RU2113422C1 - Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation - Google Patents
Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2113422C1 RU2113422C1 RU97106937/13A RU97106937A RU2113422C1 RU 2113422 C1 RU2113422 C1 RU 2113422C1 RU 97106937/13 A RU97106937/13 A RU 97106937/13A RU 97106937 A RU97106937 A RU 97106937A RU 2113422 C1 RU2113422 C1 RU 2113422C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- ozone
- processing
- products
- weight
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к переработке сульфидных щелоков в бумажном производстве, а также других продуктов, содержащих лигносульфонаты и другие производные лигнина. Продукты переработки могут быть использованы для получения материалов, содержащих анионные биоразлагаемые (экологически безопасные) поверхностно-активные вещества. Такие материалы могут быть использованы, например, в качестве компонента бурильных растворов, либо в составах композиций при гранулировании органоминеральных удобрений. The invention relates to the processing of sulfide liquors in papermaking, as well as other products containing lignosulfonates and other lignin derivatives. Processing products can be used to obtain materials containing anionic biodegradable (environmentally friendly) surfactants. Such materials can be used, for example, as a component of drilling fluids, or in compositions when granulating organic fertilizers.
Известен способ обработки упаренной сульфитно-спиртовой барды (или последрожжевой бражки), полученной в результате биохимической переработки сульфитного щелока, в бумажном производстве содержащей лигносульфонаты, заключающийся в смешении ее с едким натром и сульфитом натрия, в воде щелочной смеси в автоклав, нагревании ее до 160 - 170oC и выдерживании при перемешивании и барботаже воздуха под давлением 0,5 - 0,7 МПа в течение 3 ч. [1].A known method of processing one stripped off sulphite-alcohol stillage vinasse (or post-yeast mash), obtained as a result of biochemical processing of sulphite liquor, in paper production containing lignosulfonates, which consists in mixing it with caustic soda and sodium sulfite, in an alkaline water mixture in an autoclave, heating it to 160 - 170 o C and keeping under stirring and bubbling air under a pressure of 0.5 - 0.7 MPa for 3 hours [1].
Недостатками такого способа переработки являются: малый выход целевого продукта (7 - 10 мас.% от исходного сырья) и наличие вторичных твердых и жидких отходов. The disadvantages of this processing method are: low yield of the target product (7 - 10 wt.% Of the feedstock) and the presence of secondary solid and liquid wastes.
Известен способ переработки упаренной до содержания 20% сухих веществ обессахаренной барды, содержащей лигносульфонаты [2]. Способ состоит в том, что барду подщелачивают едким натром до pH = 9, добавляют катализатор на носителе и смесь окисляют кислородом воздуха при температуре 230oC и давлении 4,0 МПа.A known method of processing evaporated to a dry matter content of 20% desugared bard containing lignosulfonates [2]. The method consists in the fact that the stillage is made alkaline with sodium hydroxide to pH = 9, a supported catalyst is added and the mixture is oxidized with atmospheric oxygen at a temperature of 230 ° C. and a pressure of 4.0 MPa.
Продуктами переработки являются бензолполикарбоновые кислоты. The processing products are benzene polycarboxylic acids.
Недостатком этого способа переработки является проведение процесса при жестких условиях (при высокой температуре и давлении), в результате чего получается смесь веществ, полезное использование которых возможно только в отдельности. Для этого каждое вещество должно быть выделено из смеси, что в целом значительно усложняет процесс переработки барды. The disadvantage of this processing method is that the process is carried out under harsh conditions (at high temperature and pressure), resulting in a mixture of substances, the useful use of which is possible only separately. For this, each substance must be isolated from the mixture, which in general significantly complicates the process of processing bards.
Наиболее близким по технической сущности является способ обработки промышленных сточных вод (разбавленных растворов, содержащих лигносульфонаты или лигносульфоновые кислоты) озоно-воздушной смесью при температуре 10 - 35oC и атмосферном давлении [3].The closest in technical essence is a method of treating industrial wastewater (dilute solutions containing lignosulfonates or lignosulfonic acids) with an ozone-air mixture at a temperature of 10 - 35 o C and atmospheric pressure [3].
