RU2137785C1 - Method of preparing disinfectant "ekosept" - Google Patents
Method of preparing disinfectant "ekosept" Download PDFInfo
- Publication number
- RU2137785C1 RU2137785C1 RU98112301A RU98112301A RU2137785C1 RU 2137785 C1 RU2137785 C1 RU 2137785C1 RU 98112301 A RU98112301 A RU 98112301A RU 98112301 A RU98112301 A RU 98112301A RU 2137785 C1 RU2137785 C1 RU 2137785C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diamine
- guanidine
- polycondensation
- temperature
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии, в частности к получению дезинфицирующих средств, и может быть использовано как экологически чистое дезинфицирующее средство в медицине, ветеринарии, при очистке сточных вод и сельском хозяйстве. The invention relates to the field of chemical technology, in particular to the production of disinfectants, and can be used as an environmentally friendly disinfectant in medicine, veterinary medicine, in wastewater treatment and agriculture.
Известен способ получения дезсредства, включающий взаимодействие гексаметилендиамина (ГМДА) и расплава гуанидингидрохлорида (ГГХ) при нагревании. При этом ГМДА предварительно расплавляют и процесс ведут при молярном соотношении ГМДА и ГГХ, равном 1: (0,85 - 0,95) при равномерном добавлении полученного расплава ГМДА к расплаву ГГХ при 180oC в течение 2,5 час с последующим повышением температуры до 240oC и выдержкой при этой температуре в течение 5 час (Авт. св. СССР N 1616898, кл. C 07 C 279/00, Б.И. N48, 1990 г.).A known method of producing a disinfectant, including the interaction of hexamethylenediamine (HMDA) and a melt of guanidine hydrochloride (GHC) when heated. In this case, the HMDA is pre-melted and the process is carried out at a molar ratio of HMDA to GHC equal to 1: (0.85 - 0.95) with uniform addition of the obtained HMDA melt to the HH melt at 180 ° C for 2.5 hours, followed by a temperature increase up to 240 o C and holding at this temperature for 5 hours (Aut. St. USSR N 1616898, class C 07 C 279/00, B.I. N48, 1990).
В результате получается антисептик, представленный солями полигексаметиленгуанидина. The result is an antiseptic represented by polyhexamethylene guanidine salts.
К недостаткам известного способа относится токсичность процесса, т.к. используют вещество (ГМДА) I категории опасности. Кроме того, конечный продукт содержит ядовитые примеси, имеет невысокую биоцидность, обусловленную неоптимальным соотношением гидрофильного и гидрофобного фрагментов молекулы. The disadvantages of this method include the toxicity of the process, because use a substance (HMDA) of hazard category I. In addition, the final product contains toxic impurities, has a low biocide, due to the non-optimal ratio of hydrophilic and hydrophobic fragments of the molecule.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения дезинфицирующего средства путем поликонденсации соли гуанидина с гексаметилендиамином (ГМДА) при нагревании с последующим получением соли полигексаметиленгуанидина (ПГМГ). К полученной соли ПГМГ добавляют воду до получения раствора 10 - 40% концентрации с последующим введением эквимолярного количества кислоты или ее соли (Патент РФ N 2052453, кл. C 07 C 279/02, Б.И. N 2, 1996 г.). Closest to the proposed method is a method for producing a disinfectant by polycondensation of a guanidine salt with hexamethylene diamine (HMDA) by heating, followed by obtaining a salt of polyhexamethylene guanidine (PHMG). Water is added to the obtained PHMG salt to obtain a solution of 10-40% concentration, followed by the introduction of an equimolar amount of acid or its salt (RF Patent N 2052453, class C 07 C 279/02, B.I.
Недостатком известного способа является использование токсичного ГМДА, что ведет к нарушению экологичности процесса и загрязнению токсичными примесями конечного продукта. Кроме того, используемые соли гуанидина не обеспечивают получения дезинфицирующего средства с достаточной биоцидностью. The disadvantage of this method is the use of toxic GMA, which leads to a violation of the environmental friendliness of the process and contamination with toxic impurities of the final product. In addition, the guanidine salts used do not provide a disinfectant with sufficient biocide.
