RU2101696C1 - Process determining concentration of ions in liquid - Google Patents
Process determining concentration of ions in liquid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2101696C1 RU2101696C1 RU96116247A RU96116247A RU2101696C1 RU 2101696 C1 RU2101696 C1 RU 2101696C1 RU 96116247 A RU96116247 A RU 96116247A RU 96116247 A RU96116247 A RU 96116247A RU 2101696 C1 RU2101696 C1 RU 2101696C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ions
- concentration
- sample
- standard
- electrode
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к разделу физико-химических методов исследования окружающей среды, точнее является электро-оптическим методом определения концентрации известных ионов в жидких растворах, который может быть использован в физико-химических исследованиях для анализа ионного состава сложных ионизированных растворов и смесей, при изучении процессов взаимодействия ионизирующих излучений с веществом в жидкой фазе, для экологического контроля водоемов, промышленных стоков и т.п. The invention relates to the section of physicochemical methods for studying the environment, more precisely, it is an electro-optical method for determining the concentration of known ions in liquid solutions, which can be used in physicochemical studies to analyze the ionic composition of complex ionized solutions and mixtures when studying the processes of interaction of ionizing radiation with a substance in the liquid phase, for environmental monitoring of water bodies, industrial effluents, etc.
Наиболее простым и дешевым способом определения концентрации ионов в жидкостях является кондуктометрический метод, основанный на измерении электропроводимости растворов, зависящей от концентрации и природы простых и сложных ионов [1] Способ заключается в том, что в анализируемый раствор погружают два платиновых электрода, прикладывают к ним регулируемое постоянное электрическое напряжение и измеряют силу электрического тока, протекающего через раствор. Затем, располагая предварительно построенным с использованием стандартных растворов электролита градуировочным графиком, отражающим зависимость электропроводимости от концентрации ионов, определяют по нему концентрацию ионов в анализируемом растворе, соответствующую измеренному значению электропроводимости раствора. Основным недостатком известного способа является сильная зависимость электропроводимости жидких растворов от наличия в них примесей, что резко ограничивает область его применения. The simplest and cheapest way to determine the concentration of ions in liquids is the conductometric method, based on measuring the electrical conductivity of solutions, depending on the concentration and nature of simple and complex ions [1]. The method consists in immersing two platinum electrodes in the analyzed solution and applying an adjustable constant electric voltage and measure the strength of the electric current flowing through the solution. Then, having a calibration graph previously constructed using standard electrolyte solutions that reflects the dependence of electrical conductivity on ion concentration, the ion concentration in the analyzed solution is determined from it, corresponding to the measured value of the electrical conductivity of the solution. The main disadvantage of this method is the strong dependence of the electrical conductivity of liquid solutions on the presence of impurities in them, which sharply limits the scope of its application.
Известен полярографический способ определения концентрации ионов в жидких растворах [2] Суть этого способа заключается в измерении значения равновесного электродного потенциала E при прохождении через электрод, размещенный в анализируемом растворе, постоянного электрического тока I. Анализ полярограммы I(E), полученной путем регистрации силы тока при плавном увеличении разности потенциалов внешнего источника тока, прикладываемой между иглообразным рабочим электродом и электродом сравнения, имеющим большую площадь поверхности, позволяет сделать вывод о том какие ионы и в какой концентрации присутствуют в растворе. Нижний предел определяемых полярографическим способом концентраций ионов 10-5 10-6моль/л. Основным недостатком известного способа является сравнительно невысокая точность анализа (до 5%).Known polarographic method for determining the concentration of ions in liquid solutions [2] The essence of this method is to measure the value of the equilibrium electrode potential E when passing through the electrode placed in the analyzed solution, direct electric current I. Analysis of the polarogram I (E) obtained by recording the current with a smooth increase in the potential difference of the external current source applied between the needle-shaped working electrode and the reference electrode having a large surface area, It is concluded that any ions and are present at a concentration in solution. The lower limit determined by the polarographic method of ion concentrations of 10 -5 10 -6 mol / L. The main disadvantage of this method is the relatively low accuracy of the analysis (up to 5%).
