RU2110488C1 - Method of reusing acidic iron-containing solutions - Google Patents
Method of reusing acidic iron-containing solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2110488C1 RU2110488C1 RU96112022A RU96112022A RU2110488C1 RU 2110488 C1 RU2110488 C1 RU 2110488C1 RU 96112022 A RU96112022 A RU 96112022A RU 96112022 A RU96112022 A RU 96112022A RU 2110488 C1 RU2110488 C1 RU 2110488C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- solutions
- solution
- phosphate
- metal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области охраны окружающей среды, а именно к способам утилизации железосодержащих растворов, в которых осуществляется обезвреживание высококонцентрированных растворов травления черных металлов, а также малоконцентрированных растворов промывных сточных вод на металлургических заводах, в радиотехнической промышленности (участки травления печатных плат), в химической и других отраслях народного хозяйства. The present invention relates to the field of environmental protection, and in particular to methods for the disposal of iron-containing solutions in which neutralization of highly concentrated solutions of ferrous metals etching, as well as low-concentration solutions of washing wastewater in metallurgical plants, in the radio industry (etching areas of printed circuit boards), in the chemical and other sectors of the economy.
Для удаления с поверхности стальных и других железных изделий оксидов (окалины, ржавчины, остатков масел), образовавшихся в процессе металлообработки (прокатки, отжига, волочения и т.д.) применяют химическое травление кислотами (Смирнов Д.И., Генкин В.Б. "Очистка сточных вод в процессах обработки металлов", М. "Металлургия", 1989, с. 28). В качестве травильных растворов применяют растворы серной и соляной кислот или их смеси, при необходимости используют азотную, фосфорную и плавиковую кислоты. Наибольшая скорость травления достигается при 20-25%-ной концентрации кислот. To remove oxides (scale, rust, oil residues) formed during metal processing (rolling, annealing, drawing, etc.) from the surface of steel and other iron products, chemical etching is used by acids (Smirnov D.I., Genkin V.B. . "Wastewater treatment in the processing of metals", M. "Metallurgy", 1989, S. 28). As etching solutions, solutions of sulfuric and hydrochloric acids or mixtures thereof are used; if necessary, nitric, phosphoric and hydrofluoric acids are used. The highest etching rate is achieved at 20-25% acid concentration.
В многократно использованных травильных растворах концентрация солей тяжелых металлов достигает 150-700 г/л и остаточных кислот 20-70 г/л. На крупных металлургических и сталепрокатных заводах отработанные травильные растворы регенерируют на купоросных установках, где регенерируется серная кислота и извлекается железный купорос. При потреблении серной кислоты менее 500 т в год строительство купоросных установок экономически нерентабельно и травильные растворы на очистных сооружениях нейтрализуют реагентным методом, используя известковое молоко (гидроксид кальция), при этом образуются малорастворимые сульфат кальция (гипс) - CaSO4 и гидроксид железа (II) - Fe(OH)2.In reused pickling solutions, the concentration of salts of heavy metals reaches 150-700 g / l and residual acids 20-70 g / l. In large metallurgical and steel-rolling plants, spent pickling solutions are regenerated in vitriol plants where sulfuric acid is regenerated and iron sulfate is recovered. With a sulfuric acid consumption of less than 500 tons per year, the construction of vitriol plants is economically unprofitable and the pickling solutions at the treatment plants are neutralized using the reagent method using lime milk (calcium hydroxide), which forms poorly soluble calcium sulfate (gypsum) - CaSO 4 and iron (II) hydroxide - Fe (OH) 2 .
Существенной проблемой в данном случае является требование определенных оптимальных условий для предотвращения гидролиза и осаждения гидроксида железа. A significant problem in this case is the requirement of certain optimal conditions to prevent hydrolysis and precipitation of iron hydroxide.
