и гидродинамического сопротивления слоя катализатора, что оказывает существенное влияние на распределение потока перерабатываемого сырья и сохраняет высокую активность каталитической системы без роста перепада давления по реактору. Certain ratios of the geometric shapes and sizes of the catalyst granules allow, when loading the catalyst, to achieve the optimum ratio of bulk density and hydrodynamic resistance of the catalyst layer, which has a significant effect on the distribution of the feed stream and maintains a high activity of the catalyst system without increasing the pressure drop across the reactor.

В известных способах получение малосернистых нефтепродуктов с применением описанных технологий неизвестно. In the known methods, the production of low-sulfur oil products using the described technologies is unknown.

Таким образом, данное техническое решение соответствует критериям "новизна" и "существенное отличие". Thus, this technical solution meets the criteria of "novelty" and "significant difference".

Примеры. Examples.

Катализатор защитного слоя получают следующим образом. The protective layer catalyst is prepared as follows.

Образец 1. Готовят пропитывающий раствор. Для этого в 500 мл воды, нагретой до 40oC, растворяют при непрерывном перемешивании 120 г парамолибдата аммония, в полученный раствор добавляют 4 мл ортофосфорной кислоты и 125 г азотнокислого никеля. Далее 0.5 кг оксида алюминия, сформованного в виде цилиндров высотой 20 мм и диаметром 12 мм, содержащего 2 мас.% α- оксида алюминия, 73 мас.% δ- оксида алюминия и 25 мас.% γ- оксида алюминия, загружают в емкость для пропитки. Требуемая кристалличность носителя оделяется составом его кристаллографических разновидностей (α,δ,γ), который обеспечивается проведением термообработки сформованных гранул гидрооксида алюминия при температуре 850oC. Загруженный носитель заливают пропитывающим раствором с таким расчетом, чтобы уровень его в емкости был на 2-3 см выше верхнего уровня носителя. Продолжительность пропитки при температуре 20oC составляет 0.5 ч. Пропитанный носитель провяливают на воздухе при комнатной температуре в течение 6 ч, затем выдерживают в сушильном шкафу при температуре 120oC в течение 6 ч, при этом скорость подъема температуры в интервале 40-120oC составляет 15oC/ч. Полученный в результате сушки продукт прокаливают при температуре 400oC в течение 3 ч. В полученном по примеру 1 образце катализатора содержится 3,2 мас.% MoO3 и 1.1 мас.% NiO.Sample 1. Prepare an impregnating solution. To do this, in 500 ml of water heated to 40 ° C, 120 g of ammonium paramolybdate are dissolved with continuous stirring, 4 ml of phosphoric acid and 125 g of nickel nitrate are added to the resulting solution. Next, 0.5 kg of aluminum oxide, molded in the form of cylinders with a height of 20 mm and a diameter of 12 mm, containing 2 wt.% Α-alumina, 73 wt.% Δ-alumina and 25 wt.% Γ-alumina, is loaded into a container impregnation. The required crystallinity of the carrier is endowed with the composition of its crystallographic varieties (α, δ, γ), which is provided by heat treatment of the formed granules of aluminum hydroxide at a temperature of 850 o C. The loaded carrier is poured with an impregnating solution so that its level in the tank is 2-3 cm above the top level of the media. The duration of the impregnation at a temperature of 20 o C is 0.5 hours. The impregnated carrier is dried in air at room temperature for 6 hours, then kept in an oven at a temperature of 120 o C for 6 hours, while the rate of temperature rise in the range of 40-120 o C is 15 o C / h. The resulting drying product is calcined at a temperature of 400 ° C. for 3 hours. The catalyst sample obtained in Example 1 contains 3.2 wt.% MoO 3 and 1.1 wt.% NiO.