Позднее был предложен другой способ анализа ионного состава жидкостей, названный методом амперметрического титрирования [1] Суть этого способа заключается в том, что анализируемый раствор титрируют небольшими порциями реактива-осадителя и отмечают изменение предельного диффузионного электрического тока ΔIпр сопровождающее увеличение количества прибавляемого реактива. По графику зависимости ΔIпр от объема титровального раствора судят о концентрации ионов в растворе. Метод амперметрического анализа имеет более высокую селективность и точность по сравнению с полярографическим способом, однако этим методом можно анализировать концентрацию только незакомплексованных (свободных) ионов. Наиболее близким по технической сущности к данному изобретению является способ потенциометрической ионометрии, использующий ионоселективные мембраны [4, 5] Потенциометрический метод определения концентрации ионов в водных растворах основан на косвенном измерении величины мембранного потенциала, возникающего на боковых поверхностях ионоселективной мембраны, разделяющей анализируемый и стандартный растворы. В оба раствора погружают по электроду, обеспечивающих электрический контакт с мембраной и подключенных к чувствительному вольтметру, и измеряют величину мембранного потенциала, пропорциональную концентрации ионов данного типа. Для определения концентрации ионов другого типа измерения следует повторить с использованием другой мембраны, селективной к этому типу ионов. Потенциометрический метод позволяет проводить измерения в диапазоне концентраций от 1 до 10-7моль/л. Сравнительно высокий нижний предел измерений один из основных недостатков потенциометрического метода.Later, another method was proposed for analyzing the ionic composition of liquids, called the method of amperometric titration [1] The essence of this method is that the analyzed solution is titrated with small portions of the precipitating reagent and a change in the limiting diffusion electric current ΔI pr accompanying an increase in the amount of added reagent is noted. By plotting ΔI straight from the scope of titration solution judge the concentration of ions in solution. The method of amperometric analysis has a higher selectivity and accuracy compared to the polarographic method, however, this method can only analyze the concentration of uncomplexed (free) ions. The closest in technical essence to this invention is a method of potentiometric ionometry using ion-selective membranes [4, 5] The potentiometric method for determining the concentration of ions in aqueous solutions is based on an indirect measurement of the membrane potential arising on the side surfaces of the ion-selective membrane separating the analyzed and standard solutions. Both solutions are immersed in an electrode that provides electrical contact with the membrane and connected to a sensitive voltmeter, and the value of the membrane potential is proportional to the concentration of ions of this type. To determine the ion concentration of a different type of measurement, it should be repeated using a different membrane that is selective for this type of ion. The potentiometric method allows measurements in the concentration range from 1 to 10 -7 mol / L. The relatively high lower limit of measurements is one of the main disadvantages of the potentiometric method.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе определения концентрации ионов в жидкостях, включающим в себя разделение пробы анализируемого и стандартного веществ ионоселективной мембраной, воздействие на анализируемое и стандартное вещества электрическим полем и определение концентрации детектируемых ионов по их количеству в пробе анализируемого вещества, из стандартного вещества предварительно (до одновременного воздействия на оба вещества электрическим полем) удаляют свободные ионы, а количество детектируемых ионов в пробе определяют методом микроскопии поверхностных электромагнитных волн (ПЭВ-микроскопии) по толщине слоя, полученного из ионов путем их осаждения на электрод, размещенный в стандартном веществе, после прекращения протекания электрического тока через стандартное вещество. Расчет концентрации детектируемых ионов выполняют путем отнесения числа N ионов данного типа в пробе анализируемого вещества к объему пробы. Расчет числа ионов N выполняют по формуле:
N = ρ•S•d,
где ρ - плотность упаковки детектируемых ионов в осажденном на электроде в стандартном веществе слое; S площадь этого электрода; d - толщина сформированного на электроде слоя.The essence of the invention lies in the fact that in the method for determining the concentration of ions in liquids, which includes the separation of the samples of the analyzed and standard substances by an ion-selective membrane, the impact on the analyzed and standard substances by an electric field and the determination of the concentration of detected ions by their quantity in the sample of the analyte, from the standard substances previously (before both substances are exposed to an electric field) remove free ions, and the number of detected ions in both determined by microscopy of surface electromagnetic waves (SEW microscopy) over the layer thickness obtained from them by ion deposition on an electrode disposed in a standard substance, after termination of flow of electric current through a reference substance. The concentration of detected ions is calculated by assigning the number N of ions of a given type in the sample of the analyte to the volume of the sample. The calculation of the number of ions N is performed according to the formula:
N = ρ • S • d,
where ρ is the packing density of the detected ions in the layer deposited on the electrode in a standard substance; S is the area of this electrode; d is the thickness of the layer formed on the electrode.