Известен способ обработки кислых железосодержащих растворов, в котором проводят нейтрализацию раствора и последующее осаждение ионов железа щелочным реагентом - раствором гидроксида калия при pH 9-10, окисление образующегося гидроксида железа (II) до гидроксида железа (III) перекисью водорода, отделение осадка и его сушку при температуре менее 120oC.Получаемые осадки используются как железооксидные пигменты или в качестве основы для приготовления красок, эмалей и т.д (патент РФ 2019524, кл. C 02 F 1/64, Б.И. N 17, 1994).A known method of processing acidic iron-containing solutions, in which the solution is neutralized and the iron ions are subsequently precipitated with an alkaline reagent - potassium hydroxide solution at pH 9-10, the resulting iron (II) hydroxide is oxidized to iron (III) hydroxide with hydrogen peroxide, the precipitate is separated and dried at a temperature of less than 120 o C. The resulting precipitates are used as iron oxide pigments or as the basis for the preparation of paints, enamels, etc. (RF patent 2019524, CL C 02 F 1/64, B.I. N 17, 1994).
Фильтрат, представляющий собой раствор хлорида калия с pH 9-10, после добавления в него ортофосфорной кислоты до pH 8-8,5 утилизируется в виде жидких удобрений для сельского хозяйства. Такой способ требует использования дорогих дефицитных реактивов: гидроксида калия, перекиси водорода, а также сложных технологических операций. The filtrate, which is a solution of potassium chloride with a pH of 9-10, after adding phosphoric acid to it to a pH of 8-8.5, is disposed of in the form of liquid fertilizers for agriculture. This method requires the use of expensive scarce reagents: potassium hydroxide, hydrogen peroxide, as well as complex technological operations.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка экономичного и простого по технологии способа обезвреживания железосодержащих кислых растворов как высококонцентрированных травильных, так и малоконцентрированных промывных сточных вод с одновременным получением целевых продуктов. The objective of the invention is to develop an economical and simple technology method of neutralizing iron-containing acidic solutions of both highly concentrated pickling and low-concentration washing wastewater with the simultaneous production of target products.
Поставленная задача решается тем, что предложен способ утилизации кислых железосодержащих растворов, включающий взаимодействие раствора с нейтрализующим реагентом, осаждение ионов металла, последующее отделение образующегося осадка от раствора и использование его в качестве пигментной пасты, в котором в качестве нейтрализующего реагента используют отходы металлообработки, а в качестве осадителя - фосфатсодержащее соединение. The problem is solved by the fact that the proposed method of utilization of acidic iron-containing solutions, including the interaction of the solution with a neutralizing reagent, the deposition of metal ions, the subsequent separation of the precipitate from the solution and using it as a pigment paste, in which metal working waste is used as a neutralizing reagent, and in as a precipitant - phosphate-containing compound.
Фосфатсодержащие соединения, используемые для осаждения железного купороса, образовавшегося в процессе нейтрализации кислого железосодержащего раствора, добавляют при pH 6,0-8,0 при стехиометрическом соотношении фосфат-ионов и катионов осаждаемого металла. Катионами осаждаемого металла являются прежде всего катионы железа (макрокомпонент), а также катионы легирующих элементов стали и черных сплавов (Mn, Cr, Ni, Mo, W и т.д.). После фильтрации и отделения осадка последний используют в качестве пигмента для изготовления красок и наполнителей для пожаробезопасных составов (антипиренов), а фильтрат возвращают в производство. The phosphate-containing compounds used to precipitate iron sulfate formed during the neutralization of the acidic iron-containing solution are added at pH 6.0-8.0 with a stoichiometric ratio of phosphate ions and cations of the deposited metal. The cations of the deposited metal are primarily iron cations (macro component), as well as cations of alloying elements of steel and ferrous alloys (Mn, Cr, Ni, Mo, W, etc.). After filtration and separation of the precipitate, the latter is used as a pigment for the manufacture of paints and fillers for fireproof compositions (flame retardants), and the filtrate is returned to production.