Технический результат, достигаемый данным изобретением, заключается в повышении антисептических свойств конечного продукта, значительном улучшении его экологических свойств, значительном снижении безопасности процесса. The technical result achieved by this invention is to increase the antiseptic properties of the final product, significantly improve its environmental properties, significantly reduce the safety of the process.
Для достижения технического результата в способе получения дезинфицирующего средства путем двухстадийной поликонденсации гуанидингидрохлорида с диамином при повышенной температуре, в качестве диамина используют диаминоэфир или его смесь с алкилендиамином, поликонденсацию проводят с эквимольным количеством гуанидингидрохлорида и диаминоэфира или смесью его с алкилендиамином, при этом температура поликонденсации на первой стадии составляет 100 -110oC, а на второй стадии 140 - 150oC.To achieve a technical result in a method for producing a disinfectant by two-stage polycondensation of guanidine hydrochloride with diamine at elevated temperature, diamine is used as diamine or its mixture with alkylene diamine, polycondensation is carried out with an equimolar amount of guanidine hydrochloride and diamine ether, or a mixture of it with the first alkylene di the stage is 100 -110 o C, and in the second stage 140 - 150 o C.
Сущность изобретения поясняется следующим образом. The invention is illustrated as follows.
Использованы промышленно доступные диаминоэфиры - вещества общей формулы
H2N-R1-O-R2-OR3NH2
H2N-R1-O-R2-O-R3-OR4NH2,
где
Возможны также различные сочетания полиметиленовых радикалов в одной молекуле диаминоэфира в зависимости от способа его получения.Used industrially available diamines - substances of the General formula
H 2 NR 1 -OR 2 -OR 3 NH 2
H 2 NR 1 -OR 2 -OR 3 -OR 4 NH 2 ,
Where
Various combinations of polymethylene radicals in one diaminoether molecule are also possible depending on the method of its preparation.
В качестве алкилендиаминов используют, например, гексаметилендиамин (ГМДА), дека- и додекаметилендиамины. As alkylenediamines, for example, hexamethylenediamine (HMDA), deca- and dodecamethylene diamines are used.
Диаминоэфиры используются в технике для получения водорастворимых полиамидов. Сырьем для их получения служит окись этилена или тетрагидрофуран. Они обладают рядом существенных преимуществ как компоненты поликонденсации перед α,ω-алкилендиаминами. Diamino esters are used in the art to produce water-soluble polyamides. The raw material for their production is ethylene oxide or tetrahydrofuran. They have a number of significant advantages as components of polycondensation over α, ω-alkylenediamines.
Во-первых, они на порядок менее токсичны. Большинство диаминоэфиров, особенно высшие члены ряда являются малотоксичными веществами IV класса опасности. Firstly, they are an order of magnitude less toxic. Most diamino esters, especially the higher members of the series, are low toxic substances of hazard class IV.
Во-вторых, в отличие от полиметилендиаминов, диаминоэфиры представляют собой малолетучие жидкости, удобные в обращении и не возгоняющиеся из полимеризационной смеси подобно ГМДА. Secondly, unlike polymethylenediamines, diamino esters are non-volatile liquids that are easy to handle and do not sublimate from the polymerization mixture like HMDA.
Наконец, присутствие эфирных атомов кислорода в молекуле диаминоэфиров существенно увеличивает их водоростворимость, делает полимеры на их основе более пластичными. Тем самым удается получать водорастворимые антисептики с оптимальной гидрофобностью простым подбором исходного диаминоэфира. Finally, the presence of ether oxygen atoms in the molecule of diamino esters significantly increases their water solubility, makes polymers based on them more plastic. Thus, it is possible to obtain water-soluble antiseptics with optimal hydrophobicity by simple selection of the starting diaminoether.
Введение диаминоэфиров в поликонденсацию с ГГХ позволяет без использования специальных приемов проводить поликонденсацию их эквимольных смесей с ГГХ. При этом реакция поликонденсации гладко протекает при более низкой чем для полиметилендиаминов температуре (100-150oC) и приводит для всех перечисленных диаминоэфиров к легкоперерабатываемому и водорастворимому полигуанидиноэфиру. Так же гладко протекает и сополиконденсация ГГХ со смесями диаминоэфиров и алкилендиаминов.The introduction of diamino esters into polycondensation with GH allows you to polycondensate their equimolar mixtures with GH without using special techniques. In this case, the polycondensation reaction proceeds smoothly at a temperature lower than for polymethylenediamines (100-150 o C) and leads for all of the listed diamino esters to an easily processed and water-soluble polyguanidino ester. The copolycondensation of GHC with mixtures of diamino esters and alkylenediamines also proceeds smoothly.
