RU2122993C1

RU2122993C1 - Method of preparing hexafluoropropene oligomers

Info

Publication number: RU2122993C1
Application number: RU93058662A
Authority: RU
Inventors: А.Прокоп Роберт
Original assignee: Миннесота Майнинг энд Манюфекчуринг Компани
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1998-12-10

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: hexafluoropropene oligomers are prepared by mixing hexafluoropropene with catalyst or mixture of more catalysts in the presence of aprotic solvent. Catalysts are selected from cyanide, cyanate, and thiocyanate salts of alkaline metals, quaternary ammonia or quaternary phosphonium. Process is especially effective for selective preparation of hexafluoropropene dimers. If solvent and catalyst are properly selected, process occurs with high yield and is economically effective. EFFECT: more efficient preparation method. 9 cl, 14 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к процессу изготовления олигомеров (например димеров и тримеров) гексафторпропена. The invention relates to the field of polymer chemistry, and in particular to a process for the manufacture of oligomers (e.g. dimers and trimers) of hexafluoropropene.

Известен способ приготовления гексафторпропеновых олигомеров с использованием для катализации олигомеризации олефинов (например гексафторпропена) в качестве катализаторов фторидных ионов-гидрогендифторида тетрафенилфосфония (патент США N 4780559, кл. C 07 C 121/60, 1988). A known method for the preparation of hexafluoropropene oligomers using olefins (e.g. hexafluoropropene) to catalyze oligomerization as catalysts for fluoride ions-tetraphenylphosphonium hydrogen difluoride (US Pat. No. 4,780,559, class C 07 C 121/60, 1988).

Наиболее близким аналогом заявленного способа приготовления гексафторпропеновых олигомеров является способ приготовления гексафторпропеновых олигомеров путем смешивания гексафторпропена с галоидным катализатором или смесью нескольких галоидных катализаторов и олигомеризации его в присутствии полярного апротонного растворителя, описанных в патенте США N 4042638, кл. C 07 C 21/18, 1977 г. The closest analogue of the claimed method of preparing hexafluoropropene oligomers is a method of preparing hexafluoropropene oligomers by mixing hexafluoropropene with a halide catalyst or a mixture of several halide catalysts and oligomerizing it in the presence of a polar aprotic solvent described in US patent N 4042638, cl. C 07 C 21/18, 1977

Недостатком описанных выше способов является низкая растворимость применяемых катализаторов, что влечет за собой необходимость применять дополнительно весьма дорогие крауновые эфиры, что существенно влияет на стоимость получаемого продукта. Кроме того, применяемые растворители гигроскопичны и поэтому необходима постоянная предварительная их сушка, что существенно влияет на трудоемкость вышеописанных способов. The disadvantage of the above methods is the low solubility of the used catalysts, which entails the need to use additional very expensive crown ethers, which significantly affects the cost of the resulting product. In addition, the solvents used are hygroscopic and therefore their constant preliminary drying is required, which significantly affects the complexity of the above methods.

Технический эффект, ожидаемый от реализации способа по изобретению, состоит в снижении трудоемкости и удешевлении процесса приготовления гексафторпропеновых олигомеров. The technical effect expected from the implementation of the method according to the invention is to reduce the complexity and cheapen the process of preparing hexafluoropropene oligomers.

