RU2138397C1 - Heat sealing-able layered film - Google Patents
Heat sealing-able layered film Download PDFInfo
- Publication number
- RU2138397C1 RU2138397C1 RU94007650A RU94007650A RU2138397C1 RU 2138397 C1 RU2138397 C1 RU 2138397C1 RU 94007650 A RU94007650 A RU 94007650A RU 94007650 A RU94007650 A RU 94007650A RU 2138397 C1 RU2138397 C1 RU 2138397C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- polypropylene
- film
- principal
- isotacticity
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к слоистым пластмассовым пленкам, которые предпочтительно можно использовать для упаковочных целей, более конкретно к способной к термообработке слоистой пленке. The invention relates to laminated plastic films, which can preferably be used for packaging purposes, and more particularly to a heat-treatable laminated film.
Известна способная к термообработке слоистая пленка, содержащая основной слой из полипропилена, предпочтительно изотактического полипропилена с индексом расплава 1,5 - 5 г/10 мин при нагрузке 21,6 H и температуре 230oC и углеводородной смолы с точкой размягчения ≥140oC и по меньшей мере один покровный слой из олефинового полимера, который может содержать углеводородную смолу, причем основной слой и/или покровный слой содержат по меньшей мере одно средство от слипания и/или смазку и при необходимости антистатическое средство и/или антиокислитель (см. EP, заявку N 0468333 A2, МКИ: В 32 В 27/32, 1992).A heat-treatable laminate film is known comprising a base layer of polypropylene, preferably isotactic polypropylene, with a melt index of 1.5-5 g / 10 min at a load of 21.6 N and a temperature of 230 o C and a hydrocarbon resin with a softening point ≥140 o C and at least one olefin polymer coating layer, which may contain a hydrocarbon resin, the base layer and / or the coating layer containing at least one anti-stick agent and / or lubricant and, if necessary, an antistatic agent and / or antioxidant l (see EP, application N 0468333 A2, MKI: B 32 V 27/32, 1992).
Недостаток известной способной к термообработке слоистой пленки заключается в том, что ее действие, предотвращающее проникновение водяного пара, еще не является удовлетворительным. Кроме того, общая миграция еще недостаточно низка. A disadvantage of the known heat-treatable laminated film is that its action to prevent the penetration of water vapor is not yet satisfactory. In addition, overall migration is still not low enough.
Задачей изобретения является разработка способной к термообработке слоистой пленки, имеющей основной слой из полипропилена и углеводородной смолы, которая проявляет лучшее, предотвращающее проникновение водяного пара действие. The objective of the invention is to develop a heat-treatable layered film having a base layer of polypropylene and a hydrocarbon resin, which exhibits the best action preventing the penetration of water vapor.
Поставленная задача достигается предлагаемой способной к термообработке слоистой пленкой, содержащей основной слой из изотактического полипропилена с индексом расплава 1 - 9 г/10 мин при температуре 230oC и нагрузке 21,6 Н и углеводородной смолы с точкой размягчения ≥ 130oC и нанесенный на каждую сторону основного слоя покровный слой из олефиновых полимеров, содержащий средство от слипания и смазку, за счет того, что между основным слоем и покровным слоем размещен промежуточный слой из полипропилена с изотактичностью > 94%, причем соотношение толщин промежуточного и основного слоев составляет 0,01 - 0,1.The problem is achieved by the proposed heat-treatable layered film containing a base layer of isotactic polypropylene with a melt index of 1 - 9 g / 10 min at a temperature of 230 o C and a load of 21.6 N and a hydrocarbon resin with a softening point ≥ 130 o C and deposited on each side of the base layer, a coating layer of olefin polymers containing an anti-sticking agent and lubricant, due to the fact that an intermediate layer of polypropylene with isotacticity> 94% is placed between the base layer and the coating layer, the ratio of lschin intermediate and main layers is 0.01 - 0.1.
Содержание углеводородной смолы в основном слое обычно составляет 1 - 40 мас.%, в частности 5 - 30 мас.%, в пересчете на основной слой. The hydrocarbon resin content in the main layer is usually 1 to 40 wt.%, In particular 5 to 30 wt.%, In terms of the main layer.
