RU2091846C1

RU2091846C1 - Method of production of bromine-iodine-silver ammonia photographic emulsion

Info

Publication number: RU2091846C1
Authority: RU
Inventors: Н.В. Поспелова; В.С. Кирьянова; Т.Л. Александрова; Ю.И. Журба; А.И. Кузнецов; В.А. Космаков
Original assignee: Закрытое акционерное общество "НИИХИМФОТОПРОЕКТ"
Priority date: 1983-05-19
Filing date: 1983-05-19
Publication date: 1997-09-27

Abstract

FIELD: production of black-and- white photographic materials for aerial photography. SUBSTANCE: production of bromine-iodine-silver ammonia photographic emulsion with a size of microcrystals of silver halide within 0.2 to 0.5 mcm by two-jet emulsification at pB_r equal to 3+-0.2, physical ageing, solid phase precipitation by sulfopolystyrene, dispersion, bringing-up of the pH-values to 6-6.3 and pB_r to 3+-0.1, chemical ageing in the presence of sodium thiosulfate, benzosulfinoacidic sodium and aurichlorohydric acid, introduction in emulsion, of 5-methyl-7-oxy-1,3,4-triazaindolicine, introduction of soda solution up to a pH-value of 0.8 to 8.5, introduction in emulsion at a temperature of 31 to 41 C of stabilizers of tritolylphosphine and 2-H-heptyl-5-methyl-6- bromine-7-oxy-1,3,4 triazaindolicine, N-phenyl- N-(1,3,5-triazaadamantine-7)-thiourea and sensing dyes. EFFECT: facilitated procedure. 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы в черно-белых материалах специального назначения, например для аэрофотосъемок. The invention relates to methods for the production of silver-bromide photographic emulsions, which can be used in black and white materials for special purposes, for example, for aerial photography.

За прототип выбран способ изготовления бромиодосеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,20-0,50 мкм путем последовательного проведения двухструйной эмульсификации при pBr 3,0±0,2, осаждения твердой фазы сульфополистиролом, диспергации в растворе желатина, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты при температуре 45±2^oC в течение 110-150 мин, введением стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина и после повышения pH эмульсии до 8,0-8,5 последовательным введением в эмульсию стабилизаторов строения I и II и сенсибилизирующих красителей строения III и IV

2-н.гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин
три-п-толилфосфин

Соль: 3,3'-ди-сульфопропил-9-этил-4,5,4', 5'- дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,3'-диэтила

Соль: 3,3'-ди-сульфопропил-9-этил-5,5'-ди-метокситиакарбоцианина и 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина
(Научно-технический отчет инв. N 4402, Госниихимфотопроект прототип).For the prototype, a method was chosen for the production of silver bromide-silver emulsion with a microcrystal size of silver halide 0.20-0.50 μm by successive two-jet emulsification at pBr 3.0 ± 0.2, precipitation of the solid phase with sulfopolystyrene, dispersion in a gelatin solution, chemical maturation in the presence of thiosulfate sodium, sodium benzenesulfinic acid and hydrochloric acid at a temperature of 45 ± 2 ^o C for 110-150 min, the introduction of the stabilizer 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazoindolecin and after raising the pH of the emulsion to 8.0-8, 5 p the subsequent introduction into the emulsion of stabilizers of structures I and II and sensitizing dyes of structures III and IV

2-n. Heptyl-5-methyl-6-bromo-7-hydroxy-1,3,4-triazoindolecin
tri-p-tolylphosphine

Salt: 3,3'-di-sulfopropyl-9-ethyl-4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine betaine and 3,3'-diethyl

Salt: 3,3'-di-sulfopropyl-9-ethyl-5,5'-di-methoxythiacarbocyanine and 1,1'-diethyl-2,2'-quinocyanine
(Scientific and technical report inv. N 4402, Gosniikhimfotoproekt prototype).

Однако, при улучшении стабильности фотографических показателей эффективная светочувствительность S 0,2 эмульсий, полученных данным способом, недостаточная для использования их в ряде фотоматериалов специального назначения. However, while improving the stability of photographic indicators, the effective photosensitivity S 0.2 of emulsions obtained by this method is insufficient for their use in a number of special-purpose photographs.