Недостатком этого способа обработки является невозможность эффективной переработки концентрированных растворов исходных веществ ввиду низких параметров процесса озонирования (температуры и давления); при этом озонирование является единственным и глубоким способом воздействия на исходные вещества, вследствие чего получают продукты с недостаточно высокими поверхностно-активными свойствами. The disadvantage of this processing method is the inability to efficiently process concentrated solutions of the starting materials due to the low parameters of the ozonation process (temperature and pressure); at the same time, ozonation is the only and deepest way of influencing the starting materials, as a result of which products with insufficiently high surface-active properties are obtained.
Задачей изобретения является повышение поверхностно-активных свойств получаемых продуктов и повышение степени биохимического разложения продуктов переработки. The objective of the invention is to increase the surface-active properties of the resulting products and increase the degree of biochemical decomposition of processed products.
Задача решается тем, что продукты биохимической переработки сульфитных щелоков подогревают до 40 - 120oC, добавляют щелочной реагент до pH = 6 - 9, проводят озонирование при концентрации озона в озоно-воздушной смеси 1,0 - 10,0 мг/дм3, затем дополнительно вводят щелочной реагент в количестве 30 - 40% от массы органических веществ, подогревают полученную смесь до 170 - 190oC и осуществляют барботаж воздуха под давлением 2,5 - 3,0 МПа с удельным расходом 50 - 65 нм3/м3•ч в течение 0,5 - 2,0 ч, при pH не менее 9,0, после чего полученную смесь охлаждают и повторно озонируют до суммарной дозы озона 1 - 2% от массы органических веществ бражки.The problem is solved in that the products of the biochemical processing of sulfite liquors are heated to 40 - 120 o C, add an alkaline reagent to pH = 6 - 9, carry out ozonation at a concentration of ozone in the ozone-air mixture of 1.0 - 10.0 mg / DM 3 , then an additional alkaline reagent is introduced in an amount of 30 - 40% by weight of organic substances, the resulting mixture is heated to 170 - 190 o C and air is bubbled under pressure of 2.5 - 3.0 MPa with a specific flow rate of 50 - 65 nm 3 / m 3 • h for 0.5 - 2.0 h, at a pH of at least 9.0, after which the resulting mixture is cooled and re-ozonized of total ozone dose of 1 - 2% by weight of organic substances mash.
Новизна разработанного способа заключается в многостадийном поэтапном процессе нагрева и озонировании при определенных параметрах. The novelty of the developed method lies in a multistage stepwise heating process and ozonation at certain parameters.
Условия проведения способа обеспечивают достижение указанной задачи: повышение степени биохимического разложения и повышение поверхностно-активных свойств получаемого продукта. The conditions of the method ensure the achievement of this task: increasing the degree of biochemical decomposition and increasing the surface-active properties of the resulting product.
Это связано с тем, что при озонировании происходит преимущественное присоединение озона по месту разрыва двойных углеродных связей некоторого количества ароматических ядер лигносульфонатов и образование цепочечных структур алкилсульфонатных соединений, являющихся эффективными анионными поверхностно-активными веществами. This is due to the fact that when ozonation occurs, ozone preferentially joins at the site of double carbon bond cleavage of a certain number of aromatic nuclei of lignosulfonates and the formation of chain structures of alkyl sulfonate compounds, which are effective anionic surfactants.
При дальнейшем баротермическом окислении в образовавшихся продуктах соотношение количества ациклических соединений и окисленных лигносульфонатов, вероятно, остается большим, чем при обработке бражки без предварительного озонирования. With further barothermic oxidation in the resulting products, the ratio of the number of acyclic compounds and oxidized lignosulfonates probably remains larger than when treating the mash without prior ozonation.
При озонировании продуктов биохимической переработки сульфитных щелоков (бражки или барды), вначале подвергнутых баротермическому окислению, возможно также происходит преимущественное образование цепочечных озонидов - в результате взаимодействия озона с сохранившимися ароматическими ядрами лигносульфонатов. When ozonizing the products of biochemical processing of sulfite liquors (mash or bard), initially subjected to barothermal oxidation, predominant formation of chain ozonides also occurs as a result of the interaction of ozone with preserved aromatic lignosulfonate nuclei.
Проведение озонирования с дозой 1 - 2% от массы органических веществ в исходных продуктах позволяет получить материалы с достаточно высокими поверхностно-активными свойствами и с высокой биоразлагаемостью. Увеличение дозы озона сверх этих пределов не приводит к заметному улучшению свойств получаемых материалов и ведет к неоправданному перерасходу энергии на процесс обработки. Carrying out ozonation with a dose of 1 - 2% of the mass of organic substances in the starting products allows to obtain materials with sufficiently high surface-active properties and with high biodegradability. An increase in the ozone dose beyond these limits does not lead to a noticeable improvement in the properties of the materials obtained and leads to an unjustified waste of energy on the processing process.
