RU2096081C1 - Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants - Google Patents
Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096081C1 RU2096081C1 RU93019280A RU93019280A RU2096081C1 RU 2096081 C1 RU2096081 C1 RU 2096081C1 RU 93019280 A RU93019280 A RU 93019280A RU 93019280 A RU93019280 A RU 93019280A RU 2096081 C1 RU2096081 C1 RU 2096081C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- weight
- amount
- clay
- reagent
- alkaline
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства минеральных сорбентов повышенной активности, предназначенных для очистки промстоков и подобных им жидкостей от ионов тяжелых металлов и других экологически вредных веществ. The invention relates to the production of mineral sorbents of increased activity, intended for the purification of industrial waste and similar liquids from heavy metal ions and other environmentally harmful substances.
В сорбционных методах очистки промстоков возрастающее применение находят природные сорбенты. Однако сами по себе природные сорбенты в ряде случаев применять для очистки промстоков нерационально из-за повышенного их расхода. Поэтому при очистке промстоков с использованием природных сорбентов возникает необходимость повышения их сорбционной емкости или эффективности с помощью различных технологических приемов. In sorption methods for cleaning industrial stocks, natural sorbents find increasing use. However, in themselves, natural sorbents in some cases are not rationally used to clean industrial stocks due to their increased consumption. Therefore, when cleaning industrial stocks using natural sorbents, there is a need to increase their sorption capacity or efficiency using various technological methods.
Известна технология кислотной активации глин, обеспечивающая значительное повышение их сорбционной емкости за счет вытеснения щелочных металлов, железа и алюминия. Глины обрабатывают серной, соляной и другими неорганическими кислотами. Однако кислотная активация не может рассматриваться как вполне эффективный и универсальный способ. Лучшие результаты достигаются при кислотной обработке мономинеральных бескарбонатных глин, например монтмориллонитового состава. The known technology of acid activation of clays, providing a significant increase in their sorption capacity due to the displacement of alkali metals, iron and aluminum. Clays are treated with sulfuric, hydrochloric and other inorganic acids. However, acid activation cannot be considered as a completely effective and universal method. The best results are achieved by acid treatment of monomineral non-carbonate clays, for example montmorillonite composition.
Известен способ получения сорбента путем обработки монтмориллонита серной или соляной кислотой при нагревании, добавления фосфорной кислоты до соотношения P2O5/(Fe, Al)2O3 в гидрогеле (0,7 - 1):1, обработку пульпы раствором аммиака, промывку и сушку. Однако этот способ рассчитан на получение сорбента контактного действия, использующего только сорбционно-активную твердую фазу. Вместе с тем, он отличается рядом технологических сложностей и большим расходом дорогостоящих химических реагентов (в частности, H3PO4). Кроме того, в способе используется мономинеральная глина, что существенно сужает возможность его практической реализации.A known method of producing a sorbent by treating montmorillonite with sulfuric or hydrochloric acid by heating, adding phosphoric acid to a ratio of P 2 O 5 / (Fe, Al) 2 O 3 in a hydrogel (0.7 - 1): 1, treating the pulp with an ammonia solution, washing and drying. However, this method is designed to obtain a contact action sorbent using only the sorption-active solid phase. At the same time, it is distinguished by a number of technological difficulties and a high consumption of expensive chemicals (in particular, H 3 PO 4 ). In addition, the method uses monomineral clay, which significantly narrows the possibility of its practical implementation.
Известен способ получения сорбента из серицитовых глин, загрязненных маслом, включающий их обработку при нагревании серной кислотой, промывку водой и удаление масла растворителями, затем обработку раствором щелочи при повышенной температуре и отделение сорбента от раствора. Этот способ является наиболее близким аналогом по решению задачи к предлагаемому изобретению. Однако ему присущи те же недостатки, что и предыдущему способу, в части неполного использования сорбционно-активных фаз минерального сырья и его специфичности, сложности и многочисленности технологических операций, большого расхода реагентов и нерациональной их потери при промывке и т.д. A known method of producing a sorbent from sericite clays contaminated with oil, including their processing by heating with sulfuric acid, washing with water and removing oil with solvents, then processing with an alkali solution at elevated temperature and separating the sorbent from the solution. This method is the closest analogue for solving the problem to the proposed invention. However, it has the same disadvantages as the previous method, in terms of the incomplete use of sorption-active phases of mineral raw materials and its specificity, complexity and multiplicity of technological operations, high consumption of reagents and their irrational loss during washing, etc.