Цель изобретения повышение эффективной светочувствительности S 0,2 без снижения разрешающей способности и стабильности фотографических свойств. The purpose of the invention is to increase the effective photosensitivity S 0.2 without reducing the resolution and stability of photographic properties.

Эта цель достигается тем, что в эмульсию перед поливом после введения стабилизаторов строения I и II вводят соединение строения V

N-фенил-N'-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевина
Пример 1 (прототип). 400 мл 1,3 H раствора азотнокислого серебра и 400 мл 1,3 H раствора смеси бромида и иодида калия (с содержанием иодида калия 3 мол. ) одновременно, двумя струями из двух дозаторов, при непрерывном перемешивании выливают с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин, в сосуд, содержащий 500 мл 3%-ного раствора желатина и 7 мл 24%-ного раствора аммиака.This goal is achieved by the fact that a compound of structure V is introduced into the emulsion before watering after the introduction of stabilizers of structures I and II

N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) -thiourea
Example 1 (prototype). 400 ml of a 1.3 N solution of silver nitrate and 400 ml of a 1.3 H solution of a mixture of potassium bromide and potassium iodide (with a potassium iodide content of 3 mol.) Are poured simultaneously with two jets of two dispensers at a constant speed of 40 ml / min, in a vessel containing 500 ml of a 3% solution of gelatin and 7 ml of a 24% solution of ammonia.

Общая продолжительность эмульсификации составляет 10,5 мин. На всем протяжении эмульсификации поддерживается постоянный избыток ионов брома, равный 1•10^-3 моль/л (pBr 3,0). Средний размер образующихся кристаллов 0,35±0,05 мкм. После окончания эмульсификации эмульсию выдерживают 10 мин, охлаждают до 30^oC, осаждают твердую фазу сульфополистиролом и промывают осадок галогенида серебра водой для удаления избытка растворимых солей. После этого осадок диспергируют в течение 15 мин в воде, а затем вводят раствор добавочного желатина в количестве 80 г в 400-500 мл воды, доводят объем эмульсии до 1350 мл и диспергируют еще в течение 10 мин. Значение pH и pBr готовой эмульсии доводят соответственно до 6,0-6,3 и 3,0.The total duration of the emulsification is 10.5 minutes Throughout the emulsification, a constant excess of bromine ions is maintained, equal to 1 • 10 ^-3 mol / l (pBr 3.0). The average size of the crystals formed is 0.35 ± 0.05 μm. After the end of the emulsification, the emulsion is kept for 10 minutes, cooled to 30 ^° C., the solid phase is precipitated with polystyrene foam and the silver halide precipitate is washed with water to remove excess soluble salts. After that, the precipitate is dispersed for 15 minutes in water, and then a solution of additional gelatin in the amount of 80 g in 400-500 ml of water is introduced, the emulsion volume is adjusted to 1350 ml and dispersed for another 10 minutes. The pH and pBr of the finished emulsion are adjusted to 6.0-6.3 and 3.0, respectively.

После этого проводят химическое созревание эмульсии, во время которого на 1 кг эмульсии вводят 50 мл 1•10^-2H раствора тиосульфата натрия, 50 мл 20% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (с-соль) и 10 мл 0,004%-ного (в пересчете на металлическое золото) раствора золотохлористоводородной кислоты.After this, the chemical maturation of the emulsion is carried out, during which 50 ml of 1 • 10 ^-2 H sodium thiosulfate solution, 50 ml of 20% sodium benzenesulfinic acid solution (c-salt) and 10 ml of 0.004% (in in terms of metallic gold) of a solution of hydrochloric acid.