Повеление озонирования при повышенной температуре (40 - 129oC) способствует активации реагирующих молекул лигносульфонатов и возможному развитию цепных реакций их макромолекул с кислородом, вводимым с озоно-воздушной смесью.The ozonation command at an elevated temperature (40 - 129 o C) promotes the activation of reactive lignosulfonate molecules and the possible development of chain reactions of their macromolecules with oxygen introduced with an ozone-air mixture.
Это повышает поверхностно-активные свойства продуктов обработки на 4 - 10% отн. This increases the surface-active properties of the processed products by 4 - 10% rel.
Эти факторы оказывают также заметное влияние на биоразлагаемость образующихся продуктов: продукты окисления в этом случае, разлагаются микроорганизмами более полно (на 6 - 8%). These factors also have a noticeable effect on the biodegradability of the products formed: the oxidation products in this case are decomposed by microorganisms more fully (by 6–8%).
Введение стадий озонирования продуктов биохимического окисления сульфитных щелоков позволяет на 30 - 80% сократить время обработки при высокой температуре (170 - 190oC).The introduction of the stages of ozonation of products of biochemical oxidation of sulfite liquors allows 30 - 80% to reduce processing time at high temperature (170 - 190 o C).
Пример 1. Для обработки использовали упаренную последрожжевую бражку, полученную после культивирования кормовых дрожжей на субстрате, основным компонентом которого являлся сульфитный щелок Выборгского ЦБК. Щелок был получен при сульфитной варке целлюлозы на аммонийном основании. Example 1. For processing used evaporated post-yeast mash obtained after cultivation of fodder yeast on a substrate, the main component of which was sulfite liquor of the Vyborg PPM. The liquor was obtained by sulphite pulping on an ammonium base.
Состав бражки характеризуется следующими показателями (мас.%);
- содержание сухих веществ - 15,0
- зольность сухих веществ - 20,0
- содержание NH3 - 0,48
- pH - 4,5.The composition of the mash is characterized by the following indicators (wt.%);
- solids content - 15.0
- ash content of solids - 20.0
- content of NH 3 - 0.48
- pH 4.5.
Исходную бражку подогревали до 40oC, помещали в обогреваемый автоклав, снабженный мешалкой, барботером для ввода воздуха и конденсатором паров, выводимых из автоклава. Одновременно в автоклав при перемешивании вводили гидроокись натрия в таком количестве, чтобы в смеси установилось значение pH = 6,0. После этого в автоклав вводили (например, через центробежно-распылительный смеситель) озоно-воздушную смесь (ОВС) из генератора озона. Концентрация озона в ОВС составляла 1,0 мг/дм3; масса поглощенного смесью озона (доза озона) составила 0,1% от массы органических веществ исходной бражки.The initial mash was heated to 40 o C, placed in a heated autoclave equipped with a stirrer, a bubbler for air inlet and a condenser of vapors removed from the autoclave. At the same time, sodium hydroxide was introduced into the autoclave with stirring in such an amount that a pH value of 6.0 was established in the mixture. After that, the ozone-air mixture (OVS) from the ozone generator was introduced (for example, through a centrifugal spray mixer) into the autoclave. The ozone concentration in the OVS was 1.0 mg / DM 3 ; the mass of ozone absorbed by the mixture (dose of ozone) was 0.1% of the mass of organic substances of the original mash.
После этого в смесь вводили дополнительно гидроокись натрия из расчета 30% от массы органических веществ в бражке, озонированную смесь нагревали до 170oC и непрерывно вводили в другой автоклав, где осуществляли барботаж воздуха под давлением 2,5 МПа с удельным расходом 50 нм3/м3•ч в течение 2 ч при этой температуре. Значение параметра pH в конце обработки составило 9,0.After that, additional sodium hydroxide was added to the mixture at a rate of 30% by weight of organic matter in the mash, the ozonated mixture was heated to 170 ° C and continuously introduced into another autoclave, where air was bubbled under a pressure of 2.5 MPa with a specific flow rate of 50 nm 3 / m 3 • h for 2 hours at this temperature. The pH at the end of the treatment was 9.0.