Для выполнения основного слоя предпочтительно используют или высокотактический полипропилен с точкой плавления 160 - 170oC, изотактичность которого больше, чем 94% (метод измерения: 13C ЯМР; J. Polym. Sci.: J. Polum Phys. изд. 12, стр. 703 - 712 (1974) и тот же самый журнал: 14, стр. 1693 - 1700 (1976) или изотактический полипропилен с точкой плавления 160oC - 170oC, индекс расплава которого составляет 1,6 - 4,2 г/10 мин при температуре 230oC и нагрузке 21,6 H (по промышленному стандарту Германии ДИН N 53735).To perform the base layer, it is preferable to use either highly tactical polypropylene with a melting point of 160 - 170 ° C, the isotacticity of which is greater than 94% (measurement method: 13 C NMR; J. Polym. Sci .: J. Polum Phys. Ed. 12, p. . 703 - 712 (1974) and the same journal: 14, p. 1693 - 1700 (1976) or isotactic polypropylene with a melting point of 160 o C - 170 o C, the melt index of which is 1.6 - 4.2 g / 10 min at a temperature of 230 o C and a load of 21.6 N (according to German industry standard DIN N 53735).
Углеводородные смолы с точкой размягчения ≥ 130oC, имеющие мольную массу примерно до 2 000 г/моль, можно подразделять на три группы: нефтяные смолы, терпеновые смолы и каменноугольные смолы. Из группы нефтяных смол предпочтительно используют циклопентадиеновые, стирольные и метилстирольные смолы. При этом речь идет об олигомерных полимерах или сополимерах с мольной массой меньше 2 000 г/моль. Поскольку полипропиленовые пленки обычно изготовляют бесцветными и прозрачными, необходимо по возможности полностью гидрировать их в присутствии катализатора. Смолы терпеновой группы в основном включает олигомерные, гидрированные полимеры из пинена, β-пинена и дипентена (D, L-лимонена) и их используют также для модификации полипропилена. Особенно пригодны гидрированные олигомерные циклопентадиеновые смолы, точка размягчения которых больше или равна 130oC.Hydrocarbon resins with a softening point ≥ 130 ° C, having a molar mass of up to about 2,000 g / mol, can be divided into three groups: petroleum resins, terpene resins and coal tar. From the group of petroleum resins, cyclopentadiene, styrene and methyl styrene resins are preferably used. In this case, we are talking about oligomeric polymers or copolymers with a molar mass of less than 2,000 g / mol. Since polypropylene films are usually made colorless and transparent, it is necessary to completely hydrogenate them if possible in the presence of a catalyst. Resins of the terpene group mainly include oligomeric, hydrogenated polymers of pinene, β-pinene and dipentene (D, L-limonene) and are also used to modify polypropylene. Especially suitable are hydrogenated oligomeric cyclopentadiene resins whose softening point is greater than or equal to 130 o C.
Используемый для выполнения промежуточных слоев высокоизотактический полипропилен изотактичностью > 94% (метод измерения упомянут выше) предпочтительно имеет точку плавления 158 - 170oC. Толщина промежуточных слоев составляет 0,5 - 2 мкм.The highly isotactic polypropylene with an isotacticity> 94% used for the intermediate layers (measurement method mentioned above) preferably has a melting point of 158 - 170 ° C. The thickness of the intermediate layers is 0.5 - 2 μm.