В качестве железосодержащих растворов используют травильные растворы - отработанные растворы крупнотоннажного травления черных металлов в процессе обработки (чугуна, стали, железа) на сталепрокатных, трубных, металлургических, станкостроительных заводах, радиотехнических и химических предприятиях, а также малоконцентрированные растворы железосодержащих сточных промывных вод. As iron-containing solutions, etching solutions are used - spent solutions of large-scale etching of ferrous metals during processing (cast iron, steel, iron) at steel rolling, pipe, metallurgical, machine-tool plants, radio engineering and chemical enterprises, as well as low-concentration solutions of iron-containing wastewater.
В качестве фосфатсодержащих соединений можно использовать растворы тринатрийфосфата либо отработанные растворы ванн обезжиривания, основными компонентами которых являются тринатрийфосфат (Na3PO4), сода кальцинированная (Na2CO3), жидкое стекло (NaO•nSiO2), омыленные жиры и другие примеси, например алюминаты, цинкаты натрия. Таким образом одновременно обезвреживаются травильные растворы и растворы ванн обезжиривания. Обезжиривание деталей обычно выполняют на тех же предприятиях перед травильными, гальваническими, лакокрасочными и другими технологическими операциями.As phosphate-containing compounds, you can use solutions of trisodium phosphate or waste solutions of degreasing baths, the main components of which are trisodium phosphate (Na 3 PO 4 ), soda ash (Na 2 CO 3 ), water glass (NaO • nSiO 2 ), saponified fats and other impurities, for example aluminates, sodium zincates. Thus, etching solutions and degreasing bath solutions are simultaneously neutralized. Degreasing of parts is usually carried out at the same enterprises before pickling, galvanic, paint and varnish and other technological operations.
В качестве металлических отходов, содержащих железо, могут быть использованы металлическая стружка, отходы проволоки, порошок ржавчины и т.д. As metal waste containing iron, metal chips, wire waste, rust powder, etc. can be used.
Принципиальным отличием предлагаемого способа от ближайшего аналога является использование отходов металлообработки в качестве нейтрализующего реагента и осаждение катионов металлов соединениями, содержащими фосфат-ион. The fundamental difference between the proposed method and the closest analogue is the use of metal waste as a neutralizing reagent and the precipitation of metal cations by compounds containing phosphate ion.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что при добавлении в отработанные травильные растворы отходов металлообработки происходит снижение остаточной кислотности раствора за счет растворения металлических стружек или других металлических отходов, содержащих железо, при этом образуются соли железа:
Затем, при добавлении соединений фосфорной кислоты катионы железа переводят в труднорастворимые осадки:
Присутствие в растворах ванн обезжиривания кремниевой кислоты приводит к образованию труднорастворимых солей силикатов (Произведение растворимости силиката железа ПР=1057):
Использование в качестве осадителя растворов солей фосфорной кислоты, в частности электролитов ванн обезжиривания, содержащих фосфаты, а также использование реагирующих растворов в стехиометрических (эквимолярных) количествах по содержанию фосфат-ионов и ионов железа позволило выделить ионы железа из растворов в виде труднорастворимых, хорошо формирующихся осадков двойных солей силикатов и фосфатов железа, практически нерастворимых в солевых слабокислых и слабощелочных средах.The essence of the proposed method consists in the fact that when metalworking waste is added to the spent pickling solutions, the residual acidity of the solution decreases due to the dissolution of metal chips or other metal waste containing iron, and iron salts are formed:
Then, with the addition of phosphoric acid compounds, iron cations are converted into insoluble precipitates:
The presence of silicic acid degreasing in bath solutions leads to the formation of sparingly soluble silicates (Solubility product of iron silicate PR = 10 57 ):
The use of solutions of salts of phosphoric acid, in particular electrolytes of degreasing baths containing phosphates, as well as the use of reacting solutions in stoichiometric (equimolar) amounts by the content of phosphate ions and iron ions made it possible to isolate iron ions from solutions in the form of sparingly soluble, well-formed precipitates double salts of silicates and iron phosphates, practically insoluble in saline slightly acidic and slightly alkaline environments.