Образцы 2-6 готовят в той же последовательности и с использованием такого же пропитывающего раствора, что и образец 1. При получении образца 2 вместо азотнокислого никеля использован азотнокислый кобальт. При синтезе образца 4 использован только раствор азотнокислого никеля. Другие особенности синтеза образцов 1 - 6 приведены в табл.1. Образцы 1 - 4 получены в соответствии с формулой предполагаемого изобретения. Образцы 5 - 6 выполнены по запредельным показателям. Samples 2-6 are prepared in the same sequence and using the same impregnating solution as sample 1. In the preparation of sample 2, cobalt nitrate was used instead of nickel nitrate. In the synthesis of sample 4, only a nickel nitrate solution was used. Other features of the synthesis of samples 1 to 6 are given in table 1. Samples 1 to 4 are obtained in accordance with the claims. Samples 5 - 6 are made for exorbitant indicators.

Для синтезированных по примерам 1-6 катализаторов определяли механическую прочность на раздавливание, насыпной вес и проводили каталитические испытания. For the catalysts synthesized according to examples 1-6, the mechanical crushing strength, bulk density were determined and catalytic tests were carried out.

Для определения насыпной плотности используют измерительные цилиндры вместимостью 500 см3. Измерительный цилиндр взвешиванию не подвергается. Катализатор объемом, определенным при встряхивании, взвешивается отдельно. При встряхивании цилиндр заполняется отобранными от средней пробы гранулами катализатора порциями по 10-15 гранул. Объем до 500 см3, занятый гранулами, оценивают визуально с погрешностью 5.0 см3. За результат испытаний принимают среднее арифметическое двух определений, если расхождение между ними не превышает 0.05 г/см3.To determine the bulk density using measuring cylinders with a capacity of 500 cm 3 . The measuring cylinder is not weighed. The catalyst volume determined by shaking is weighed separately. With shaking, the cylinder is filled with 10-15 granules of catalyst granules taken from an average sample. The volume of up to 500 cm 3 occupied by granules is evaluated visually with an error of 5.0 cm 3 . The arithmetic mean of two determinations is taken as the test result if the difference between them does not exceed 0.05 g / cm 3 .

Механическая прочность на раздавливание определяется на прочномере ПК-2-1.0. The mechanical crushing strength is determined on a durable PC-2-1.0 meter.

При проведении каталитических испытаний в качестве сырья использовали смесевую дизельную фракцию 180 - 360oC с содержанием серы 1.6 мас.%, непредельных углеводородов 10 мас.%, механических примесей 1.2 мас.%.When carrying out catalytic tests, a mixed diesel fraction of 180 - 360 o C with a sulfur content of 1.6 wt.%, Unsaturated hydrocarbons of 10 wt.%, And mechanical impurities of 1.2 wt.% Was used as raw material.

Каталитическую активность системы оценивали по содержанию серы в гидрогенизате и перепаду давления по реактору после 100 и 500 ч работы каталитической системы. The catalytic activity of the system was evaluated by the sulfur content in the hydrogenate and the pressure drop across the reactor after 100 and 500 hours of operation of the catalytic system.

При составлении каталитического пакета по примерам 1 - 8 в качестве алюмокобальтмолибденового катализатора использован катализатор ГО-70 (ТУ 38.1011378-97), в качестве алюмоникельмолибденового - катализатор РК-222 (ТУ 38.1011378-97). In the preparation of the catalytic package according to examples 1 to 8, GO-70 catalyst (TU 38.1011378-97) was used as alumina-cobalt-molybdenum catalyst, and RK-222 catalyst (TU 38.1011378-97) was used as aluminum-molybdenum catalyst.

Активацию каталитической системы по всем примерам проводили элементарной серой, взятой в количестве 10 об.% веса каталитической системы. Activation of the catalytic system in all examples was carried out with elemental sulfur, taken in an amount of 10 vol.% The weight of the catalytic system.

Примеры 1 - 4 выполнены в соответствии с формулой предлагаемого изобретения, примеры 5 - 6 - запредельные, в примере 7 вместо катализатора защитного слоя использованы керамические шары. Пример 8 выполнен по условиям прототипа. Examples 1 to 4 are made in accordance with the claims of the present invention, examples 5 to 6 are prohibitive, in example 7, ceramic balls were used instead of the catalyst for the protective layer. Example 8 is made according to the conditions of the prototype.