Кроме того, промежуточные слои могут также содержать адгезив, принадлежащий к группе модифицированных кислотой полипропиленов или модифицированных кислотой сополимеров пропилена и другого олефина. Под модифицированными кислотой пропиленами следует понимать привитые малеиновой или акриловой кислотой полипропилены или сополимеры полипропилена и соответствующей кислоты. Предпочтительно используют привитые малеиновой кислотой адгезивы, характеризующиеся тем, что индекс расплава (21,6 H/230oC) составляет от 1 г/10 мин до 10 г/10 мин, в частности от 2 г/10 мин до 5 г/10 мин.In addition, the intermediate layers may also contain an adhesive belonging to the group of acid-modified polypropylenes or acid-modified copolymers of propylene and another olefin. Acid modified propylene should be understood to mean polypropylene grafted with maleic or acrylic acid or copolymers of polypropylene and the corresponding acid. Maleic acid grafted adhesives are preferably used, characterized in that the melt index (21.6 H / 230 ° C.) is from 1 g / 10 min to 10 g / 10 min, in particular from 2 g / 10 min to 5 g / 10 min
В качестве олефиновых полимеров для выполнения покровных слоев предпочтительно используют
- статистические сополимеры пропилена и этилена;
- статистические сополимеры пропилена и бутена-(1);
- статистические тройные полимеры пропилена, этилена и другого олефина;
- смеси двух или трех из вышеприведенных полимеров.The olefin polymers used to form the coating layers are preferably
- statistical copolymers of propylene and ethylene;
- statistical copolymers of propylene and butene- (1);
- statistical ternary polymers of propylene, ethylene and another olefin;
- a mixture of two or three of the above polymers.
Особенно предпочтительным является сополимер, содержащий 90 - 99 мас.% полипропилена и 1,0-10 мас. % полиэтилена. Этот сополимер характеризуется тем, что имеет точку плавления 110oC - 150oC, в частности 120oC - 140oC.Especially preferred is a copolymer containing 90 to 99 wt.% Polypropylene and 1.0-10 wt. % polyethylene. This copolymer is characterized in that it has a melting point of 110 o C - 150 o C, in particular 120 o C - 140 o C.
Покровный слой может также содержать антистатическое средство, в качестве которого предпочтительно используют этоксилированные амины, в частности N-(aлкил-C12-18)- N',N''-бис(2-оксиэтил)амины, так как они одновременно выполняют требования физиологической переносимости и хорошего антистатического действия. Антистатическое средство может также содержаться в основном слое.The coating layer may also contain an antistatic agent, which is preferably ethoxylated amines, in particular N- (alkyl-C 12-18 ) - N ', N''- bis (2-hydroxyethyl) amines, since they simultaneously fulfill the requirements physiological tolerance and good antistatic effect. An antistatic agent may also be contained in the base layer.
В качестве смазки предпочтительно используют амиды карбоновой кислоты. Типическими примерами являются амиды эруковой кислоты и олеиновой кислоты. Кроме того, используют полимеры из группы полиалкилсилоксанов. Смазка может также содержаться в основном слое. As a lubricant, carboxylic acid amides are preferably used. Typical examples are amides of erucic acid and oleic acid. In addition, polymers from the group of polyalkylsiloxanes are used. Grease may also be contained in the base layer.
Предпочтительными средствами от слипания являются двуокись кремния, силикаты или полимеры, которые не могут смешиваться с олефиновыми полимерами (например, поликарбонат, полиамид, полиметилметакрилат). Silicon dioxide, silicates or polymers that cannot be mixed with olefin polymers (e.g. polycarbonate, polyamide, polymethyl methacrylate) are preferred anti-caking agents.
При оптимальном согласовании содержания углеводородной смолы в основном слое с толщиной слоев пленки можно также уменьшать общую миграцию, что является важным в особенности при использовании пленки в качестве упаковки пищевых продуктов. By optimally matching the hydrocarbon resin content in the base layer with the film layer thickness, the overall migration can also be reduced, which is important especially when using the film as a food packaging.