Затем смесь охлаждали до 100oC в теплообменнике и вводили в следующий автоклав при одновременной обработке ее озоно-воздушной смесью с концентрацией озона 5 мг/дм3 до поглощенной дозы 0,9% от массы органических веществ в бражке.Then the mixture was cooled to 100 o C in a heat exchanger and introduced into the next autoclave while treating it with an ozone-air mixture with an ozone concentration of 5 mg / dm 3 to an absorbed dose of 0.9% by weight of organic substances in the mash.
Раствор образовавшихся продуктов охлаждали до 20oC и из него готовили два раствора - разбавлением дистиллированной водой до концентрации сухих веществ 1 и 3 мас.%.A solution of the resulting products was cooled to 20 o C and two solutions were prepared from it — dilution with distilled water to a solids concentration of 1 and 3 wt.%.
Далее определяли величину поверхностного натяжения этих растворов на границе с воздухом (при 20oC) - методом "отрыва кольца" (метод Дю-Нуи - см. Абрамзон А.А. "Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества." -Л.; Химия, 1984, c.392)
Результаты определений представлены в таблице.Then, the surface tension of these solutions was determined at the interface with air (at 20 ° C) using the “ring tear-off” method (Du Nui method — see Abramzon A. A. “Surface phenomena and surface-active substances.” —L .; Chemistry, 1984, p. 392)
The results of the determinations are presented in the table.
Одновременно определяли степень биоразлагаемости полученных в результате обработки веществ - в соответствии с методикой, разработанной АКХ им. К.Д. Памфилова (см. "Методические рекомендации определения биораспада анионных и неионогенных ПАВ". -М.: ОНТИ АКХ, 1980, с.32)
Результаты определения этого показателя представлены в той же таблице.At the same time, we determined the degree of biodegradability of the substances obtained as a result of processing - in accordance with the methodology developed by the AKKh. K.D. Pamfilova (see. "Guidelines for determining the biodegradation of anionic and nonionic surfactants". -M .: ONTI AKH, 1980, p.32)
The results of determining this indicator are presented in the same table.
Пример 2. Для обработки использовали исходную бражку из примера 1. Example 2. For processing used the original mash from example 1.
Бражку подвергали до 120oC и вводили в автоклав, куда одновременно при перемешивании вводили гидроокись натрия до достижения Ph = 9,0 и подавали под избыточным давлением 0,11 МПа озоно-воздушную смесь с концентрацией озона 2,0 мг/дм3 - до поглощенной дозы 0,5% от массы органических веществ бражки. Затем в смесь вводили гидроокись натрия - из расчета 40% от массы органических веществ бражки, озонированную смесь нагревали до 190oC и вводили в другой автоклав, где осуществляли барботаж воздуха под давлением 3,0 МПа с удельным расходом 65 нм3/м3•час в течение 0,5 ч при этой температуре.The mash was subjected to 120 o C and introduced into the autoclave, where sodium hydroxide was simultaneously introduced with stirring until Ph = 9.0 was reached and an ozone-air mixture with an ozone concentration of 2.0 mg / dm 3 was supplied under an overpressure of 0.11 MPa to absorbed dose of 0.5% by weight of the organic matter of the mash. Then sodium hydroxide was introduced into the mixture - based on 40% by weight of the mash organic matter, the ozonated mixture was heated to 190 o C and introduced into another autoclave, where air was bubbled under a pressure of 3.0 MPa with a specific flow rate of 65 nm 3 / m 3 • hour for 0.5 hours at this temperature.
Значение pH в конце обработки составило 9,5. The pH value at the end of the treatment was 9.5.
Далее смесь охлаждали до 90oC и вводили в другой автоклав, при одновременной обработке ее озоно-воздушной смесью с концентрацией озона 5 мг/дм3 - до поглощенной дозы 1,5% от массы органических веществ в бражке.Next, the mixture was cooled to 90 o C and introduced into another autoclave, while treating it with an ozone-air mixture with an ozone concentration of 5 mg / dm 3 to an absorbed dose of 1.5% by weight of organic substances in the mash.
Раствор, образовавшихся продуктов охлаждали до 20oC; дальнейшую обработку продуктов и определение их свойств проводили как в примере 1.The solution of the resulting products was cooled to 20 o C; further processing of the products and determination of their properties was carried out as in example 1.