Все примеры выполнены на пилотной установке с общим объемом реактора 1000 см3 при следующих технологических параметрах: температура 340oC, давление 40 ати, объемная скорость подачи сырья - 5 ч-1.All examples were performed on a pilot plant with a total reactor volume of 1000 cm 3 with the following process parameters: temperature 340 o C, pressure 40 atm, volumetric feed rate - 5 h -1 .

Непосредственный состав каталитического пакета с указанием качества получаемого гидрогенизата по примерам 1-8 приведены в табл. 2. The direct composition of the catalytic package indicating the quality of the obtained hydrogenate according to examples 1-8 are given in table. 2.

Перечень каталитических систем, использованных для оценки объекта предлагаемого изобретения, и полученные результаты приведены в табл. 2. The list of catalytic systems used to evaluate the object of the invention, and the results are shown in table. 2.

Видно, что примеры, выполненные в соответствии с формулой предлагаемого изобретения (N 1 - 4), значительно превосходят по активности в реакциях гидрообессеривания и снижению перепада давления как каталитические системы, содержащие прототип (N 8) или традиционно применяемые керамические шары (N 7), так и примеры, в которых использованы образцы катализатора, выполненные по запредельным параметрам (N 5, 6). It can be seen that the examples made in accordance with the claims of the present invention (N 1 to 4) are significantly superior in activity in hydrodesulfurization reactions and lowering the pressure drop as catalytic systems containing a prototype (N 8) or traditionally used ceramic balls (N 7), as well as examples in which catalyst samples were used made according to transcendental parameters (N 5, 6).

Claims (1)

Способ получения малосернистых нефтяных фракций путем гидроочистки высокосернистых среднедистиллятных фракций в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, включая защитный слой, предварительно активированных серосодержащим агентом, отличающийся тем, что в состав каталитического пакета входит 2 - 10 мас.% катализатора защитного слоя, полученного путем пропитки носителя - оксида алюминия, прокаленного при температуре не ниже 800oC и имеющего в своем составе 2 - 5 мас.% α-оксида алюминия, 73 - 85 мас.% δ-оксида алюминия и 25 - 10 мас.% γ-оксида алюминия, сформированного в виде геометрических тел, имеющих размер 8 - 20 мм и отношение объема к площади поверхности 1,0 - 2,5 мм3/м2, водными растворами солей активных компонентов с последующей сушкой и прокалкой.A method of producing low-sulfur oil fractions by hydrotreating high-sulfur middle distillate fractions in the presence of a package of alumina catalysts, including a protective layer, pre-activated with a sulfur-containing agent, characterized in that the catalyst package contains 2 to 10 wt.% Of the protective layer catalyst obtained by impregnating an oxide carrier aluminum calcined at a temperature not lower than 800 o C and having in its composition 2 - 5 wt.% α-alumina, 73 - 85 wt.% δ-alumina and 25 - 10 wt.% γ-alumina minium, formed in the form of geometric bodies having a size of 8 - 20 mm and a ratio of volume to surface area of 1.0 - 2.5 mm 3 / m 2 , with aqueous solutions of salts of the active components, followed by drying and calcination.
RU98120530/04A 1998-11-11 1998-11-11 Method of preparing low-sulfur petroleum factions RU2140964C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98120530/04A RU2140964C1 (en) 1998-11-11 1998-11-11 Method of preparing low-sulfur petroleum factions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98120530/04A RU2140964C1 (en) 1998-11-11 1998-11-11 Method of preparing low-sulfur petroleum factions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2140964C1 true RU2140964C1 (en) 1999-11-10