Указанная задача решается тем, что в способе приготовления гексафторпропеновых олигомеров, включающем смешивание гексафторпропена с катализатором или смесью нескольких катализаторов, катализаторы выбирают из группы, включающей в себя цианидные, цианатные и тиоцианатные соли щелочных металлов, четвертичного (четырехзамещенногго) аммония или четвертичного фосфония в присутствии полярного апротонного растворителя, а также тем, что каждый из указанных катализаторов выбирают из группы, включающей в себя цианидные, цианатные и тиоцианатные соли калия, натрия, лития, тетраалкиламмония и тетраарилфосфония и тем, что каждый из указанных катализаторов выбирают из группы, состоящей из цианидных, цианатных и тиоцианатных солей калия и тем, что в качестве указанного катализатора используется цианат калия и тем, что указанный полярный апротонный растворитель выбирают из группы, включающей в себя ациклические эфиры, эфиры карбоновой кислоты, алкилнитрилы, алкиламиды, алкилсульфоксиды, алкилсульфоны, оксазолидоны, а также смеси названных веществ, а также тем, что полярный апротонный растворитель выбирают из группы, включающей в себя диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, этиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, ацетонитрил, а также смеси названных веществ и тем, что в качестве указанного полярного, апротонного растворителя используют ацетонитрил и еще тем, что производят выделение образующегося олигомерного продукта и тем, что производят разделение указанного продукта на димерную и тримерную компоненты, а также тем, что смешивание гексафторпропена с катализатором, выбранным из группы, включающей в себя цианидные, цианатные и тиоцианатные соли калия, производят в присутствии ацетонитрила. This problem is solved by the fact that in the method of preparing hexafluoropropene oligomers, comprising mixing hexafluoropropene with a catalyst or a mixture of several catalysts, the catalysts are selected from the group consisting of cyanide, cyanate and thiocyanate salts of alkali metals, quaternary (tetra-substituted) quaternary ammonium or quaternary aprotic solvent, as well as the fact that each of these catalysts is selected from the group including cyanide, cyanate and thiocyanate the salts of potassium, sodium, lithium, tetraalkylammonium and tetraarylphosphonium and the fact that each of these catalysts is selected from the group consisting of cyanide, cyanate and thiocyanate salts of potassium and the fact that potassium cyanate is used as the specified catalyst and that said polar aprotic the solvent is selected from the group consisting of acyclic esters, carboxylic acid esters, alkyl nitriles, alkyl amides, alkyl sulfoxides, alkyl sulfones, oxazolidones, as well as mixtures of these substances, and also the fact that polar aproton The solvent is selected from the group consisting of dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetonitrile, as well as mixtures of these substances and the use of acetonitrile as the specified polar, aprotic solvent and the resulting oligomeric product and the fact that the separation of the specified product into dimeric and trimeric components, as well as the fact that mixing hexafluoropropene with a catalyst selected from the group This turns a cyanide, cyanate and thiocyanate salts of potassium, is carried out in the presence of acetonitrile.

Сущность изобретения состоит в том, что процесс включает в себя взаимодействие (например, во время перемешивания) гексафторпропена с катализатором или смесью катализаторов, выбранных из группы, включающей в себя соли (цианиды, цианаты и тиоцианаты) щелочных металлов, четырехзамещенного аммония и четырехзамещенного фосфония в присутствии полярного апротонного растворителя (такого, например, как ацетонитрил), обеспечивающего растворение или рассеяние катализатора (катализаторов). Процесс согласно настоящему изобретению особенно эффективен при селективном приготовлении гексафторпропеновых димеров, например, перфторо-2-метил-2-пентена и перфторо-2-метил-3-пентена. При этом производительность процесса зависит в значительной степени от правильности выбора растворителя и катализатора. The essence of the invention lies in the fact that the process involves the interaction (for example, during mixing) of hexafluoropropene with a catalyst or a mixture of catalysts selected from the group consisting of salts (cyanides, cyanates and thiocyanates) of alkali metals, tetra-substituted ammonium and tetra-substituted phosphonium in the presence of a polar aprotic solvent (such as, for example, acetonitrile), providing dissolution or dispersion of the catalyst (catalysts). The process according to the present invention is particularly effective in the selective preparation of hexafluoropropene dimers, for example perfluoro-2-methyl-2-pentene and perfluoro-2-methyl-3-pentene. Moreover, the performance of the process depends to a large extent on the correct choice of solvent and catalyst.

Катализаторы, применяемые в процессе согласно изобретению, недороги и достаточно доступны. По крайней мере некоторые из них представляют определенные преимущества в отношении растворимости в некоторых растворителях, используемых обычно для гексафторпропеновой олигомеризации, по сравнению с традиционными катализаторами (например фторидом калия). К примеру, 100 г безводного ацетонитрила растворяют 11,31 г тиоцианата калия, но в то же время всего 0,0036 г фторида калия при температуре 18^oC. Столь высокая растворимость катализатора снижает или вовсе устраняет всякую необходимость в добавлении дорогих эфиров для повышения растворимости катализаторов. Кроме того, цианатные и тиоцианатные соли негигроскопичны и поэтому, как правило, не требуют процедур сушки.The catalysts used in the process according to the invention are inexpensive and reasonably available. At least some of them present certain advantages in terms of solubility in some solvents commonly used for hexafluoropropene oligomerization, compared to traditional catalysts (e.g. potassium fluoride). For example, 100 g of anhydrous acetonitrile dissolve 11.31 g of potassium thiocyanate, but at the same time only 0.0036 g of potassium fluoride at a temperature of 18 ^o C. Such a high solubility of the catalyst reduces or completely eliminates the need to add expensive esters to increase solubility catalysts. In addition, cyanate and thiocyanate salts are non-hygroscopic and therefore, as a rule, do not require drying procedures.