В соответствии с принятым прототипом по приведенному выше патенту США, задачей изобретения является получение максимального количества сорбционно-активных фаз из гидролизуемых алюмосиликатов глинистой породы и, прежде всего:
коллоидно-дисперсной фазы в виде глинозема Al(OH)3, кремнегеля SiO2•nH2O, геля гидроксида железа Fe2O3•nH2O и т.д. (типа MenOm•xH2O);
твердой фазы алюмосиликатов глинистых пород в виде подвергшейся кислотно-щелочной деструкции, энергетическому разбалансированию кристаллических решеток поверхностных зон глинистых минералов и их пакетов;
коллоидно-гелевой фазы органических веществ, содержащихся в глинистых породах;
молекулярно- и ионнорастворимой фазы, образующейся в ходе кислотно-щелочного гидролиза алюмосиликатов глинистой породы и способствующей процессам комплесообразования и сорбции различных ингредиентов дисперсионной среды и т. д. При этом коллоидно-дисперсная, молекулярно- и ионнорастворимые фазы сорбента выполняют свою функцию сквозьрастворно (т.е. во всем объеме очищающей жидкости), а твердая фаза топохимически, т. е. контактным действием за счет наличия свободных энергетических связей, разбалансированных кристаллических решеток глинистых минералов в результате кислотно-щелочного гидролиза.In accordance with the adopted prototype of the above US patent, the object of the invention is to obtain the maximum number of sorption-active phases from hydrolyzable clay aluminosilicates and, first of all:
colloidal-dispersed phase in the form of alumina Al (OH) 3 , silica gel SiO 2 • nH 2 O, iron hydroxide gel Fe 2 O 3 • nH 2 O, etc. (type Me n O m • xH 2 O);
the solid phase of clay aluminosilicates in the form of acid-base degradation, energy imbalance of the crystal lattices of the surface zones of clay minerals and their packages;
colloidal gel phase of organic substances contained in clay rocks;
the molecular and ion-soluble phases formed during the acid-base hydrolysis of clay aluminosilicates and promoting the processes of complex formation and sorption of various dispersion medium ingredients, etc. In this case, the colloidal-dispersed, molecular and ion-soluble phases of the sorbent perform their function through the solution. i.e., in the entire volume of the cleaning liquid), and the solid phase is topochemically, i.e., by contact action due to the presence of free energy bonds, unbalanced clay crystal lattices grained minerals as a result of acid-base hydrolysis.
В отличие от прототипа при получении сорбента по предлагаемому способу никаких промывок и удалений щелочами кремнегеля, глинозема и т.д. не производится, что упрощает технологию, уменьшает трудозатраты и расход реагентов. Получаемый сорбент в виде пасты включает все компоненты минерального сырья и ингредиентов кислотно-щелочного гидролиза. In contrast to the prototype, upon receipt of the sorbent according to the proposed method, no leaching and alkali removal of silica gel, alumina, etc. not produced, which simplifies the technology, reduces labor and reagent consumption. The resulting sorbent in the form of a paste includes all components of mineral raw materials and ingredients of acid-base hydrolysis.
Техническим результатом изобретения является предельно полное использование всех вещественных составляющих минерального сырья химических реагентов, максимальное повышение сорбционной емкости природных сорбентов, сокращение длительности переработки и упрощение технологии и удешевление сорбента благодаря уменьшению расхода химических реагентов, а также частичной их замене промышленными отходами. The technical result of the invention is the utmost full use of all the material components of the mineral raw materials of chemical reagents, maximizing the sorption capacity of natural sorbents, reducing the processing time and simplifying the technology and cheapening the sorbent by reducing the consumption of chemical reagents, as well as partially replacing them with industrial waste.