Family

ID=20212246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98120530/04A RU2140964C1 (en) 1998-11-11 1998-11-11 Method of preparing low-sulfur petroleum factions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2140964C1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120263929A1 (en) * 2011-04-13 2012-10-18 Saint-Gobain Ceramic & Plastics, Inc. Refractory object including beta alumina and processes of making and using the same
US9073773B2 (en) 2011-03-11 2015-07-07 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process for glass object manufacture
US9174874B2 (en) 2011-03-30 2015-11-03 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process of forming and using the refractory object
US9249043B2 (en) 2012-01-11 2016-02-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
RU2693380C1 (en) * 2018-12-20 2019-07-02 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) Method of cleaning diesel fuel from silicon compounds
RU2737364C2 (en) * 2019-03-21 2020-11-27 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Method of loading protective layer materials into hydrotreater of hydrocarbon raw material reactors
US11814317B2 (en) 2015-02-24 2023-11-14 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory article and method of making

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9073773B2 (en) 2011-03-11 2015-07-07 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process for glass object manufacture
US9714185B2 (en) 2011-03-11 2017-07-25 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process for glass object manufacture
US9174874B2 (en) 2011-03-30 2015-11-03 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process of forming and using the refractory object
US9796630B2 (en) 2011-03-30 2017-10-24 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object, glass overflow forming block, and process of forming and using the refractory object
US20120263929A1 (en) * 2011-04-13 2012-10-18 Saint-Gobain Ceramic & Plastics, Inc. Refractory object including beta alumina and processes of making and using the same
US9216928B2 (en) * 2011-04-13 2015-12-22 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object including beta alumina and processes of making and using the same
US9249043B2 (en) 2012-01-11 2016-02-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
US9902653B2 (en) 2012-01-11 2018-02-27 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
US10590041B2 (en) 2012-01-11 2020-03-17 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
US11814317B2 (en) 2015-02-24 2023-11-14 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory article and method of making
RU2693380C1 (en) * 2018-12-20 2019-07-02 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) Method of cleaning diesel fuel from silicon compounds
RU2737364C2 (en) * 2019-03-21 2020-11-27 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Method of loading protective layer materials into hydrotreater of hydrocarbon raw material reactors

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4089774A (en) Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US3891541A (en) Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst
RU2376059C2 (en) Method and catalyst for hydroconversion of heavy hydrocarbon starting material
EP0704239B1 (en) Hydroprocessing catalyst, its preparation and use
US4271042A (en) Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
CA2571451C (en) Selective naphtha desulfurization process and catalyst
EP0010788B1 (en) Catalyst, method for its preparation and hydrodesulfurization process using this catalyst
CA2560925A1 (en) Catalyst for hydrotreating hydrocarbon oil, process for producing the same, and method for hydrotreating hydrocarbon oil
US4870044A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds
CA2947026C (en) A catalyst and its use for the selective hydrodesulfurization of an olefin containing hydrocarbon feedstock
US5459118A (en) Hydrotalcite-containing catalyst composition
CN102125878B (en) Modified Al2O3 carrier and preparation method thereof
RU2609834C1 (en) Catalyst, preparation method thereof and method for hydroskimming diesel distillates
RU2140964C1 (en) Method of preparing low-sulfur petroleum factions
US4776945A (en) Single-stage hydrotreating process
US4767523A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds
US5441630A (en) Hydrodesulfurization process
EP1877182A1 (en) A method for the selective hydrodesulfurization of an olefin containing hydrocarbon feedstock
CN101376835B (en) Gasoline hydrofinishing startup method and gasoline hydrofinishing operation method
US4820676A (en) Treated alumina material for fixed hydrofining beds and process for its preparation
RU2692082C1 (en) Protective layer catalyst for hydrofining of silicon-containing hydrocarbon material
US4828683A (en) Hydrofining employing a support material for fixed beds
RU2607925C1 (en) Catalyst and method for hydroskimming diesel distillates
US4802974A (en) Hydrofining employing treated alumina material in fixed beds
JP2019177356A (en) Hydrotreating catalyst for heavy hydrocarbon oil, method for producing hydrotreating catalyst for heavy hydrocarbon oil, and hydrotreating method for heavy hydrocarbon oil

Legal Events

Date Code Title Description
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 31-1999 FOR TAG: (98)

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20111112