RU2114417C1 - Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах - Google Patents
Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2114417C1 RU2114417C1 SU3016010A RU2114417C1 RU 2114417 C1 RU2114417 C1 RU 2114417C1 SU 3016010 A SU3016010 A SU 3016010A RU 2114417 C1 RU2114417 C1 RU 2114417C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- udmh
- solution
- aqueous solutions
- photocolorimetric
- dimethylhydrazine
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Использование: аналитический контроль соединений, обладающих токсическими свойствами. Сущность изобретения: в анализируемое вещество вводят гидроксиламин солянокислый и гидроксид натрия, полученную смесь продувают инертный газом при кипячении, выделившийся при этом несимметричный диметилгидразин пропускают через смесь раствора п-нитробензальдегида в этиленгликоле и уксусной кислоты с последующим фотометрированием полученного раствора. 2 табл.
Description
Изобретение относится к аналитическому контролю объектов окружающей среды на содержание компонентов ракетных топлив, обладающих токсичными свойствами.
Применяемый в ракетной технике несимметричный диметилгидразин (НДМГ) обладает высокой степенью токсичности, вследствие чего установленное значение ПДК для воды водоемов составляет 0,02 мг/дм3.
Поэтому возникла потребность в методах контроля, позволяющих проводить анализ воды водоемов при содержании НДМГ 0,01 - 0,02 мг/дм3.
Из имеющихся физико-химических методов наиболее простыми по исполнению являются титрометрический и фотоколориметрический, но они не обеспечивают современные требования по чувствительности анализа.
Более чувствительный метод - кулонометрический, с предварительным экстрагированием НДМГ в специальных условиях, дает недостаточно воспроизводимые результаты и является малонадежным.
Наиболее чувствительным методом, обеспечивающим определение НДМГ на уровне ПДК, является хроматографический метод с пламенноионизационным детектированием.
Однако этот метод требует применения сложной, дорогостоящей аппаратуры и еще недостаточно отработан для широкого внедрения в аналитическую практику.
Метод фотоколориметрического определения НДМГ с фосфорномолибденовой кислотой, а также с другими реагентами на ее основе не является достаточно селективным, так как аналогичную реакцию дают многие восстановители, которые могут присутствовать в природных и сточных водах.
Проведение предварительной щелочной отгонки НДМГ с водяным паром повышает селективность метода.
Наиболее широкое применение за последние двадцать лет нашел способ колориметрического определения НДМГ по реакции его с пентацианоаминоферроатом натрия (ПЦАФ-Na) с предварительной щелочной отгонкой. В дальнейшем был разработан вариант визуально-колориметрического определения НДМГ.
Этот способ был принят нами за прототип. Метод специфичен в присутствии аммиака, диметиламина, нитрозодиметиламина, тетраметилтетразена, формальдегида и муравьиной кислоты. Гидразин и его производные мешают определению НДМГ.
Соответственно метод недостаточно селективен, недостаточно чувствителен, т. к. щелочная отгонка позволяет в условиях анализа получать более чистые водные растворы, но не концентрировать их. Метод трудоемок: требуется проводить синтез реактива; время анализа - 2 ч.
При определении содержания НДМГ на уровне ПДК погрешность определения достигает ± 200%.
Таким образом, все вышеизложенные методы имеют тот или иной из недостатков или их совокупность: недостаточную чувствительность, неспецифичность, применение дорогостоящей и стационарной аппаратуры и т.д.
Целью изобретения является разработка такого способа определения НДМГ, который бы позволил надежно, с высокой степенью точности на уровне 0,5 ПДК определять содержание НДМГ в водных растворах.
Указанная цель достигается применением метода газовой экстракции НДМГ с использованием азота или другого инертного газа в качестве экстрагента НДМГ из сильно щелочного раствора, при участии гидроксиламина солянокислого, который нейтрализуется щелочью с выделением основания гидроксиламина.
Нами было установлено, что в отсутствии гидроксиламина даже из очень щелочного раствора (40 г гидроксида натрия на 100 дм3 воды) НДМГ отдувается только на 25-30% (табл. 1), хотя по расчетным данным он уже в 0,03 М растворе находится полностью в виде недиссоциированных молекул.