Технический результат достигается тем, что в известном способе производства сорбента тяжелых металлов и других загрязнений на основе глинистых пород, заключающемся в обработке глинистых пород химическими реагентами с получением вязко-пластичной массы, в соответствии с предлагаемым изобретением глинистую породу обрабатывают кислым реагентом в течение 0,5 1 ч, после чего ее нейтрализуют щелочным реагентом до pH=12 14 с одновременным внесением пептизирующих добавок, при этом обработку кислым и щелочным реагентами производят при нормальных или повышенных температурах до 150 град. C и давлении до 5 ати. Наряду с этим, в качестве кислого реагента применяют кислый промсток в количестве 25 35% от веса глинистой породы. Кроме того, в качестве кислого реагента используют раствор неорганической кислоты при pH раствора 0,1 0,2 от веса глинистой породы. Вместе с тем, нейтрализацию щелочным реагентом проводят карбидным шламом или известковым молоком в количестве 25 30% от веса глинистой породы. Помимо того, нейтрализацию щелочным реагентом выполняют цементом в количестве 5 10% от веса глинистой породы, или жидким стеклом в количестве 2 5% от веса породы, или промывной щелочной водой ТЭЦ, взятой в отдельности или с золой уноса в виде суспензии при pH=12 14 в количестве 25 35% от веса породы. Кроме того, нейтрализацию щелочным реагентом проводят щелочным промстоком при pH=11 12 в количестве 25 35% от веса породы. Наряду с этим в качестве пептизирующей добавки используют каллогенно-тэнидный реагент, синтезируемый согласно а.с. N 275925 от 15.12.67 в количестве 0,05 0,15% от веса породы. The technical result is achieved by the fact that in the known method for producing a sorbent of heavy metals and other contaminants based on clay rocks, which consists in treating clay rocks with chemical reagents to obtain a viscous-plastic mass, in accordance with the invention, the clay rock is treated with an acidic reagent for 0.5 1 h, after which it is neutralized with an alkaline reagent to pH = 12 14 with the simultaneous introduction of peptizing additives, while the treatment with acidic and alkaline reagents is carried out at normal and whether elevated temperatures up to 150 degrees. C and pressure up to 5 atm. Along with this, as acidic reagent used acidic waste in an amount of 25 to 35% by weight of clay rock. In addition, an inorganic acid solution is used as the acidic reagent at a pH of 0.1 to 0.2 by weight of clay rock. However, neutralization with an alkaline reagent is carried out by carbide sludge or milk of lime in the amount of 25-30% by weight of clay rock. In addition, neutralization with an alkaline reagent is carried out with cement in an amount of 5-10% by weight of clay rock, or liquid glass in an amount of 2.5% by weight of rock, or with alkaline washing water of a thermal power station, taken separately or with fly ash in suspension at pH = 12 14 in the amount of 25 35% of the weight of the breed. In addition, neutralization with an alkaline reagent is carried out by alkaline industrial stock at pH = 11 12 in the amount of 25 35% of the weight of the rock. Along with this, as a peptizing additive, a callogenic-tenidic reagent synthesized according to A. with. N 275925 from 12.15.67 in the amount of 0.05 0.15% by weight of the breed.
Приготовленный сорбент в виде вязко-пластичной пасты рекомендуется хранить в условиях, исключающих испарение из нее влаги, благодаря чему он сохраняет свою исходную коллоидно-дисперсную структуру и консистенцию и может применяться для очистки загрязненных жидкостей по мере необходимости. It is recommended that the prepared sorbent in the form of a viscous-plastic paste be stored under conditions that exclude evaporation of moisture from it, so that it retains its original colloidal-dispersed structure and consistency and can be used to clean contaminated liquids as necessary.