Определение толщины слоя, полученного из ионов путем их осаждения на электрод, размещенный в стандартном веществе, осуществляют методом ПЭВ-микроскопии, обладающим сверхвысоким вертикальным разрешением (не хуже 0,1 нм) [6-9] что позволяет повысить точность измерений и значительно снизить нижний порог измерений по сравнению с потенциометрическим и другими известными способами определения концентрации ионов. Determination of the thickness of the layer obtained from ions by their deposition on an electrode placed in a standard substance is carried out by the method of SEM microscopy, which has an ultrahigh vertical resolution (not worse than 0.1 nm) [6–9], which allows to increase the measurement accuracy and significantly reduce the lower measurement threshold compared to potentiometric and other known methods for determining the concentration of ions.
Определение концентраций различных ионов в данном растворе предлагаемым способом может быть осуществлено или путем последовательного выполнения вышеописанной процедуры с идентичными пробами, но с различными, обладающими соответствующими селективными свойствами, мембранами, или путем разового использования многосекционного контейнера, каждая секция которого содержит два отсека, разделенных селективной к определенным ионам мембраной, и пару вышеописанных электродов. The determination of the concentrations of various ions in a given solution by the proposed method can be carried out either by sequentially performing the above procedure with identical samples, but with different membranes with appropriate selective properties, or by using a multi-section container once, each section of which contains two compartments separated by a selective certain ions of the membrane, and a pair of the above electrodes.
На чертеже приведена функциональная схема устройства, позволяющего реализовать предлагаемый способ. Устройство содержит: 1 источник монохроматического излучения; 2 коллиматор; 3 поляризатор; 4 герметичный контейнер, разделенный ионоселективной мембраной 5 на два отсека: отсек со стандартным веществом 6 и отсек с анализируемым веществом 7; 8 электрод в отсеке 7: 9 треугольная прозрачная призма с нанесенной на ее грань, обращенную внутрь отсека 6, полупрозрачной и однородной по толщине и оптическим свойствам металлической пленкой 10, выполняющей роль второго электрода; 11 источник электрического тока; 12 фотоприемное устройство, снабженное измерительным прибором и имеющее возможность перемещения в плоскости, перпендикулярной отраженному (от пленки 10) излучению. The drawing shows a functional diagram of a device that allows to implement the proposed method. The device contains: 1 source of monochromatic radiation; 2 collimator; 3 polarizer; 4 a sealed container divided by an ion-selective membrane 5 into two compartments: a compartment with a standard substance 6 and a compartment with an analyte 7; 8 an electrode in a 7: 9 compartment; a triangular transparent prism deposited on its face, facing the inside of the compartment 6, with a metal film 10 translucent and uniform in thickness and optical properties, acting as the second electrode; 11 source of electric current; 12 photodetector equipped with a measuring device and having the ability to move in a plane perpendicular to the reflected (from the film 10) radiation.
Устройство работает и способ осуществляется следующим образом. С помощью мембраны 5, селективной к детектируемым ионам, герметично разделяют контейнер 4 на два отсека. Заполняют отсек 7 анализируемым веществом, а отсек 6 - стандартным веществом, в качестве которого может быть использовано анализируемое вещество, из которого предварительно удаляют все свободные ионы (что может быть сделано, например, посредством электролиза). К электродам 8 и 10 подключают источник тока 11, вследствие чего внутри обоих отсеков возникает электрическое поле, обеспечивающее направленное движение детектируемых ионов в отсеке 7 по направлению к мембране 5. Детектируемые ионы проникают сквозь мембрану 5 в отсек 6 и осаждаются (под действием созданного электрического поля) на электрод 10. Через некоторый интервал времени ток через контейнер прекратится, что означает завершение процесса перераспределения всех детектируемых ионов из пробы анализируемого вещества (отсек 7) в стандартное вещество (отсек 6) и осаждение их на электрод 10. Толщина слоя, полученного из ионов путем их осаждения на электрод 10, размещенный в стандартном растворе, вследствие однородности пробы по концентрации детектируемых ионов, одинакова по всей площади электрода 10. После прекращения тока через контейнер, из источника излучения 1 через коллиматор 2, поляризатор 3 и призму 9 направляют на ее боковую грань с полупрозрачной металлической пленкой-электродом 10 сколлимированное p-поляризованное монохроматическое излучение, которое возбуждает на внешней поверхности пленки поверхностные электромагнитные