Гексафторпропен может быть приготовлен различными способами - с помощью пиролиза фторсодержащих веществ (например хлородифторметана) или декарбоксилирования солей фторкарбоновых кислот. Гексафторпропен также является коммерчески доступным продуктом. Hexafluoropropene can be prepared in various ways - by pyrolysis of fluorine-containing substances (for example, chlorodifluoromethane) or decarboxylation of salts of fluorocarboxylic acids. Hexafluoropropene is also a commercially available product.

Катализаторы, которые могут быть использованы в процессе согласно изобретению - это цианиды, цианаты и тиоцианаты четырехзамещенного аммония, четырехзамещенного фосфония, щелочных металлов, а также их смеси. Такие катализаторы являются коммерчески доступными продуктами. Достаточно характерными примерами проходящих катализаторов являются цианиды, цианаты и тиоцианаты лития, натрия, калия, тетраалкиламмония и тетраарилфосфония, а также смеси указанных солей. Соли калия и смеси таких солей более предпочтительны для использования в процессе согласно изобретению. Особенно эффективен для этой цели цианат калия ввиду того, что указанное вещество менее токсично и менее гигроскопично по сравнению с цианидом калия, а также ввиду того, что, в отличие от тиоцианата калия, цианат калия обычно обеспечивает получение бесцветного олигомерического продукта. The catalysts that can be used in the process according to the invention are cyanides, cyanates and thiocyanates of tetra-substituted ammonium, tetra-substituted phosphonium, alkali metals, and also mixtures thereof. Such catalysts are commercially available products. Quite characteristic examples of passing catalysts are cyanides, cyanates and thiocyanates of lithium, sodium, potassium, tetraalkylammonium and tetraarylphosphonium, as well as mixtures of these salts. Potassium salts and mixtures of such salts are more preferred for use in the process of the invention. Particularly effective for this purpose is potassium cyanate due to the fact that the substance is less toxic and less hygroscopic compared to potassium cyanide, and also because, unlike potassium thiocyanate, potassium cyanate usually provides a colorless oligomeric product.

Растворители, используемые в процессе согласно изобретению, - полярные апротонные растворители. Характерными примерами таких растворителей являются ациклические эфиры (например диэтиловый эфир, этиленгликольдиметиловый эфир и этиленгликольдиметиловый эфир), сложные эфиры карбоновых кислот (например метилформиат, этилформиат, метилацетат, диэтилкарбонат, пропиленкарбонат, этилен-карбонат и бутиролактоны), алкилнитрилы (например ацетонитрил), алкиламиды (например N,N-диметилформамид, N,N-диэтилформамид и N-метилпирролидон), алкилсульфоксиды (например диметилсульфоксид), алкилсульфоны (например диметилсульфон, тетраметиленсульфон и другие сульфоланы), оксазолидоны (например, N-метил-2-оксазолидон), а также смеси указанных соединений. Если это необходимо, полярный апротонный растворитель может быть смешан с неполярным апротонным растворителем (например толуолом) для изменения распределения олигомеров-продуктов или скорости реакции олигомеризации. Предпочтительными растворителями являются диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, этиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, ацетонитрил и смеси названных веществ, поскольку они способны обеспечивать достаточно высокую эффективность приготовления олигомера. Наиболее предпочтительным вариантом является ацетонитрил, так как он может быть использован для селективного и количественного почти определенного приготовления димера гексафторпропена, в то время как применение других растворителей приводит, как правило, к смесям димера и тримера. Отношение димера к тримеру (а также отношение димера к изомеру, то есть отношение перфторо-2-метил-2-пентена к перфторо-2-метил-3-пентену) в олигомерном продукте меняется в зависимости от растворителя и катализатора. The solvents used in the process according to the invention are polar aprotic solvents. Typical examples of such solvents are acyclic ethers (e.g. diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether), carboxylic acid esters (e.g. methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, diethyl carbonate, propylene carbonate, ethylene carbonate and butyrolactrithones (e.g., alkyl alkyl nitriles), alkyl e.g. N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide and N-methylpyrrolidone), alkyl sulfoxides (e.g. dimethyl sulfoxide), alkyl sulfones (e.g. dimethyl sulfone, tetramethylene sulfone Other sulfolane), oxazolidone (e.g., N-methyl-2-oxazolidone), and mixtures thereof. If necessary, the polar aprotic solvent can be mixed with a non-polar aprotic solvent (e.g. toluene) to change the distribution of product oligomers or the speed of the oligomerization reaction. Preferred solvents are dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetonitrile and mixtures of these substances, since they are capable of providing a sufficiently high efficiency of preparation of the oligomer. The most preferred option is acetonitrile, as it can be used for the selective and quantitative almost definite preparation of the hexafluoropropene dimer, while the use of other solvents leads, as a rule, to mixtures of the dimer and trimer. The ratio of dimer to trimer (as well as the ratio of dimer to isomer, i.e., the ratio of perfluoro-2-methyl-2-pentene to perfluoro-2-methyl-3-pentene) in the oligomeric product varies depending on the solvent and the catalyst.