Такие смешанные фосфаты и силикаты железа имеют низкие произведения растворимости, что собственно и обуславливает формирование осадков, которые могут быть легко отделены от растворов. Наличие мыла или других ПАВ в растворах ванн обезжиривания дополнительно способствует лучшему формированию и отделению осадков от растворов. Such mixed phosphates and iron silicates have low solubility products, which in fact leads to the formation of precipitates, which can be easily separated from solutions. The presence of soap or other surfactants in solutions of degreasing baths additionally contributes to better formation and separation of precipitation from solutions.
Фильтраты после отделения осадков тяжелых металлов в форме труднорастворимых фосфатов могут быть возвращены в производство, в частности на стадию предварительной обработки металлоизделий. Filtrates after separation of precipitates of heavy metals in the form of insoluble phosphates can be returned to production, in particular to the stage of preliminary processing of metal products.
Образующиеся по предлагаемому способу осадки, содержащие ионы железа в форме труднорастворимых фосфатов и силикатов (в случае использования в качестве осаждающего реагента ванн обезжиривания), могут быть использованы для получения пигментов при приготовлении антикоррозионных красок и антипиренов, наполнителей для пожаробезопасных составов. Precipitates formed by the proposed method containing iron ions in the form of insoluble phosphates and silicates (in the case of using degreasing baths as a precipitating reagent) can be used to obtain pigments in the preparation of anticorrosion paints and flame retardants, fillers for fireproof compositions.
Предлагаемый способ может быть реализован в установке, в технологическую схему которой включены накопители для отработанных кислых растворов и ванны обезжиривания, дозирующие устройства, реакторы с перемешиванием, переключающее устройство суспензии, фильтр-пресс (или центрифуга), накопитель пигментной пасты. Такая установка позволяет реализовать предлагаемый способ следующим образом. В одну из накопительных емкостей собирают отработанные кислые травильные растворы. Отработанный раствор осадителя собирают во второй накопительной емкости. В одном из реакторов осуществляют обработку кислого травильного раствора отходами металлообработки, например металлической стружкой или порошком ржавчины, причем последние добавляют в избытке. Через соответствующие устройства реагирующие растворы (отработанный раствор травления и раствор осадителя, содержащие соединения фосфорной кислоты) в эквимолярных количествах перекачивают в реактор с перемешиванием. Дозировку и перемешивание проводят до полного осаждения катионов железа (pH реакционной смеси должен соответствовать 6,0-8,0). Затем перемешивание прекращают, давая возможность отстояться осадку. С помощью перекачивающего устройства суспензию подают на фильтр-пресс (или центрифугу), откуда отфильтрованную пигментную пасту передают в накопитель пасты, а фильтрат возвращают в производство, например на первичную обработку деталей, подлежащих травлению. The proposed method can be implemented in the installation, the technological scheme of which includes drives for spent acid solutions and degreasing baths, metering devices, stirred reactors, a suspension switching device, a filter press (or centrifuge), pigment paste storage device. This installation allows you to implement the proposed method as follows. Waste acid pickling solutions are collected in one of the storage tanks. The spent precipitant solution is collected in a second storage tank. In one of the reactors, the acid pickling solution is treated with metal waste, for example metal chips or rust powder, the latter being added in excess. Through appropriate devices, reacting solutions (spent etching solution and precipitating solution containing phosphoric acid compounds) in equimolar amounts are pumped into the reactor with stirring. Dosage and stirring is carried out until the complete precipitation of iron cations (pH of the reaction mixture should correspond to 6.0-8.0). Then stirring is stopped, allowing the sediment to settle. Using a pumping device, the suspension is fed to a filter press (or centrifuge), from where the filtered pigment paste is transferred to the paste accumulator, and the filtrate is returned to production, for example, for the primary processing of parts to be etched.