волны (ПЭВ). Сравнивая эффективность возбуждения ПЭВ до формирования слоя на пленке-электроде 10 с эффективностью возбуждения ПЭВ после завершения формирования слоя, определяют толщину слоя, полученного из ионов путем их осаждения на электрод 10, и количество детектируемых ионов, участвовавших в формировании этого слоя. Относя количество детектируемых ионов к объему пробы, определяют концентрацию детектируемых ионов в анализируемом веществе. The device operates and the method is as follows. Using a membrane 5 selective for detectable ions, the container 4 is hermetically divided into two compartments. Fill compartment 7 with an analyte, and compartment 6 with a standard substance, which can be used as an analyte, from which all free ions are previously removed (which can be done, for example, by electrolysis). A current source 11 is connected to the electrodes 8 and 10, as a result of which an electric field appears inside both compartments, which ensures directional movement of the detected ions in the compartment 7 towards the membrane 5. The detected ions penetrate through the membrane 5 into the compartment 6 and are deposited (under the action of the created electric field ) to the electrode 10. After a certain period of time, the current through the container will stop, which means the completion of the redistribution of all detected ions from the sample of the analyte (compartment 7) to the standard substance (compartment 6) and depositing them on the electrode 10. The thickness of the layer obtained from ions by depositing them on the electrode 10 placed in a standard solution, due to the sample homogeneity in the concentration of detected ions, is the same over the entire area of the electrode 10. After the current through the container ceases , from a radiation source 1 through a collimator 2, a polarizer 3 and a prism 9 are directed to its lateral face with a translucent metal film-electrode 10, a collimated p-polarized monochromatic radiation that excites on the external surface film surface electromagnetic waves (SEW). Comparing the efficiency of excitation of the SEW before the formation of the layer on the film-electrode 10 with the efficiency of excitation of the SEW after the completion of the formation of the layer, determine the thickness of the layer obtained from ions by deposition on the electrode 10, and the number of detected ions involved in the formation of this layer. Relating the number of detected ions to the sample volume, determine the concentration of detected ions in the analyte.
В качестве примера рассмотрим применение предлагаемого способа для определения концентрации ионов свинца (Pb2+) в водном растворе с показателем преломления n3=1,33. Предположим, что искомая концентрация равна 5•10-9моль/л, а объем пробы анализируемого раствора 1 л. Это соответствует содержанию в пробе 3•1015 ионов, диаметр каждого из которых равен 0,2 нм [10] Пусть первый электрод, расположенный в стандартном растворе (химически чистой воде, имеющей пренебрежимо малую концентрацию ионов, образовавшихся вследствие процесса самоионизации молекул воды, по сравнению с концентрацией ионов Pb2+ в исследуемом растворе), выполнен из золотой пленки (с показателем преломления n2=0,15 и показателем поглощения k2=3,2 [11]) толщиной 50,0 нм и площадью внешней поверхности 1 мм2, нанесенной на грань стеклянной призмы с показателем преломления n1=1,71, выполняющей роль прозрачной стенки контейнера. Для выполнения ПЭВ-микроскопии внешней поверхности Au пленки (первого электрода) используем p-поляризованное сколлимированное монохроматическое излучение с длиной волны 0,6328 мкм, падающее на пленку со стороны призмы под углом φo= 58°45′ соответствующее наиболее эффективному возбуждению ПЭВ на внешней поверхности Au пленки в волноведущей структуре "призма Au пленка неионизированная вода". При этом величина коэффициента отражения (по мощности) равна Rp=6•10-3. При приложении к электродам постоянной разности потенциалов ("+" на электрод в анализируемом растворе, "-" на Au пленку) все ионы Pb2+ приобретут направленную скорость к электроду в стандартном растворе и, проникнув через мембрану, осядут на этом электроде (Au пленке). Тогда, с учетом того, что расстояние между центрами адсорбированных ионов примерно равно их диаметру [10] толщина слоя, полученного из ионов Pb2+ при их осаждении на Au-пленку, после прекращения протекания тока через растворы, окажется равной 3,0 нм. Формирование такого слоя на Au пленке (с учетом оптических постоянных осажденного свинца na=1,80 и ka=3,5 [11]) приведет к изменению коэффициента отражения излучения Rp и в этом случае он станет равным 2,5•10-1, что соответствует изменению интенсивности отраженного излучения примерно в 200 раз. Такое значительное изменение интенсивности излучения легко измеряется. То есть, применение заявляемого способа, в рассмотренном примере, уменьшает нижний