Процесс согласно изобретению может выполняться путем объединения или смешивания катализатора и растворителя в каком-либо сосуде (открытом или замкнутом). В предпочтительном варианте этот сосуд представляет собой герметичный реакционный аппарат, в котором предусмотрена возможность перемешивания, управления и контроля температуры и давления. Такой реактор должен выдерживать давления до 689 кПа (примерно 100 фунтов избыточного давления на квадратный дюйм). Затем гексакфторпропен вводится в смесь "растворитель-катализатор" (то есть подается в указанный открытый или замкнутый сосуд) или же, в альтернативном варианте, подается в горловину замкнутого сосуда, а содержимое встряхивается или перемешивается для достижения максимального контакта между катализатором и гексафторпропеном. Несмотря на тот факт, что обычно катализатор и растворитель помещаются в сосуд до того, как туда добавляется гексафторпропен, такой порядок не имеет существенного значения. Если это необходимо, в качестве веществ, повышающих растворимость катализатора, могут быть добавлены крауновые эфиры, но это, как правило, не является обязательным условием. Способ согласно изобретению может обычно осуществляться при температуре от -20^oC до 200^oC. Наиболее эффективным диапазоном температур является 0^o-100^oC (конкретный выбор определяется, в частности, требуемой скоростью реакции), однако при желании процесс может быть организован и при более низких температурах. В принципе, может быть использовано любое давление (выбор конкретного значения также зависит от требуемой скорости реакции), но более предпочтительными являются давления выше атмосферного. Катализатор используется в количестве, достаточном для инициирования и поддержания реакции олигомеризации, например в количестве от 0,001% до примерно 10% (в весовых единицах по отношению к загружаемому веществу). Как условия, в которых протекает реакция, так и пропорции гексафторпропена, катализатора и растворителя могут меняться в весьма широких пределах. Процесс олигомеризации может быть организован таким образом, чтобы он протекал непрерывно (при непрерывной подаче реагирующего гексафторпропена в сосуд и непрерывном заборе олигомерного продукта из сосуда), полунепрерывно (при непрерывной подаче реагирующего гексафторпропена и периодическом заборе продукта, или же периодической подаче гексафторпропена и непрерывном заборе продукта) или партиями. Непрерывный режим является предпочтительным ввиду его эффективности и простоты.The process according to the invention can be performed by combining or mixing the catalyst and solvent in any vessel (open or closed). In a preferred embodiment, this vessel is a sealed reaction apparatus, which provides the possibility of mixing, control and control of temperature and pressure. Such a reactor must withstand pressures of up to 689 kPa (approximately 100 psi). Hexacfluoropropene is then introduced into the solvent-catalyst mixture (i.e., fed into the indicated open or closed vessel) or, alternatively, fed into the neck of the closed vessel, and the contents are shaken or mixed to achieve maximum contact between the catalyst and hexafluoropropene. Despite the fact that usually the catalyst and solvent are placed in a vessel before hexafluoropropene is added thereto, this order is not significant. If necessary, crown esters can be added as substances that increase the solubility of the catalyst, but this is usually not a prerequisite. The method according to the invention can usually be carried out at a temperature of from -20 ^o C to 200 ^o C. The most effective temperature range is 0 ^o -100 ^o C (the specific choice is determined, in particular, by the desired reaction rate), however, if desired, the process can be organized and at lower temperatures. In principle, any pressure can be used (the choice of a specific value also depends on the desired reaction rate), but pressures above atmospheric are more preferred. The catalyst is used in an amount sufficient to initiate and maintain the oligomerization reaction, for example in an amount of from 0.001% to about 10% (in weight units with respect to the feed substance). Both the conditions under which the reaction proceeds and the proportions of hexafluoropropene, catalyst, and solvent can vary over a wide range. The oligomerization process can be organized in such a way that it proceeds continuously (with continuous supply of reacting hexafluoropropene from the vessel and continuous intake of the oligomeric product from the vessel), semi-continuously (with continuous supply of reactive hexafluoropropene and periodic intake of the product, or periodic supply of hexafluoropropene and continuous ) or in batches. Continuous mode is preferred due to its efficiency and simplicity.