Пример 1. К 1 л отработанного травильного раствора следующего состава: 30 г/л серной кислоты, 150 г/л железного купороса добавляют не менее 50 г железной стружки и выдерживают при периодическом перемешивании до достижения нейтральной либо слабокислой реакции (контроль по универсальной индикаторной бумаге, затем рН-метром). Полученный раствор содержит 200 г/л железного купороса. Для получения антикоррозийной пигментной пасты этот раствор смешивают с 2 л ванны обезжиривания следующего состава: 60 г/л тринатрийфосфата, 10 г/л жидкого стекла, 4 г/л омыленных жиров. Example 1. To 1 l of spent pickling solution of the following composition: 30 g / l of sulfuric acid, 150 g / l of iron sulfate add at least 50 g of iron chips and incubated with periodic stirring until a neutral or slightly acidic reaction is achieved (control on universal indicator paper, then with a pH meter). The resulting solution contains 200 g / l of iron sulfate. To obtain anti-corrosion pigment paste, this solution is mixed with 2 l of a degreasing bath of the following composition: 60 g / l of trisodium phosphate, 10 g / l of liquid glass, 4 g / l of saponified fats.
После перемешивания в течение 1-1,5 мин pH раствора равно 6,8. Суспензию оставляют на 0,5 ч, затем декантируют, отфильтровывают и промывают водопроводной водой. After stirring for 1-1.5 min, the pH of the solution is 6.8. The suspension is left for 0.5 h, then decanted, filtered and washed with tap water.
Выход отфильтрованного осадка пигментной пасты железа фосфорнокислого составил 160 г в пересчете на сухое вещество. The yield of the filtered precipitate of pigment paste of iron phosphate was 160 g in terms of dry matter.
Фильтрат содержит 186 г сульфата натрия и 4 г омыленных жиров и может быть использован для предварительной обработки металлоизделий. The filtrate contains 186 g of sodium sulfate and 4 g of saponified fats and can be used for pretreatment of metal products.
Пример 2. Проводили по методике примера 1, при этом использовали травильный отработанный раствор следующего состава: 56 г/л серной кислоты, 200 г/л железного купороса. После выдерживания с 90 г железной стружки pH раствора составлял 5,2, содержание железного купороса 278 г. Для получения пигментной пасты этот раствор смешивают с насыщенным раствором, содержащим 250 г тринатрийфосфата. Example 2. Carried out according to the method of example 1, using an etched waste solution of the following composition: 56 g / l of sulfuric acid, 200 g / l of iron sulfate. After keeping with 90 g of iron chips, the pH of the solution was 5.2, the content of iron sulfate was 278 g. To obtain a pigment paste, this solution was mixed with a saturated solution containing 250 g of trisodium phosphate.
Выход отфильтрованного осадка пигментной пасты фосфорнокислого железа составил 285 г в пересчете на сухое вещество. The output of the filtered precipitate of pigment paste of iron phosphate was 285 g in terms of dry matter.
Фильтрат содержит 260 г сульфата натрия и может быть использован для предварительной обработки металлоизделий. The filtrate contains 260 g of sodium sulfate and can be used for pretreatment of metal products.
Пример 3. Проводили по методике примера 1, при этом использовали травильный раствор следующего состава: 3,5 г/л соляной кислоты и 262 г/л хлористого железа. После выдерживания с 20 г железного порошка содержание хлористого железа составило 280 г, pH раствора 4,8. Этот раствор смешивают с 3 л отработанной ванны обезжиривания следующего состава: 60 г/л тринатрийфосфата, 10 г/л жидкого стекла, 4 г/л омыленных жиров. Example 3. Carried out according to the method of example 1, while using an etching solution of the following composition: 3.5 g / l hydrochloric acid and 262 g / l iron chloride. After keeping with 20 g of iron powder, the content of ferric chloride was 280 g, and the pH of the solution was 4.8. This solution is mixed with 3 l of a waste degreasing bath of the following composition: 60 g / l of trisodium phosphate, 10 g / l of liquid glass, 4 g / l of saponified fats.
Выход отфильтрованного осадка пигментной пасты фосфата железа составил 266 г в пересчете на сухое вещество. The output of the filtered precipitate of pigment paste of iron phosphate was 266 g in terms of dry matter.
Фильтрат содержит 240 г/л поваренной соли (NaCl) и 4 г омыленных жиров. The filtrate contains 240 g / l of sodium chloride (NaCl) and 4 g of saponified fats.