Результаты определений приведены в таблице. The results of the determinations are given in the table.
Пример 3. Для обработки использовали сульфитно-спиртовую барду, отводимую из кубовой части бражных колонн отделения ректификации, упаренную до 18%-го содержания сухих веществ. Example 3. For processing used sulphite-alcohol vinasse, withdrawn from the bottom of the mash columns of the rectification department, evaporated to 18% solids content.
Состав сухих веществ упаренной барды (в мас.%):
- редуцирующие вещества - 8,5;
- лигносульфонаты - 69,5;
- зольность сухих веществ - 22,0;
- pH 4,0.The dry matter composition of one stripped vinasse (in wt.%):
- reducing substances - 8.5;
- lignosulfonates - 69.5;
- ash content of solids - 22.0;
- pH 4.0.
Барду подогревали до 90oC и вводили в автоклав, куда одновременно подавали озоно-воздушную смесь с концентрацией озона 3 мг/дм3 - до поглощения дозы 0,5% от массы органических веществ барды.The stillage was heated to 90 ° C and introduced into an autoclave, where an ozone-air mixture with an ozone concentration of 3 mg / dm 3 was simultaneously fed until a dose of 0.5% by weight of the organic matter of the stillage was absorbed.
Затем в смесь дополнительно вводили гидроокись натрия - из расчета 35% от массы органических веществ барды, озонированную смесь нагревали до 190oC и вводили в другой автоклав, где осуществляли барботаж воздуха под давлением 2,5 МПа при этой температуре с удельным расходом 60 нм3/м3•ч в течение 2,0 ч Значение pH в конце обработки составило 9,0.Then, sodium hydroxide was additionally introduced into the mixture - based on 35% by weight of the distillery organic matter, the ozonated mixture was heated to 190 ° C and introduced into another autoclave, where air was bubbled under a pressure of 2.5 MPa at this temperature with a specific consumption of 60 nm 3 / m 3 • h for 2.0 h The pH value at the end of the treatment was 9.0.
Далее смесь охлаждали до 80oC и вводили в другой автоклав при одновременной обработке ее озоно-воздушной смесью с концентрацией озона 10 мг/дм3 - до поглощенной дозы 1,5% от массы органических веществ в бражке.Next, the mixture was cooled to 80 o C and introduced into another autoclave while treating it with an ozone-air mixture with an ozone concentration of 10 mg / dm 3 to an absorbed dose of 1.5% by weight of organic substances in the mash.
Дальнейшую обработку полученных продуктов и определение их свойств проводили как в примере 1. Further processing of the obtained products and determination of their properties was carried out as in example 1.
Результаты определений приведены в таблице. The results of the determinations are given in the table.
Пример 4. Проводили обработку исходной бражки из примера 1 без озонирования. Исходную бражку смешивали с гидроокисью натрия, взятой в количестве 30% от массы органических компонентов бражки, нагревали в автоклаве до 190oC и вели барботирование воздуха под давлением 2,5 МПа в течение 4 ч, при перемешивании, с удельным расходом воздуха 70 нм3/м3•ч.Example 4. Spent processing of the original mash from example 1 without ozonation. The initial mash was mixed with sodium hydroxide, taken in an amount of 30% by weight of the organic components of the mash, heated in an autoclave to 190 ° C and air was bubbled under pressure of 2.5 MPa for 4 hours, with stirring, with a specific air flow rate of 70 nm 3 / m 3 • h
Дальнейшую обработку полученных продуктов и определение их свойств вели как в примере 1. Further processing of the obtained products and determination of their properties were carried out as in example 1.
Результаты определений приведены в таблице. The results of the determinations are given in the table.
Сравнение результатов опытов по примерам 1 - 4 свидетельствует о том, что продукты, образующиеся в бражке (содержащей лигносульфонаты), подвергнутой озонированию до и после баротермического окисления, обладают более высокими поверхностно-активными свойствами - поверхностное натяжение водных растворов этих продуктов (в сравнимых условиях) более низкое, чем растворов других веществ (на 4 - 10% отн.). A comparison of the results of the experiments in examples 1 to 4 indicates that the products formed in the mash (containing lignosulfonates), subjected to ozonation before and after barothermic oxidation, have higher surface-active properties - the surface tension of aqueous solutions of these products (under comparable conditions) lower than solutions of other substances (by 4 - 10% rel.).