Олигомерный продукт, получаемый в результате процесса согласно изобретению, слабо растворяется в используемом растворителе и образует нижнюю фазу, которая в дальнейшем может быть легко отделена от комбинации "катализатор-растворитель" путем сушки. В случае необходимости димерная и тримерная компоненты продукта могут быть отделены одна от другой, например, путем дистилляции. Гексафторпропеновые олигомерные продукты эффективны в качестве растворителей или промежуточных соединений при приготовлении мономеров, поверхностно-активных веществ, а также некоторых других веществ, например реагентов для обработки тканей или бумаги, герметизирующих компаундов. The oligomeric product resulting from the process according to the invention is slightly soluble in the solvent used and forms the lower phase, which can then be easily separated from the catalyst-solvent combination by drying. If necessary, the dimeric and trimeric components of the product can be separated from one another, for example, by distillation. Hexafluoropropene oligomeric products are effective as solvents or intermediates in the preparation of monomers, surfactants, as well as some other substances, for example, reagents for the treatment of fabrics or paper, sealing compounds.

Данное изобретение иллюстрируется ниже с помощью примеров, но при этом следует иметь в виду, что конкретные вещества и их количества, называемые в примерах ниже, а также условия и прочие подробности не должны пониматься как единственно возможные, поскольку это привело бы к неправомерному сужению рамок настоящего изобретения. The invention is illustrated below using examples, but it should be borne in mind that specific substances and their quantities, referred to in the examples below, as well as conditions and other details should not be construed as the only ones possible, since this would lead to an unlawful narrowing of the scope of this inventions.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами. The invention can be illustrated by the following examples.

Пример 1
В данном примере описывается процесс олигомеризации гексафторпропена, в которой используются тиоцианат калия в качестве катализатора и ацетонитрил в качестве растворителя.Example 1
This example describes the process of oligomerization of hexafluoropropene, which uses potassium thiocyanate as a catalyst and acetonitrile as a solvent.