Предлагаемую пленку можно изготовлять известными способами, такими как, например, ламинирование, нанесение отдельных слоев или соэкструзия расплавов. После экструзии и затвердевания толстой пленки на разливочном валке пленку вытягивают в продольном направлении при соотношении 4/1 - 7/1 при температуре 120oC - 150oC. Соотношение вытягивания в поперечном направлении предпочтительно составляет 8/1 - 12/1, при этом процесс проводят при температуре 130 - 170oC. Последующую термофиксацию предпочтительно проводят при температуре, которая на 1 - 40oC ниже температуры поперечного вытягивания. С целью достижения сродства в основном неполярной поверхности пленки с печатными красками пленку необходимо подвергать предварительному коронированию путем разбрызгивания. При этом в поверхность пленки включают кислород воздуха в виде карбонильных, эпоксидных, эфирных или спиртовых групп. Дальнейшими методами предварительной обработки пленок полипропилена являются предварительная обработка пламенем, плазмой и фтором.The proposed film can be made by known methods, such as, for example, laminating, applying separate layers or coextrusion of melts. After extrusion and hardening of the thick film on the casting roll, the film is stretched in the longitudinal direction at a ratio of 4/1 - 7/1 at a temperature of 120 o C - 150 o C. The ratio of stretching in the transverse direction is preferably 8/1 - 12/1, while the process is carried out at a temperature of 130 - 170 o C. The subsequent heat setting is preferably carried out at a temperature that is 1 - 40 o C below the temperature of the transverse drawing. In order to achieve an affinity for the substantially non-polar surface of the printing ink film, the film must be pre-corona by spraying. At the same time, air oxygen in the form of carbonyl, epoxy, ether or alcohol groups is included in the surface of the film. Further pretreatment methods for polypropylene films are flame pretreatment, plasma and fluorine pretreatment.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение и его положительный эффект. The following examples illustrate the invention and its beneficial effect.
Паропроницаемость пленки определяют по промышленному стандарту Германии ДИН N 53122, часть 2, при температуре 23oC и 85%-ной относительной влажности воздуха.The vapor permeability of the film is determined according to the German industry standard DIN N 53122, part 2, at a temperature of 23 o C and 85% relative humidity.
Общую миграцию (эталонный растворитель: HB 307; d; 40oC) определяют согласно методу К. Фигге, описанному в бюллетени Федерального министерства здравоохранения Германии Bundesgesundheitsblatt 18, 27 (1975). При этом проводят четыре независимых друг от друга параллельных опытов. Точность данного метода составляет +/- 1 мг/дм2.Total migration (reference solvent: HB 307; d; 40 o C) is determined according to the method of K. Figge described in the bulletins of the German Federal Ministry of Health Bundesgesundheitsblatt 18, 27 (1975). In this case, four parallel experiments are carried out independently of one another. The accuracy of this method is +/- 1 mg / dm 2 .
Пример 1
Путем вышеописанного способа изготовляют биаксиально вытянутую пленку (соотношение вытягивания поверхностей: 45/1; температура продольного вытягивания: 142oC, температура поперечного вытягивания: 160oC), имеющую следующую структуру.Example 1
By the method described above, a biaxially elongated film is produced (surface stretch ratio: 45/1; longitudinal stretch temperature: 142 ° C, lateral stretch temperature: 160 ° C) having the following structure.
Общая толщина: 25 мкм
Покровные слои:
Толщина: 1 мкм
Состав: 99,05 мас.% сополимера пропилена и этилена, содержащего 3,5 мас. % этиленовых звеньев, индекс расплава: 5,0 г/10 мин, 0,25 мас.% двуокиси кремния, средняя величина зерен: 2,5 мкм, 0,7 мас.% полидиметилсилоксана (вязкость: 106 cст по промышленному стандарту Германии ДИН N: 53019/25oC).Total thickness: 25 microns
Cover layers:
Thickness: 1 μm
Composition: 99.05 wt.% Copolymer of propylene and ethylene containing 3.5 wt. % ethylene units, melt index: 5.0 g / 10 min, 0.25 wt.% silicon dioxide, average grain size: 2.5 μm, 0.7 wt.% polydimethylsiloxane (viscosity: 106 cst according to German industry standard DIN N: 53019/25 o C).
Промежуточные слои:
Толщина: 1 мкм
Материал: высокоизотактический полипропилен, изотактичность: 97 %.Intermediate layers:
Thickness: 1 μm
Material: highly isotactic polypropylene, isotacticity: 97%.