Пример 4. Проводили аналогично примеру 1, при этом в качестве железосодержащего раствора использовали промывные травильные воды следующего состава: серной кислоты 5 г/л, железного купороса 2,5 г/л. После смешения раствора со смесью железной стружки и железного порошка (15 г) содержание сернокислого железа в растворе составило 10 г, pH раствора 4,9. Example 4. Carried out analogously to example 1, while the washing solution used etching water of the following composition: sulfuric acid 5 g / l, iron sulfate 2.5 g / l. After mixing the solution with a mixture of iron chips and iron powder (15 g), the content of iron sulfate in the solution was 10 g, the pH of the solution 4.9.
Этот раствор смешивают с раствором, содержащим 18 г тринатрийфосфата. Осадок содержит 18 г фосфата железа в пересчете на сухое вещество. Фильтрат содержит 8,5 г сернокислого натрия и может быть использован для предварительной обработки металлоизделий. This solution is mixed with a solution containing 18 g of trisodium phosphate. The precipitate contains 18 g of iron phosphate, calculated on the dry matter. The filtrate contains 8.5 g of sodium sulfate and can be used for pretreatment of metal products.
Пример 5. Проводили по методике примера 1, при этом в качестве кислого железосодержащего раствора использовали промывные воды следующего состава: серная кислота 2,5 г/л, железный купорос 4 г/л. Добавляли 5 г железного порошка, затем 8 г тринатрийфосфата. Example 5. Carried out according to the method of example 1, while the washing water of the following composition was used as an acidic iron-containing solution: sulfuric acid 2.5 g / l, iron sulfate 4 g / l. 5 g of iron powder was added, then 8 g of trisodium phosphate.
Выход пигментной пасты фосфата железа составил 7,2 г при обезвреживании 1 л промывной воды. Фильтрат содержит 8 г сернокислого натрия и может быть использован для приготовления растворов предварительной обработки металлоизделий. The yield of pigment paste of iron phosphate was 7.2 g with the neutralization of 1 l of wash water. The filtrate contains 8 g of sodium sulfate and can be used to prepare solutions of metal pretreatment.
Пример 6. (Проводили по методике примера 1, при этом использовали 1 л отработанного раствора треххлорного железа для травления меди (начальная концентрация 300 г/л FeCl3). Медь высаживают на железной стружке известным способом, отфильтровывают и промывают. Промывные воды соединяют с раствором хлорида железа.Example 6. (Carried out according to the method of example 1, using 1 l of a spent solution of trichloric iron for etching copper (initial concentration of 300 g / l FeCl 3 ). Copper is planted on iron chips in a known manner, filtered and washed. The washing water is combined with the solution ferric chloride.
К объединенному раствору (1,2 л) добавляют при перемешивании насыщенный раствор, содержащий 330 г тринатрий фосфата. Получают темно-коричневую пасту, содержащую фосфат железа и хлорид натрия. После промывания технической водой получили фильтрат, содержащий 310 г хлорида и осадок, содержащий 290 г фосфата железа в пересчете на сухое вещество, который может быть использован в качестве пигментной пасты для антикоррозионного покрытия металла. A saturated solution containing 330 g trisodium phosphate is added to the combined solution (1.2 L) with stirring. A dark brown paste containing iron phosphate and sodium chloride is obtained. After washing with industrial water, a filtrate was obtained containing 310 g of chloride and a precipitate containing 290 g of iron phosphate in terms of dry matter, which can be used as a pigment paste for anticorrosion coating of metal.