предел измерений, по сравнению с потенциометрическим способом, не менее чем на полтора порядка (с 10-7 до 5•10-9моль/л).As an example, we consider the application of the proposed method for determining the concentration of lead ions (Pb 2+ ) in an aqueous solution with a refractive index of n 3 = 1.33. Suppose that the desired concentration is 5 • 10 -9 mol / l, and the sample volume of the analyzed solution is 1 l. This corresponds to the content of 3 • 10 15 ions in the sample, each of which has a diameter of 0.2 nm [10] Let the first electrode located in a standard solution (chemically pure water, having a negligible concentration of ions formed as a result of the process of self-ionization of water molecules, compared with the concentration of Pb 2+ ions in the test solution) is made of a gold film (with a refractive index of n 2 = 0.15 and an absorption index of k 2 = 3.2 [11]) with a thickness of 50.0 nm and an external surface area of 1 mm 2 plotted on the edge of a glass prism with refractive element n 1 = 1.71, which acts as a transparent container wall. To perform PEV microscopy of the outer surface of the Au film (first electrode), we use p-polarized collimated monochromatic radiation with a wavelength of 0.6328 μm incident on the film from the prism side at an angle φ o = 58 ° 45 ′ corresponding to the most efficient SEW excitation on the external surface of the Au film in the waveguide structure "prism Au film non-ionized water". The magnitude of the reflection coefficient (power) is equal to R p = 6 • 10 -3 . When a constant potential difference (“+” on the electrode in the analyzed solution, “-” on the Au film) is applied to the electrodes, all Pb 2+ ions will acquire the directed velocity to the electrode in the standard solution and, having penetrated through the membrane, will settle on this electrode (Au film ) Then, taking into account the fact that the distance between the centers of the adsorbed ions is approximately equal to their diameter [10], the thickness of the layer obtained from Pb 2+ ions upon their deposition on the Au film, after the current flow through the solutions ceases, will be 3.0 nm. The formation of such a layer on an Au film (taking into account the optical constants of deposited lead n a = 1.80 and k a = 3.5 [11]) will lead to a change in the reflection coefficient of radiation R p and in this case it will become 2.5 • 10 -1 , which corresponds to a change in the intensity of the reflected radiation by about 200 times. Such a significant change in radiation intensity is easily measured. That is, the application of the proposed method, in the considered example, reduces the lower limit of measurements, compared with the potentiometric method, by at least one and a half orders of magnitude (from 10 -7 to 5 • 10 -9 mol / l).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить пределы измерений концентрации ионов в жидких растворах, а именно уменьшить нижний предел измерений, по сравнению с потенциометрическим способом-прототипом, не менее чем на полтора порядка. Thus, the proposed method allows to expand the range of measurements of the concentration of ions in liquid solutions, namely to reduce the lower limit of measurements, in comparison with the potentiometric prototype method, by at least one and a half orders of magnitude.
Источники информации
1. "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды", под ред. Г.И.Арановича// Л. 1979, с.419.Sources of information
1. "Handbook of physico-chemical methods for the study of environmental objects", ed. G.I. Aranovich // L. 1979, p. 419.
2. Там же. с. 340. 2. There. from. 340.
3. Там же. с. 412. 3. There. from. 412.
4. Ионоселективные электроды. Под ред.Р.Дарста//М.Мир, 1972, 430с. 4. Ion-selective electrodes. Edited by R. Darst // M.Mir, 1972, 430s.
5. Никольский Б.П. Матерова Е.А. Грекович А.Л. Современное состояние метода ионометрии и проблемы ионоселективных электродов (обзор) // Журнал Аналитической Химии, 1975, Т.30, вып.11, с.2223-2240. (Прототип). 5. Nikolsky B.P. Materova E.A. Grekovich A.L. The current state of the ionometry method and the problems of ion-selective electrodes (review) // Journal of Analytical Chemistry, 1975, T. 30, issue 11, p. 223-2240. (Prototype).
6. Roethenhausler B. Knoll W. Surface plasmon microscopy // Nature, 1988, v.332, No.6165, р.615-617. 6. Roethenhausler B. Knoll W. Surface plasmon microscopy // Nature, 1988, v.332, No.6165, p.615-617.
7. Никитин А. К. Тищенко А.А. Фазовая ПЭВ-микроскопия // Письма в ЖТФ, 1991, т.17, вып.11, с.76-79. 7. Nikitin A. K. Tishchenko A. A. Phase SEV microscopy // Letters in ZhTF, 1991, v.17, issue 11, p.76-79.
8. Никитин А. К. Тищенко А.А. ПЭВ-микроскопия среднего ИК диапазона// Письма в ЖТФ, 1992, Т.18, вып.17, с.25-28. 8. Nikitin A. K. Tishchenko A. A. PEV-microscopy of the mid-IR range // Letters in ZhTF, 1992, V.18, issue 17, p.25-28.