Основной слой:
Толщина: 21 мкм
Состав: 87 мас.% полипропилена, изотактичность: 97% 13 мас.% смеси углеводородной смолы с точкой размягчения 140oC и полипропилена в массовом соотношении 50:50, причем углеводородная смола представляет собой гидрированную олигомерную циклопентадиеновую смолу.Main layer:
Thickness: 21 microns
Composition: 87 wt.% Polypropylene, isotacticity: 97% 13 wt.% A mixture of a hydrocarbon resin with a softening point of 140 ° C. and polypropylene in a mass ratio of 50:50, the hydrocarbon resin being a hydrogenated oligomeric cyclopentadiene resin.
Пример 2
Изготовляют пленку аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что толщина основного слоя пленки составляет 26 мкм (общая толщина: 30 мкм).Example 2
A film is made analogously to example 1 with the only difference that the thickness of the main layer of the film is 26 μm (total thickness: 30 μm).
Сравнительный пример 1
Изготовляют пленку аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что как основной слой, так и покровные слои выполняют из полипропилена с изотактичностью 94%.Comparative Example 1
A film is made analogously to example 1 with the only difference being that both the main layer and the coating layers are made of polypropylene with 94% isotacticity.
Сравнительный пример 2
Изготовляют пленку аналогично примеру 2 с той лишь разницей, что как основной слой, так и промежуточные слои выполняют из полипропилена с изотактичностью 94%.Reference Example 2
A film is made analogously to example 2 with the only difference that both the main layer and the intermediate layers are made of polypropylene with 94% isotacticity.
Данные по предотвращающему проникновение водяного пара действию пленок обоих примеров и обоих сравнительных примеров сведены в табл. 1 (см. в конце описания). Данное действие определено как паропроницаемость в г/м2 в сутки.Data on preventing the penetration of water vapor by the action of the films of both examples and both comparative examples are summarized in table. 1 (see the end of the description). This action is defined as vapor permeability in g / m 2 per day.
Пример 3
Аналогично примеру 1 изготовляют пленку общей толщиной 25 мкм, имеющую следующую структуру:
Покровные слои:
Толщина: 1 мкм
Состав: 99,05 мас.% сополимера пропилена и этилена, содержащего 3,5 мас. % этиленовых звеньев, индекс расплава: 5,0 г/10 мин, 0,25 мас.% двуокиси кремния, средняя величина зерен: 2,0 мкм, 0,7 мас.% полидиметилсилоксана (вязкость: 106 сСт по промышленному стандарту Германии ДИН N 53019/25oC).Example 3
Analogously to example 1, a film is made with a total thickness of 25 μm, having the following structure:
Cover layers:
Thickness: 1 μm
Composition: 99.05 wt.% Copolymer of propylene and ethylene containing 3.5 wt. % ethylene units, melt index: 5.0 g / 10 min, 0.25 wt.% silicon dioxide, average grain size: 2.0 μm, 0.7 wt.% polydimethylsiloxane (viscosity: 106 cSt according to German industry standard DIN N 53019/25 o C).
Промежуточные слои:
Толщина: 1 мкм
Материал: высокоизотактический полипропилен; изотактичность: 97%.Intermediate layers:
Thickness: 1 μm
Material: highly isotactic polypropylene; Isotacticity: 97%.
Основной слой:
Толщина: 17 мкм
Состав: 70 мас.% полипропилена с индексом расплава 3,0 г/10 мин, 30 мас. % смеси углеводородной смолы с точкой размягчения 140oC и полипропилена в массовом соотношении 50:50, причем углеводородная смола представляет собой гидрированную олигомерную циклопентадиеновую смолу.Main layer:
Thickness: 17 microns
Composition: 70 wt.% Polypropylene with a melt index of 3.0 g / 10 min, 30 wt. % mixture of hydrocarbon resin with a softening point of 140 o C and polypropylene in a mass ratio of 50:50, and the hydrocarbon resin is a hydrogenated oligomeric cyclopentadiene resin.
Пример 4
Изготовляют пленку аналогично примеру 3 с той лишь разницей, что основной слой имеет толщину 21 мкм.Example 4
A film is made analogously to example 3 with the only difference that the main layer has a thickness of 21 μm.