Предложенный способ поясняется следующими примерами его реализации. The proposed method is illustrated by the following examples of its implementation.
Пример 1. Example 1
Для производства сорбента была использована глина кембрийская (Ленинградское месторождение), по минералогическому составу гидрослюдистая с числом пластичности 22,9, содержащая физической глины 53,2% глинистых частиц (<0,001 мм) 33,5% В состав глины входят (мас.): SiO2 64,3; Al2O3 17,02; Fe2O3 -4,37; CaO 1,85; MgO - 2,21; SO3 0,09; Na2O 0,71; K2O 3,6; п.п.п. 4,5. Содержание карбонатов меньше 2%
Сорбент в виде пасты готовится из указанной глины обработкой 0,1 N соляной кислоты или кислым промстоком с pH<3. Затем после кислотной активации паста подвергалась нейтрализации и щелочному гидролизу с помощью добавок извести или цемента или карбидного шлама, с внесением пептизаторов и доведением pH среды до 12 14. Часть паст готовилась при нормальной температуре и давлении, другая с подогревом до 100oC, а также с подогревом и при повышенном давлении (путем автоклавирования при t=150oC и давлении 5 ати приготовленные пасты совмещались с очищаемым промстоком, перемешивались в течение 1 мин, затем производилось отделение осветленной жидкости от осадка). Осветленная жидкость подвергалась химическим анализам для определения содержания в ней тяжелых металлов и вычисления процента удаления металлов из очищаемой жидкости.For the sorbent production, Cambrian clay (Leningradskoye deposit) was used, hydromica mica with a plasticity number of 22.9, physical clay containing 53.2% clay particles (<0.001 mm) 33.5%, the clay composition includes (wt.): SiO 2 64.3; Al 2 O 3 17.02; Fe 2 O 3 -4.37; CaO 1.85; MgO - 2.21; SO 3 0.09; Na 2 O 0.71; K 2 O 3.6; p.p.p. 4,5. Carbonate content less than 2%
The sorbent in the form of a paste is prepared from the specified clay by treatment with 0.1 N hydrochloric acid or acidic waste stock with a pH <3. Then, after acid activation, the paste was subjected to neutralization and alkaline hydrolysis using lime or cement or carbide sludge additives, with the addition of peptizers and adjusting the pH of the medium to 12 14. Part of the pastes was prepared at normal temperature and pressure, another with heating to 100 o C, and with heating and at elevated pressure (by autoclaving at t = 150 ° C and a pressure of 5 atm, the prepared pastes were combined with the cleaned industrial waste, mixed for 1 min, then the clarified liquid was separated from the precipitate). The clarified liquid was subjected to chemical analysis to determine the content of heavy metals in it and to calculate the percentage of removal of metals from the liquid being cleaned.
Химический состав кислого промстока, использованного для приготовления пасты и последующей его очистки, характеризовался компонентами (% массы): Al
1; Mg 3, Fe 5, Mn -40•10-2; Ni 100•10-3, Co - 3•10-3, V -0,3•10-3; Cr 500•10-3; Cu 70•10-3; Pb -400•10-4; Zn 1,0; Cd 1,0; pH=2,66.The chemical composition of the acidic stock used for the preparation of the paste and its subsequent cleaning was characterized by the components (mass%): Al
one; Mg 3, Fe 5, Mn -40 • 10 -2 ; Ni 100 • 10 -3 , Co - 3 • 10 -3 , V -0.3 • 10 -3 ; Cr 500 • 10 -3 ; Cu 70 • 10 -3 ; Pb-400 • 10 -4 ; Zn 1.0; Cd 1.0; pH = 2.66.