Одновременно продукты окисления бражки, подвергнутые озонированию, разлагаются микроорганизмами более полно (на 6 - 8%). At the same time, the products of mash oxidation subjected to ozonation are more fully decomposed by microorganisms (by 6–8%).
Литература:
1. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков. (Под. ред. Б.Д.Богомолова) -М.; Лесн. пром-сть, 1989, c.360 (см. стр. 300)
2. Сапотницкий С. А. "Использование сульфитных щелоков" Изд. 2-е. -М.: Лесн. пром-сть, 1965, с.283 (см. стр. 248)
3. Рейзиньш Р. Э., Тупурейне А.Д. "Усиление активации озонолиза водных растворов производных лигнина высокочастотными колебательными воздействиями". Химия древесины, 1975, N 3. с.61-67.Literature:
1. Processing of sulfate and sulfite liquors. (Under the editorship of B.D. Bogomolov) -M .; Lesn. industry, 1989, p. 360 (see p. 300)
2. Sapotnitsky S. A. "Use of sulfite liquors" Ed. 2nd. -M .: Lesn. industry, 1965, p. 283 (see p. 248)
3. Reizinsh R. E., Tupureine A.D. "Enhanced activation of ozonolysis of aqueous solutions of lignin derivatives by high-frequency vibrational influences." Chemistry of Wood, 1975,
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97106937/13A RU2113422C1 (en) | 1997-04-29 | 1997-04-29 | Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97106937/13A RU2113422C1 (en) | 1997-04-29 | 1997-04-29 | Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2113422C1 true RU2113422C1 (en) | 1998-06-20 |
| RU97106937A RU97106937A (en) | 1998-12-10 |
Family
ID=20192441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97106937/13A RU2113422C1 (en) | 1997-04-29 | 1997-04-29 | Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2113422C1 (en) |
-
1997
- 1997-04-29 RU RU97106937/13A patent/RU2113422C1/en active IP Right Revival
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Рейзинш Р.Э., Тупурейне А.Д. Усиление активации озонолиза водных растворо в производных лигнина высокочастотными колебательными воздействиями. Химия древесины - М.: 1975, N 3, с.61 - 67. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2139965C1 (en) | Method of preparing pulp from cellulose-containing material | |
| CA1235257B (en) | Method at bleaching ligno-cellulose containing material | |
| US6107518A (en) | Preparation and use of iminodisuccinic acid salts | |
| RU2025547C1 (en) | Method for bleaching cellulose | |
| US7198805B2 (en) | Method for producing humic acid salts | |
| US7713422B2 (en) | Black liquor treatment method | |
| US5286845A (en) | Acidification of tall oil soap using carbon dioxide | |
| NO151042B (en) | OZZONED LIGNOSULPHONATES, AND PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF THESE | |
| RU2113422C1 (en) | Method of processing products of sulfite lye biochemical oxidation | |
| RU2456337C2 (en) | Additives for increasing output when separating tall oil soap from black liquor | |
| US4058433A (en) | Conversion of sulfur in blank liquor to eliminate odorous emissions and facilitate the collection of sulfate soaps | |
| US5455328A (en) | Method for acidification of soap with sodium bisulphite solution | |
| MY141981A (en) | Process for producing furfural, formic acid and acetic acid from spent pulp-cooking liquor | |
| FI117705B (en) | Process for making fuel from soft pine soap | |
| CA1120467A (en) | Method for washing of crude tall oil soap from the sulfate pulping process | |
| RU2744382C1 (en) | Method of producing soap from black liquors of sulphate production | |
| CN1438205A (en) | Magnesium-ammonium mixed salt steaming-boiling agent for producing culture paper in which the black liquid is directly used as organic fertilizer | |
| US3966698A (en) | Recovery of tall oil soaps | |
| JP3275271B2 (en) | Bleaching method of chemical pulp | |
| SU730914A1 (en) | Pulp processing method | |
| FI116074B3 (en) | Sulfur recycling in the sulphate pulp process | |
| RU2073637C1 (en) | Method for dehydration of pulp of calcium hypochlorite | |
| CA2133663C (en) | Improved acidification of tall oil soap using carbon dioxide | |
| EP0593744A1 (en) | Process for the recovery of processing chemicals from the black liquor in the production of cellulose by organo-solvent processes | |
| RU2233926C1 (en) | Raw plant material delignifying method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20041115 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070430 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20080927 |
|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20080917 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130430 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20140310 |