Этим и объясняется, по-видимому, то, что при щелочной дистилляции сточных вод практически не происходит концентрирования НДМГ.
Учитывая высокую степень полярности молекул НДМГ и его неограниченную растворимость в воде, можно полагать, что часть его из парогазовой фазы не отдувается и возвращается обратно в виде конденсата.
Общим свойством органических соединений в газовой фазе является увеличение сродства к протону и уменьшение их потенциала ионизации с увеличением алкильного замещения в молекуле, а следовательно, и увеличение их основности. Таким образом основность НДМГ в газовой фазе должна быть выше, чем в растворе.
Введение в газовую фазу другого основания - гидроксиламина, по-видимому, снижает основность НДМГ, что и способствует количественной его отдувке из раствора.
Таким образом, гидроксиламин выполняет роль "носителя" НДМГ при его отдувке азотом или другим инертным газом из сильно щелочного раствора.
НДМГ поглощают раствором пара-нитробензальдегида (п-НБА) в этиленгликоле, применяемом при определении НДМГ в воздухе рабочей зоны.
Время отдувки НДМГ не превышает 5 мин после закипания раствора. Оптимальное содержание гидроксиламина, добавляемого в пробу воды объемом 250 см3, должно составлять 0,3 - 0,5 г (табл. 1). Его влияние на реакцию НДМГ с п-НБА в поглотительном растворе устраняется введением избытка уксусной кислоты при соотношении объемов раствора п-НБА в этиленгликоле и ледяной уксусной кислоты, равным от 4,0 - 1,0 до 3,9 - 1,1 соответственно. Избыток уксусной кислоты также позволяет приготавливать смеси воды и поглотительного раствора 1:1 соответственно.
Заявляемый способ состоит из следующих операций: пробу воды объемом 250 см3 помещают в круглодонную двухгорлую колбу на шлифах вместимостью 500 см3. К одному из отверстий подсоединяют поглотительный сосуд с 5 см3 поглотительного раствора (смесь 4,0 см3 0,05 М раствора п-НБА в этиленгликоле и 1,0 см3 ледяной уксусной кислоты). Через другое отверстие продувают инертный газ (азот, гелий, аргон) со скоростью 1-2 пузырька в 1 с, что составляет 30 - 40 см3/мин. В колбу вводят 0,3 - 0,5 г гидроксиламина солянокислого, 100 г гидроксида натрия, содержимое колбы перемешивают, нагревают до кипения и собирают 3 - 5 см3 дистиллата в течение 4-5 мин. После этого содержимое поглотительного сосуда охлаждают до комнатной температуры, переводят в градуированную пробирку и доводят объем дистиллированной водой до 10 мл. Затем измеряют оптическую плотность раствора при λ =400 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 20 мм.
Чувствительность определения НДМГ - 0,02 мг/дм3, т.е. 0,5 величины ПДК для воды водоемов.
Суммарная погрешность не превышает ± 20%.
Определению не мешают (табл. 2): гидразин; тетраметилтетразен; диметиламин.