Все синтезированные полиоксиалкиленгуанидины ["ЭКОСЕПТ"] общей формулы:
n=2-20; l=1,0; m=1,0; y=6,10,12;
X-Cl, анион неорганической или органической кислоты,
характеризуются пониженной токсичностью и высокими антисептическими свойствами.All synthesized polyoxyalkylene guanidines [ECOSEPT] of the general formula:
n is 2-20; l = 1.0; m is 1.0; y = 6.10.12;
X-Cl, an anion of an inorganic or organic acid,
characterized by reduced toxicity and high antiseptic properties.
Обработка водных растворов полиоксиалкиленгуанидина щелочами приводит к выделению соответствующих оснований, которые добавлением подходящих кислот могут быть превращены в различные соли полигуанидиноэфиров: фосфаты, ацетаты, цитраты и др. Температурные интервалы поликонденсации выявлены на основании экспериментов и являются оптимальными. Это подтверждается данными табл. N 1. The treatment of aqueous solutions of polyoxyalkylene guanidine with alkalis results in the isolation of the corresponding bases, which, by the addition of suitable acids, can be converted into various salts of polyguanidino esters: phosphates, acetates, citrates, etc. The polycondensation temperature ranges are determined on the basis of experiments and are optimal. This is confirmed by the data in table.
Способ иллюстрируется следующими примерами
Пример 1. К навеске 4,7 г ГГХ в широкой пробирке приливают 8 мл 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина. Пробирку помещают в масляную баню. При температуре 100oC начинается выделение аммиака. Пробирку выдерживают при этой температуре 5 часов, затем температуру бани повышают до 140oC и выдерживают при этой температуре, периодически помешивая от руки до прекращения выделения аммиака (около 10 часов). По окончании реакции продукт охлаждают и анализируют. Определяют характеристическую вязкость в 0,1 N растворе NaCl, бактерицидность в отношении E. Coli (МЗК,%), токсичность на крысах (LD50 мг/кг). Получают хлорид полиоксиалкиленгуанидина - "ЭКОСЕПТ". Х = Cl-).The method is illustrated by the following examples.
Example 1. To a sample of 4.7 g of GHC in a wide tube, 8 ml of 3,6-dioxaoctane-1,8-diamine are added. The test tube is placed in an oil bath. At a temperature of 100 o C begins the release of ammonia. The tube is kept at this temperature for 5 hours, then the temperature of the bath is increased to 140 o C and maintained at this temperature, periodically stirring by hand until the evolution of ammonia ceases (about 10 hours). At the end of the reaction, the product is cooled and analyzed. Determine the intrinsic viscosity in a 0.1 N NaCl solution, bactericidal activity against E. Coli (MPC,%), and toxicity in rats (LD 50 mg / kg). Get polyoxyalkylene guanidine chloride - ECOSEPT. X = Cl - ).
Пример 2. Согласно примеру 1 конденсируют 4,7 г ГГХ с 9 мл 4,7-диоксадекан-1,10-диамина. Получают хлорид полиоксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ". ( Х=Cl-).Example 2. According to example 1, 4.7 g of GHC are condensed with 9 ml of 4,7-dioxadecane-1,10-diamine. The ECOSEPT polyoxyalkylene guanidine chloride is obtained. ( X = Cl - ).
Пример 3. По методике примера 1 конденсируют 4,7 г ГГХ с 10 мл 4,9-диоксадодекана-1,12 диамина. Получают хлорид полиоксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ". ( Х=Cl-)
Пример 4. К порции 5,3 г полидиоксододекангуанидина, полученной по примеру N 3, в 5 мл воды добавляют при перемешивании раствор 1 г NaOH в 2 мл воды. Отделяют нижний слой, представляющий собой основание от раствора NaCl, и нейтрализуют его добавлением орто-фосфорной кислоты до pH 7. Полученный раствор обезвоживают до постоянного веса. Получают фосфат полиоксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ" (Х= HPO
Example 4. To a portion of 5.3 g of polydioxododecanguanidine obtained in Example No. 3 in 5 ml of water, a solution of 1 g of NaOH in 2 ml of water is added with stirring. The bottom layer, which is the base, is separated from the NaCl solution and neutralized by the addition of phosphoric acid to
Пример 5. По методике примера 1 конденсируют 4,7 г ГГХ с 11 мл 4,7,10-триоксатридекан-1,13 диамина. Получают хлорид полиоксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ". ( X=Cl-).Example 5. By the method of example 1, 4.7 g of GHC are condensed with 11 ml of 4,7,10-trioxatridecan-1,13 diamine. The ECOSEPT polyoxyalkylene guanidine chloride is obtained. ( X = Cl - ).