9. Тищенко А. А. Никитин А.К. ПЭВ в оптической микроскопии // Вестник РУДН (сер. физ.), 1993, Т.1, No.1, с.114-121. 9. Tishchenko A. A. Nikitin A.K. SEW in optical microscopy // Bulletin of RUDN University (ser. Phys.), 1993, T.1, No.1, p.114-121.
10. Химия. Справочное руководство. ГДР. 1972; Перевод с немецкого, Л. Химия, 1975. 10. Chemistry. Reference guide. GDR. 1972; Translation from German, L. Chemistry, 1975.
11. Золотарев В.М. Морозов В.Н. Смирнова Е.В. Оптические постоянные природных и технических сред// Л. Химия. -1984. -215 с. 11. Zolotarev V.M. Morozov V.N. Smirnova E.V. Optical constants of natural and technical environments // L. Chemistry. -1984. -215 s
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96116247A RU2101696C1 (en) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | Process determining concentration of ions in liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96116247A RU2101696C1 (en) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | Process determining concentration of ions in liquid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2101696C1 true RU2101696C1 (en) | 1998-01-10 |
| RU96116247A RU96116247A (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=20184313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96116247A RU2101696C1 (en) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | Process determining concentration of ions in liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2101696C1 (en) |
-
1996
- 1996-08-06 RU RU96116247A patent/RU2101696C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Никольский Б.П., Матерова Е.А., Грекович А.Л. Современное состояние метода ионометрии и проблемы ионоселективных электродов (обзор) // Журнал аналитической химии, 1975, т. 30, вып. 11, с. 2223 - 2240. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5858799A (en) | Surface plasmon resonance chemical electrode | |
| Bakker et al. | Peer Reviewed: The new wave of ion-selective electrodes | |
| Tohda et al. | Studies on the matched potential method for determining the selectivity coefficients of ion-selective electrodes based on neutral ionophores: experimental and theoretical verification | |
| Hubbard et al. | Further Study of the Iodide-Iodine Couple at Platinum Electrodes by Thin Layer Electrochemistry. | |
| Bühlmann et al. | Studies on the phase boundaries and the significance of ionic sites of liquid membrane ion‐selective electrodes | |
| Lindner et al. | Response time curves of ion-selective electrodes | |
| CN1558235A (en) | Method for determining the existence and/or content of an analyte in a blood sample, and detecting element | |
| US20090277805A1 (en) | Electrochemical sensors, sensor systems and method of sensing analytes | |
| Li et al. | Comparison of numerical modeling of water uptake in poly (vinyl chloride)-based ion-selective membranes with experiment | |
| Del Vecchio et al. | Using surface plasmon resonance to quantitatively assess lipid–protein interactions | |
| Solovyeva et al. | In situ ATR-FTIR spectroscopic imaging of PVC, plasticizer and water in solvent-polymeric ion-selective membrane containing Cd2+-selective neutral ionophore | |
| RU2564516C2 (en) | Capacitance measurement method and its application | |
| US5273631A (en) | Method for continuously determining concentration of chloride ions and bromide ions contained in serum | |
| RU2101696C1 (en) | Process determining concentration of ions in liquid | |
| Chao et al. | The use of optics for understanding the electrochemical interface | |
| US6379976B1 (en) | Determination of polymerization/coagulation in a fluid | |
| Meuse et al. | Improving the infrared detection of analytes in aqueous solution using polymer coated ATR elements | |
| Garcia et al. | Reflectometry applied to electrochemically generated phenoxy radical adsorption monitoring | |
| CN114088789A (en) | Drug detection device and method based on micro-fluidic control | |
| US5498323A (en) | Procedure and apparatus for the determination of concentration of ammonia, and a procedure for the manufacturing of a detector | |
| Hamnett et al. | A study of the electrochemical growth and optical properties of polymeric thionine films on platinum using ellipsometry | |
| Kallay et al. | Techniques for the Study of Adsorption from Solution | |
| Kechadi et al. | A real time affinity biosensor on an insulated polymer using electric impedance spectroscopy in dielectric microchips | |
| Timm et al. | In situ determination of the surface excess upon electrochemical sulfate adsorption on Au (111) films by surface plasmon resonance | |
| Chiba et al. | Plate-shaped silver/silver halide reference electrode for determination of fluoride ion in microliter solution with fluoride ion selective electrode |