Сорбенты-пасты вносились в кислый промсток в соотношении твердой фазы к жидкой 1:100. Степень очистки жидкости от тяжелых металлов с помощью сорбентов паст составила 94,0 99,24% при этом такие элементы, как Al, Fe, Mg, Ni, Cu, показали степень очистки от 90 дл 99 а элементы: Cr, Pb, Zn, Cd характеризовались 99,5 100% -ной очисткой. Лучшие результаты получены для сорбентов паст, приготовление которых производилось с подогревом и автоклавированием гидролизуемой массы. Sorbent paste was introduced into the acidic sludge in a ratio of solid to liquid 1: 100. The degree of purification of the liquid from heavy metals using sorbent pastes amounted to 94.0 99.24%, while elements such as Al, Fe, Mg, Ni, Cu, showed a degree of purification from 90 to 99 and the elements: Cr, Pb, Zn, Cd was characterized by 99.5 100% purification. The best results were obtained for pasta sorbents, the preparation of which was carried out with heating and autoclaving the hydrolyzable mass.
Пример 2. Example 2
Сорбенты пасты были также использованы для очистки промстока с повышенным содержанием металлов. Химический состав такого промстока характеризовался (мг/л): Al 20,74, Fe -65,34, Zn 5,7, Cr 1,0, Cd 2,5, Ni -6,32, Mn - 3,3, Cu 0,89, pH=4,15. Степень очистки указанного промстока сорбентами-пастами составила 99,6 -99,81%
Применение сорбентов-паст для очистки промстоков при пониженных расходах Т: Ж 1:400, 1:1000 показало эффективность степени очистки промстоков от тяжелых металлов от 93 до 99% и более. Лучшие результаты очистки получены для сорбентов-паст, подвергшихся кислотно-щелочному гидролизу при повышенных температуре и давлении с использованием пептизации глинистой породы.Sorbents of the paste were also used to clean the industrial stock with a high content of metals. The chemical composition of such a stock was characterized (mg / L): Al 20.74, Fe -65.34, Zn 5.7, Cr 1.0, Cd 2.5, Ni -6.32, Mn - 3.3, Cu 0.89, pH = 4.15. The degree of purification of the specified industrial stock with sorbent pastes was 99.6 -99.81%
The use of sorbent pastes for cleaning industrial stocks at reduced costs T: W 1: 400, 1: 1000 showed the effectiveness of the degree of purification of industrial stocks from heavy metals from 93 to 99% or more. The best cleaning results were obtained for paste sorbents that underwent acid-base hydrolysis at elevated temperature and pressure using clay peptization.
Технико-экономическая эффективность предложенного изобретения заключается в использовании для производства сорбента практически повсеместно распространенного дешевого природного сырья в виде различных видов глинистых пород (глин, суглинков, сапропелей и т.д.), для обработки которых используются в небольших количествах химические реагенты. При этом большая часть реагентов может заменяться промышленными отходами, содержащими кислоты и щелочи. Технология производства сорбентов по сравнению с известным способом упрощена за счет уменьшения числа технологических операций и длительности их выполнения. Кроме того, важным технико-экономическим преимуществом предложенного способа в сравнении с известным является то, что он обеспечивает максимальное использование потенциальной сорбционной активности природного сырья: реализуется в процессах сорбции не только твердая фаза минерального сырья, но и коллоидно-дисперсная, молекулярно- и ионнорастворимая и другие фазы. Важным в технико-экономическом отношении является и то, что получаемый после осветления жидкости осадок является в экологическом отношении менее опасным, поскольку в осадке тяжелые металлы находятся не в виде гидроокисей, а в форме комплексных соединений, и поэтому осадок безопасен для окружающей среды и может быть утилизирован для производства различных строительных материалов. The technical and economic efficiency of the proposed invention consists in the use of sorbent for the production of almost everywhere widespread cheap natural raw materials in the form of various types of clay rocks (clays, loams, sapropels, etc.), for the processing of which chemical reagents are used in small quantities. In this case, most of the reagents can be replaced by industrial waste containing acids and alkalis. The production technology of sorbents in comparison with the known method is simplified by reducing the number of technological operations and the duration of their implementation. In addition, an important technical and economic advantage of the proposed method in comparison with the known one is that it provides the maximum use of the potential sorption activity of natural raw materials: not only the solid phase of mineral raw materials is realized in sorption processes, but also colloidal dispersed, molecular and ion soluble other phases. It is also important from a technical and economic point of view that the precipitate obtained after clarification of the liquid is less environmentally hazardous, since the heavy metals in the precipitate are not in the form of hydroxides, but in the form of complex compounds, and therefore the precipitate is safe for the environment and can be utilized for the production of various building materials.