Пример 6. С порцией 5,5 г полученного по примеру N5 полимера проводят обменное разложение согласно примеру N4 и полученное основание нейтрализуют добавлением лимонной кислоты до pH 7. Получают цитрат полиоксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ" (X = C8H7O
Пример 7. В колбочке емкостью 50 мл с обратным воздушным холодильником смешивают 10 г ГГХ, 5,8 г ГМДА и 11 мл 4,9- диоксадодекан-1,12- диамина. Колбу помещают в масляную баню. При температуре 100oC начинается выделение аммиака. Через час температуру бани повышают до 120oC и выдерживают при этой температуре 5 часов, поднимают температуру до 150oC и, периодически помешивая, выдерживают при этой температуре 10 часов. Получают статистический сополимер оксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ'а" с хлоридом полигексаметиленгуанидина". ( X = Cl-, y=6, m=0,5n)
Пример 8. По методике примера 7 сплавляют 10 г ГГХ, 8,7 ГМДА и 5,5 4,9-диоксадодекан - 1,12 - диамина. Получают сополимер оксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ" с хлоридом гексаметиленгуанидина". ( X = Cl-, y=6, m=0,75n).Example 6. With a portion of 5.5 g of the polymer obtained according to example N5, the exchange decomposition is carried out according to example N4, and the obtained base is neutralized by adding citric acid to
Example 7. In a 50 ml bottle under reflux, 10 g of GHC, 5.8 g of HMDA and 11 ml of 4,9-dioxadodecane-1,12-diamine are mixed. The flask is placed in an oil bath. At a temperature of 100 o C begins the release of ammonia. After an hour, the temperature of the bath was raised to 120 o C and maintained at this temperature for 5 hours, raised to a temperature of 150 o C and, periodically stirring, kept at this temperature for 10 hours. Receive a statistical copolymer of oxyalkylene guanidine "ECOSEPT'a with polyhexamethylene guanidine chloride." ( X = Cl - , y = 6, m = 0.5n)
Example 8. According to the method of example 7, 10 g of GHC, 8.7 HMDA and 5.5 of 4.9-dioxadodecane-1.12-diamine are fused. Get the copolymer of oxyalkylene guanidine "ECOSEPT" with hexamethylene guanidine chloride ". ( X = Cl - , y = 6, m = 0.75n).
Пример 9. По методике примера 7 сплавляют 10 г ГГХ, 2,9 ГМДА и 5 1,12-додекандиамина и 11 мл 4,9- диоксадодекан - 1,12-диамина. Получают терполимер оксиалкиленгуанидина "ЭКОСЕПТ'а" с хлоридом гексаметиленгуанидина и додекаметиленгуанидином". ( X= Cl-).Example 9. According to the method of example 7, 10 g of GHC, 2.9 HMDA and 5 of 1.12-dodecandiamine and 11 ml of 4,9-dioxadodecane-1,12-diamine are fused. Get ECOSEPT oxyalkylene guanidine terpolymer with hexamethylene guanidine chloride and dodecamethylene guanidine. "( X = Cl - ).
В таблице N 2 приведены свойства антисептических полиоксиалкиленгуанидинов "ЭКОСЕПТ".