Claims (1)
- Способ определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах, включающий фотометрирование раствора с использованием n-нитробензальдегида, отличающийся тем, что в пробу анализируемого вещества вводят гидроксиламин солянокислый и гидроксид натрия, полученную смесь продувают инертным газом при кипячении, выделившийся при этом несимметричный диметилгидразин пропускают через смесь раствора n-нитробензальдегида в этиленгликоле и уксусной кислоты с последующим фотометрированием полученного раствора.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3016010 RU2114417C1 (ru) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3016010 RU2114417C1 (ru) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2114417C1 true RU2114417C1 (ru) | 1998-06-27 |
Family
ID=20928235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU3016010 RU2114417C1 (ru) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2114417C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563839C1 (ru) * | 2014-03-24 | 2015-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт по проблемам гражданской обороны и чрезвычайных ситуаций МЧС России" (федеральный центр науки и высоких технологий) | Индикаторный состав для экспресс-обнаружения несимметричного диметилгидразина и аммиака |
-
1981
- 1981-04-10 RU SU3016010 patent/RU2114417C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Huge E. Malone, The Analysis of Rocket Propellants, academic Press, Londo n, New-York, San Francisco, 1976. Столяров Е.Н. Методика. Определение НДМГ в водных растворах кулонометрическим методом. ГИПХ, - Л., 1969. Львова А. А. Методика. Определение НДМГ в промстоках колориметрическим методом. ГИПХ . - Л., 1960. Львова А.А. Методика. Колориметрическое определение НДМГ в в оздухе и в водных растворах, с пентацианоаминоферроатом натрия. ГИРХ. - Л. , 1963. Потрохов В.К. Методика М6-02-2-408-73. Определение НДМГ в воде вод оемов визуально-колориметрическим методом. ГИПХ. - Л., 1973. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563839C1 (ru) * | 2014-03-24 | 2015-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт по проблемам гражданской обороны и чрезвычайных ситуаций МЧС России" (федеральный центр науки и высоких технологий) | Индикаторный состав для экспресс-обнаружения несимметричного диметилгидразина и аммиака |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Nair et al. | A colorimetric method for determination of pyrocatechol and related substances | |
Won-Yong et al. | Determination of dansyl amino acids using tris (2, 2′-bipyridyl) ruthenium (II) chemiluminescence for post-column reaction detection in high-performance liquid chromatography | |
Fan et al. | Automatic colorimetric determination of-nitroso compounds | |
Lynn et al. | Separation of 2, 4-dinitrophenylhydrazones of aldehydes and ketones by paper chromatography | |
Nakashima et al. | High performance liquid chromatography with chemiluminescence detection of methamphetamine and its related compounds using 4‐(N, N‐dimethylaminosulphonyl)‐7‐fluoro‐2, 1, 3‐benzoxadiazole | |
Miura et al. | Determination of sulfur anions at the ppb level by ion chromatography utilizing their catalytic effects on the postcolumn reaction of iodine with azide | |
Pockard et al. | The determination of traces of formaldehyde | |
Possanzini et al. | Determination of formaldehyde and acetaldehyde in air by HPLC with fluorescence detection | |
KAI et al. | New method for the fluorimetric determination of guanidino compounds with benzoin | |
RU2114417C1 (ru) | Способ фотоколориметрического определения несимметричного диметилгидразина в водных растворах | |
Kai et al. | Chemiluminescence determination of guanine and its nucleosides and nucleotides using phenylglyoxal | |
Abdou et al. | The determination of hydrazine and 1, 1-dimethylhydrazine, separately or in mixtures, by high-pressure liquid chromatography | |
Kuroda et al. | Chemiluminescence method for the determination of adenine after reaction with phenylglyoxal | |
Nakano et al. | Development of a monitoring tape for formaldehyde using hydroxylamine sulfate and methyl yellow | |
CN112986427A (zh) | 一种全氟化合物高通量靶标检测方法及应用 | |
US5494827A (en) | Method using azide catalyst for peroxyoxalate chemiluminescence reaction | |
SAKAI et al. | Extraction-Spectrophotometric Determination of Berberine in Pharmaceutical Preparations with 2, 6-Dichlorophenolindophenol | |
Kato et al. | Highly sensitive determination of paraquat and diquat in human blood with tetrabromophenolphthalein ethyl ester by ion-pair extraction/spectrophotometric method | |
Murai et al. | Membrane solubilization technique for spectrophotometric determination of trace formaldehyde in rainwater | |
RU2011968C1 (ru) | Способ количественного определения анилина и его мононитропроизводных | |
Sharma et al. | Spectrophotometric determination of perfluoro carboxylic acids (heptanoic to decanoic) and sodium perfluorooctanoate and decyl sulfate in mixtures by dye-extraction | |
RU2076852C1 (ru) | Способ определения несимметричного диметилгидразина в водном растворе | |
Katayama et al. | Determination of aromatic aldehydes by high performance liquid chromatography after precolumn fluorescent derivatization with 4, 5-dimethyl-o-phenylenediamine | |
Maruyama et al. | The quantitative analysis of inhalational anaesthetics in forensic samples by gas chromatography/mass spectrometry/selected ion monitoring | |
Chen et al. | Derivatization-high performance liquid chromatographic determination of methanol in human plasma |