Использование предлагаемого способа обезвреживания и утилизации отработанных кислых железосодержащих растворов травильных ванн и промывных сточных вод позволяет сделать технологические операции дешевыми, простыми по выполнению, не требующими сложного оборудования и транспортных расходов на вывоз отходов. Предлагаемый способ дает большой экономический эффект, так как позволяет реализовать вторичную продукцию из этих отходов - пигментные пасты пожаробезопасных минеральных красок. Using the proposed method for the disposal and disposal of spent acidic iron-containing solutions of pickling baths and washing wastewater makes it possible to make technological operations cheap, easy to perform, not requiring sophisticated equipment and transportation costs for waste disposal. The proposed method gives a large economic effect, as it allows to realize the secondary products from these wastes - pigment pastes of fireproof mineral paints.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96112022A RU2110488C1 (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Method of reusing acidic iron-containing solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96112022A RU2110488C1 (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Method of reusing acidic iron-containing solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2110488C1 true RU2110488C1 (en) | 1998-05-10 |
| RU96112022A RU96112022A (en) | 1998-10-10 |
Family
ID=20181973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96112022A RU2110488C1 (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Method of reusing acidic iron-containing solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2110488C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2516816C1 (en) * | 2012-11-29 | 2014-05-20 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Method of preparing paint composition |
| RU2747666C1 (en) * | 2020-07-22 | 2021-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of disposal of waste metal etching solution |
| CN113717223A (en) * | 2021-09-03 | 2021-11-30 | 西南科技大学 | Resource utilization method of industrial iron-containing acidic solution |
-
1996
- 1996-06-17 RU RU96112022A patent/RU2110488C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2516816C1 (en) * | 2012-11-29 | 2014-05-20 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Method of preparing paint composition |
| RU2747666C1 (en) * | 2020-07-22 | 2021-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of disposal of waste metal etching solution |
| CN113717223A (en) * | 2021-09-03 | 2021-11-30 | 西南科技大学 | Resource utilization method of industrial iron-containing acidic solution |
| CN113717223B (en) * | 2021-09-03 | 2023-07-21 | 西南科技大学 | Resource utilization method of industrial ferrite-containing solution |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Koumanova et al. | Phosphate removal from aqueous solutions using red mud wasted in bauxite Bayer's process | |
| US4260491A (en) | Chrome removal waste treatment process | |
| US4419246A (en) | Removal of heavy metal ions | |
| CA2924309C (en) | A method for the treatment of metals | |
| CN103073126A (en) | Treatment method of kaolin mineral processing waste water | |
| CN102730880A (en) | Method for treating arsenic-containing wastewater with high acidity from zinc smelting | |
| CN106746391A (en) | A kind of phosphatization recycling sludge method of disposal | |
| US20210009438A1 (en) | Polyferric sulphate solution | |
| DE3917412C2 (en) | Process for the preparation of a composition for treating contaminated water | |
| RU2110488C1 (en) | Method of reusing acidic iron-containing solutions | |
| CN109368857A (en) | A kind of harmless treatment device and technique of iron and steel pickling waste liquid | |
| CN112853101A (en) | Electroplating sludge recycling treatment method | |
| RU2110486C1 (en) | Method for processing of exhausted solutions comprising compounds of hexavalent chromium | |
| JP2575886B2 (en) | Chemical cleaning waste liquid treatment method | |
| KR101293283B1 (en) | Method for removing fluoride from waste water containing fluoroboric acid | |
| Hoover et al. | Disposal of waste liquors from chromium plating | |
| PL139584B1 (en) | Method of treating industrial waste waters containing complex salts of heavy metals | |
| RU2110487C1 (en) | Method for processing of exhausted solution comprising ions of heavy nonferrous metals or their alloys | |
| CN104310651B (en) | Oil-containing stainless-steel cold-rolling wastewater treatment equipment and processing method | |
| CN209113642U (en) | A kind of harmless treatment device of iron and steel pickling waste liquid | |
| CN111453880A (en) | Method for removing waste liquid containing various heavy metals by combined precipitation method | |
| CN104310650A (en) | Chromium-containing stainless steel cold-rolled wastewater treatment device and method | |
| RU2069240C1 (en) | Method of electroplating production waste acid solution utilization | |
| JPH0829319B2 (en) | Chemical cleaning waste liquid treatment method | |
| CN113248047B (en) | Comprehensive treatment process for waste acid of electric polishing and waste hydrochloric acid of high-speed rail |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060618 |