Claims (3)
Н2N - R1 - О - R2 - ОR3 - NН2 или Н2N - R1 - О - R2 - О - R3 - ОR4NН2,
где
или смесь его с алкилендиамином, выбранным из группы, включающей гексаметилендиамин, диаминодекан, диаминдодекан, при эквимолярных соотношениях между гуанидингидрохлоридом и диаминоэфиром или смесью его с алкилендиамином, при этом поликонденсацию осуществляют на первой стадии при 100-110oC, а на второй стадии - при 140-150oC.1. A method of producing a disinfectant by polycondensation of guanidine hydrochloride with a diamine by heating, characterized in that a diamine ester of the general formula is used as a diamine
N 2 N - R 1 - O - R 2 - OR 3 - NH 2 or N 2 N - R 1 - O - R 2 - O - R 3 - OR 4 NH 2 ,
Where
or a mixture thereof with an alkylenediamine selected from the group consisting of hexamethylene diamine, diaminodecane, diamindodecane, at equimolar ratios between guanidine hydrochloride and diamino ether or a mixture thereof with alkylene diamine, the polycondensation being carried out in the first stage at 100-110 ° C, and in the second stage 140-150 o C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98112301A RU2137785C1 (en) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | Method of preparing disinfectant "ekosept" |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98112301A RU2137785C1 (en) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | Method of preparing disinfectant "ekosept" |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2137785C1 true RU2137785C1 (en) | 1999-09-20 |
Family
ID=20207762
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98112301A RU2137785C1 (en) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | Method of preparing disinfectant "ekosept" |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2137785C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT408302B (en) * | 2000-05-11 | 2001-10-25 | P O C Oil Industry Technology | Biocidal polymers from the polyoxyalkylene/guanidine hydrochloride series, and their preparation |
WO2008039162A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Closed Joint-Stock Company 'scientific And Technological Center 'ukrvodbezpeka' | Method for producing polyguanidines |
-
1998
- 1998-06-30 RU RU98112301A patent/RU2137785C1/en active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT408302B (en) * | 2000-05-11 | 2001-10-25 | P O C Oil Industry Technology | Biocidal polymers from the polyoxyalkylene/guanidine hydrochloride series, and their preparation |
WO2008039162A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Closed Joint-Stock Company 'scientific And Technological Center 'ukrvodbezpeka' | Method for producing polyguanidines |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA005462B1 (en) | Biocidal polymers based on guanidine salts | |
US20090130052A1 (en) | Biocide, in particular an agent with fungicidal activity | |
DE69516006T2 (en) | AMMONIUM IONENE POLYMERS WITH BIOLOGICALLY ACTIVE ANIONS | |
US8623943B2 (en) | Hydroxypolyamide gel forming agents | |
ATE154051T1 (en) | WATER SOLUBLE CONDENSATION PRODUCTS MADE OF COMPOUNDS AND CROSSLINKERS CONTAINING AMINO GROUPS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE | |
CN102753160B (en) | Have the polymer of biocidal effect or oligomer active component, they production method and comprise the compositions of polymer or oligomer active component | |
RU2137785C1 (en) | Method of preparing disinfectant "ekosept" | |
US4954636A (en) | Antimicrobial polymeric bisbiguanides | |
RU2443684C1 (en) | Guanidine derivative based branched oligomers and disinfectant containing said oligomers | |
JPS5944283B2 (en) | New microbicides and algaecides | |
DE19748696A1 (en) | Process for the preparation of substituted guanidine derivatives | |
WO2008039162A1 (en) | Method for producing polyguanidines | |
DE102009060249B4 (en) | Process for the preparation of the disinfectant polyhexamethyleneguanidine hydroiodide | |
RU2165268C1 (en) | Method of synthesis disinfecting agent | |
RU2239629C1 (en) | Polybiguanides with linear and comb-liked structure | |
WO2000071601A1 (en) | Polymers that contain alcoxylated, condensed alkaline amino acids and method of producing said polymers | |
Mufula et al. | Macromolecular carriers for methotrexate and ferrocene in cancer chemotherapy | |
RU2144929C1 (en) | Method of synthesis of polyalkyleneguanidine and polyalkylene- -guanidine based on higher monoamine "gembicid" | |
RU2151613C1 (en) | Method of disinfecting agent preparing | |
RU2170743C1 (en) | Method of preparing disinfecting agent (variants) | |
RU2547841C2 (en) | Method of producing polyguanidine | |
TW576829B (en) | Biocidal polymers based on guanidine salts | |
RU2122866C1 (en) | Method of disinfectant preparing | |
WO2008091182A2 (en) | Anti-infective agent production methods | |
RU2142452C1 (en) | Method of preparing disinfecting polyguanidine agent |