Claims (9)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93019280A RU2096081C1 (en) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93019280A RU2096081C1 (en) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93019280A RU93019280A (en) | 1996-05-10 |
RU2096081C1 true RU2096081C1 (en) | 1997-11-20 |
Family
ID=20140283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93019280A RU2096081C1 (en) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2096081C1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563011C1 (en) * | 2014-03-06 | 2015-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Method of obtaining sorbent for purification of water solutions from ions of heavy metals and sorbent |
RU2714077C1 (en) * | 2019-04-02 | 2020-02-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing sorbent based on natural bentonite |
RU2790159C1 (en) * | 2021-12-28 | 2023-02-14 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Method for production of saponite sorbent |
-
1993
- 1993-04-13 RU RU93019280A patent/RU2096081C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. - Киев: Наукова думка, 1981. Авторское свидетельство СССР N 1327956, кл. B 01 J 20/12, 1987. Патент США N 4656150, кл. B 01 J 20/12, 1987. Арипов З.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. - Ташкент: ФАН, Уз.ССР, 1970. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов, АН УССР, 1961. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563011C1 (en) * | 2014-03-06 | 2015-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Method of obtaining sorbent for purification of water solutions from ions of heavy metals and sorbent |
RU2714077C1 (en) * | 2019-04-02 | 2020-02-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Method of producing sorbent based on natural bentonite |
RU2790159C1 (en) * | 2021-12-28 | 2023-02-14 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Method for production of saponite sorbent |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4415467A (en) | Agent for the purification of waste waters and process for its production | |
US3066095A (en) | Water purification agents and method of using same | |
US3388060A (en) | Process and composition for purification of water supplies and aqueous wastes | |
US20060003891A1 (en) | Spent FCC catalyst based coagulating and flocculating agent and method for making it | |
CN100519452C (en) | High-effective composite filter aid for sludge dehydration and method of use thereof | |
Onen et al. | Removal of turbidity from travertine processing wastewaters by coagulants, flocculants and natural materials | |
HU226926B1 (en) | Sorbent, method for producing the same and use of the same for immobilisation of heavy metals and phosphates | |
CN102963951A (en) | Method for treating papermaking wastewater | |
RU2096081C1 (en) | Method of producing clay mineral-based sorbents for heavy metals and other pollutants | |
KR0138648B1 (en) | Process for the chemical fixation of a liquid aqueous sludge making use of a pozzuolanic reaction | |
US3909406A (en) | Clarifying agents for water | |
Dixon | Colour and turbidity removal with reusable magnetite particles—VII: A colloid chemistry study of the effect of inorganic ions on the efficiency of clarification | |
US1932832A (en) | Decolorizing, purifying, and adsorbing agent, and method of making the same | |
JPS6214984A (en) | Method for adsorptive removal of phosphorus | |
JPH0768531B2 (en) | Desalination of coal | |
CN86106532A (en) | Acidic waste water treatment agent | |
KR100519886B1 (en) | purificatory chemicals using red mud and manufacturing method thereof | |
RU2137717C1 (en) | Method of removing copper ions from waste waters | |
KR100209302B1 (en) | Method for treating waste water using fly ash | |
RU2104316C1 (en) | Method for precipitation of ions of heavy metals from industrial sewage waters | |
KR100948996B1 (en) | Method for purifying acidic sewage and wastewater | |
KR960013617B1 (en) | Treatment of waste working oil | |
KR0182996B1 (en) | Absorbent for treating heavy metal using clay mineral | |
RU2125022C1 (en) | Substance for treating waste waters | |
KR20020015616A (en) | Rfining method for loess |