Сравнительный стример 3
Повторяют пример 4 с той лишь разницей, что изготовляют трехслойную пленку, которая не имеет промежуточных слоев, при этом основной слой имеет толщину 19 мкм, то есть на 2 мкм толще основного слоя пленки примера 4.Comparative Streamer 3
Example 4 is repeated with the only difference being that a three-layer film is produced that does not have intermediate layers, while the base layer has a thickness of 19 μm, that is, 2 μm thicker than the main layer of the film of example 4.
Данные по паропроницаемости в г/м2 в сутки и общей миграции в мг/дм2 пленок примеров 3, 4 и сравнительного примера 3 сведены в табл. 2 (см. в конце описания).Data on vapor permeability in g / m 2 per day and total migration in mg / dm 2 of the films of examples 3, 4 and comparative example 3 are summarized in table. 2 (see the end of the description).
Claims (4)
10.03.93 - по п.1, согласно заявке NP4307442,1;
10.03.93 - по пп.2 - 4, согласно заявке NP4307440,5.Priority on points:
03/10/93 - according to claim 1, according to the application NP4307442.1;
03/10/93 - according to claims 2 to 4, according to the application NP4307440.5.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4707440 | 1993-03-10 | ||
| DEP4707440.5 | 1993-03-10 | ||
| DEP4307442.1 | 1993-03-10 | ||
| DE19934307442 DE4307442A1 (en) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | Multi-layer, stretched, heat-sealable polypropylene film |
| DEP4307440.5 | 1993-03-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94007650A RU94007650A (en) | 1995-11-10 |
| RU2138397C1 true RU2138397C1 (en) | 1999-09-27 |
Family
ID=25923784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94007650A RU2138397C1 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Heat sealing-able layered film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2138397C1 (en) |
-
1994
- 1994-03-10 RU RU94007650A patent/RU2138397C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A, 1986. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5508090A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US5474820A (en) | Biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish, process for its preparation and use thereof | |
| JP3824718B2 (en) | Polyolefin film containing cycloolefin polymer, production method thereof and use thereof | |
| JP3040122B2 (en) | Low coefficient of friction stretched film | |
| CA2233004C (en) | Metallized films | |
| US5447792A (en) | Multilayer, stretched heat-sealable polypropylene film combining good surface slip with improved barrier properties | |
| SK73696A3 (en) | Multilayer oriented heat sealable film structure, polysiloxanes mixture and using hydrocarbyl substituted polysiloxane | |
| JPH07251488A (en) | Transparent polyolefin multilayer film having low sealing temperature on one surface, its production, and its use | |
| KR100290071B1 (en) | Stretched multilayer heat-sealed synthetic polypropylene film | |
| EP0614756B1 (en) | Multilayered, stretched, heat-sealable polypropylene film | |
| US5945225A (en) | Oriented multilayer polyolefin film which is heat-sealable on both sides, its use, and process for its production | |
| KR20010020313A (en) | Film structure | |
| US5246769A (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film | |
| US6749948B2 (en) | Polyolefin film with peelable outer layer | |
| US6602609B1 (en) | Multilayer polymeric film with non-migratory antiblock agent | |
| FI106008B (en) | Biaxially oriented collapsible polypropylene film with improved sealing properties | |
| CA2124273C (en) | Resin-containing, biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US6506500B2 (en) | Polyolefin film, its use, and process for its production | |
| US20020071960A1 (en) | Biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof and the use thereof | |
| RU2138397C1 (en) | Heat sealing-able layered film | |
| CA2496926C (en) | Polypropylene-based wrap film | |
| US20030152791A1 (en) | Extruded multilayer film structure including an ethylene acid terpolymer layer for improved heat seal and metal adhesion | |
| EP0727308A1 (en) | Coextruded oriented polyolefin film | |
| EP0977665A1 (en) | Multi-layered stretched hot-sealable polypropylene film with a polyketone gas barrier layer | |
| DE19505151A1 (en) | Coextruded stretched polyolefin film |