125 мл ацетонитрила и 10 г тиоцианата калия помещали в ТМ реактор PARRTM емкостью 600 мл, в котором была обеспечена возможность перемешивания содержимого. Реактор был герметизирован и соединен с системой откачки и подачи давления. Система и реактор были откачаны до давления 30 мм ртутного столба, после чего гексафторпропен (ГФП) загружался в реактор в количестве, создающем давление 124 кПа (18 фунтов избыточного давления на квадратный дюйм). Содержимое реактора перемешивали с частотой 400 оборотов в минуту, а нагрев содержимого реактора начинали при установке контроллера температуры на 50^oC. ГФП добавлялся в реактор в количестве, создающем давление 503 кПа (73 фунта избыточного давления на квадратный дюйм), и возникала экзотермическая реакция, которая подняла температуру содержимого реактора до 60^oC. После указанной реакции содержимое реактора поддерживалось при температуре 50^oC, а ГФП непрерывно добавлялся в реактор в таком количестве, что давление поддерживалось на уровне примерно 517 кПа (75 фунтов избыточного давления на квадратный дюйм). За сорок минут с начала экзотермической реакции было израсходовано 146 г ГФП, и реакция была прекращена остановкой подачи ГФП в реактор. Последний и его содержимое охлаждали до комнатной температуры, после чего реактор вскрывали. Содержимое реактора переносили в делительную воронку, где производили выделение нужной фазы. В результате получилось 136 г нижней фотокарбоновой фазы, состоящей, как показала газовая хроматография, из 96% димера ГФП, 0% тримера и 4% неидентифицированных веществ. Выход димера ГФП составил 89% (исходя из количества введенного ГФП).125 ml of acetonitrile and 10 g of potassium thiocyanate were placed in a 600 ml PARRTM TM reactor, in which the contents were allowed to mix. The reactor was sealed and connected to a pumping and pressure supply system. The system and reactor were evacuated to a pressure of 30 mmHg, after which hexafluoropropene (HFP) was charged into the reactor in an amount generating a pressure of 124 kPa (18 psi overpressure). The contents of the reactor were mixed at a frequency of 400 rpm, and heating of the contents of the reactor was started when the temperature controller was set to 50 ^o C. The HFP was added to the reactor in an amount creating a pressure of 503 kPa (73 psi), and an exothermic reaction occurred, which raised the temperature of the reactor contents to 60 ^o C. After this reaction, the reactor contents maintained at a temperature of 50 ^o C, and HFP was continuously added to the reactor in an amount such that the pressure was maintained at ca. angles 517 kPa (75 pounds gauge pressure per square inch). Forty minutes after the start of the exothermic reaction, 146 g of HFP was consumed and the reaction was stopped by stopping the supply of HFP to the reactor. The latter and its contents were cooled to room temperature, after which the reactor was opened. The contents of the reactor were transferred to a separatory funnel, where the desired phase was isolated. The result was 136 g of the lower photocarbon phase, consisting, as shown by gas chromatography, of 96% HFP dimer, 0% trimer and 4% unidentified substances. The yield of the HFP dimer was 89% (based on the amount of introduced HFP).

Примеры 2-14
Олигомеризация гексафторпропена осуществлялась в основном так же, как в примере 1, но с использованием некоторых других катализаторов и растворителей (см. таблицу). Из данных таблицы видно, что с успехом могут применяться и другие катализаторы и растворители, позволяющие добиваться достаточно высокого выхода гексафторпропеновых олигомеров в большинстве случаев. Различные модификации и изменения процесса, не выходящие за рамки и существо настоящего изобретения, будут очевидны для специалистов в данной области.Examples 2-14
The oligomerization of hexafluoropropene was carried out basically the same as in example 1, but using some other catalysts and solvents (see table). From the data in the table it can be seen that other catalysts and solvents can be used with success, allowing to achieve a sufficiently high yield of hexafluoropropene oligomers in most cases. Various modifications and changes to the process, not going beyond the scope and essence of the present invention, will be apparent to those skilled in the art.

Claims

1. A method of preparing hexafluoropropene oligomers by mixing hexafluoropropene with a catalyst or a mixture of several catalysts, oligomerizing it in the presence of a polar aprotic solvent, characterized in that the catalysts are selected from the group of compounds including cyanide, cyanate and thiocyanate salts of alkali metals, quaternary ammonium phosphonium or quaternary.

2. The method according to claim 1, characterized in that each of these catalysts is selected from the group consisting of cyanide, cyanate and thiocyanate salts of potassium, sodium, lithium, tetraalkylammonium and tetraarylphosphonium.

3. The method according to claim 1, characterized in that each of these catalysts is selected from the group consisting of cyanide, cyanate and thiocyanate potassium salts.

4. The method according to claim 1, characterized in that as the specified catalyst is used potassium cyanate.

5. The method according to claim 1, characterized in that said polar aprotic solvent is selected from the group consisting of acyclic esters, carboxylic acid esters, alkyl nitriles, alkyl amides, alkyl sulfoxides, alkyl sulfones, oxazolidones, as well as mixtures of these substances.

6. The method according to claim 1, characterized in that the polar aprotic solvent is selected from the group consisting of dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol diamethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetonitrile, and also mixtures of these substances.

7. The method according to claim 1 or 3, characterized in that acetonitrile is used as the polar, aprotic solvent.

8. The method according to claim 1, characterized in that produce the selection of the resulting oligomeric product.

9. The method according to claim 8, characterized in that the separation of the specified product into dimeric and trimeric components.