Химическое созревание проводят при температуре 45±2^oC в течение 110-150 мин до достижения максимальной светочувствительности. После этого в эмульсию вводят 90 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (ста-соли). С помощью 0,1 M раствора Na₂CO₃ доводят pH эмульсии до 8,0-8,5 и вводят 3 мл 0,01%-ного раствора три-п-толилфосфина и 20 мл 0,25%-ного раствора 2-н. гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина, 150 мл 0,1% сенсибилизирующего красителя формулы III и 90 мл 0,1% сенсибилизирующего красителя формулы IV и обычные поливные добавки.Chemical maturation is carried out at a temperature of 45 ± 2 ^o C for 110-150 minutes to achieve maximum photosensitivity. After that, 90 ml of a 1% solution of 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazoindolecin (sta salt) is added to the emulsion. Using a 0.1 M solution of Na ₂ CO _{3, the} pH of the emulsion is adjusted to 8.0-8.5 and 3 ml of a 0.01% solution of tri-p-tolylphosphine and 20 ml of a 0.25% solution of 2- n heptyl-5-methyl-6-bromo-7-hydroxy-1,3,4-triazoindolecin, 150 ml of 0.1% sensitizing dye of the formula III and 90 ml of 0.1% of the sensitizing dye of the formula IV and conventional spraying agents.

Полученную эмульсию поливают на лавсановую основу с противоореольным контрслоем. The resulting emulsion is watered on a lavsan base with an anti-rheumatic counter layer.

Сенситометрические испытания проводят на сенситометре ФСР-41 при T_цв 5000 K по ГОСТ 2817-50, резольвометрические испытания проводят на резольвометре РП-2М по ГОСТ 2819-68.Sensitometric tests are carried out on an FSR-41 sensitometer at T _color 5000 K according to GOST 2817-50, resolvometric tests are carried out on an RP-2M resolvometer according to GOST 2819-68.

Характеристики фотоматериала, полученного по прототипу, приведены в таблице. The characteristics of the photographic material obtained by the prototype are shown in the table.

Пример 2. Эмульсию получают аналогично примеру 1, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 5•10^-3 г на 1 кг N-фенил-N'-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.Example 2. The emulsion is obtained analogously to example 1, only after the introduction of stabilizers of structures I and II, 5 • 10 ^-3 g per 1 kg of N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) thiourea is introduced into the emulsion. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Пример 3. Эмульсию получают аналогично примеру 1, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 1•10^-2 г на 1 кг N-фенил-N'-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.Example 3. The emulsion is obtained analogously to example 1, only after the introduction of stabilizers of structures I and II, 1 • 10 ^-2 g per 1 kg of N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) thiourea is introduced into the emulsion. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Пример 4. Эмульсию получают аналогично примеру 1, но средний линейный размер образующихся микрокристаллов составляет 0,20±0,05 мкм. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице. Example 4. The emulsion is obtained analogously to example 1, but the average linear size of the resulting microcrystals is 0.20 ± 0.05 μm. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Пример 5. Эмульсию получают аналогично примеру 4, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 5•10^-2 г на 1 кг N-фенил-N'-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.Example 5. The emulsion is obtained analogously to example 4, only after the introduction of stabilizers of structures I and II, 5 • 10 ^-2 g per 1 kg of N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) -thiourea is introduced into the emulsion. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Пример 6. Эмульсию получают аналогично примеру 1, но средний линейный размер образующихся микрокристаллов составляет 0,5±0,05 мкм. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице. Example 6. The emulsion is obtained analogously to example 1, but the average linear size of the resulting microcrystals is 0.5 ± 0.05 μm. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Пример 7. Эмульсию получают аналогично примеру 6, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 1•10^-3 г на 1 кг N-фенил-N'-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.Example 7. The emulsion is obtained analogously to example 6, only after the introduction of stabilizers of structures I and II, 1 • 10 ^-3 g per 1 kg of N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) thiourea is introduced into the emulsion. The characteristics of the resulting photographic material are given in the table.

Claims

A method of manufacturing a silver-bromide-silver ammonia photographic emulsion with a microcrystal size of silver halide 0.2 0.5 μm by two-jet emulsification at pBr 3.0 ± 0.2, physical maturation, precipitation of the solid phase with polystyrene foam, dispersion, bringing the pH to 6.0 6 , 3 and pBr to 3.0 ± 0.1, chemical maturation in the presence of sodium thiosulfate, sodium benzenesulfinic acid and hydrochloric acid, the introduction of 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazindolycin into the emulsion, the introduction of a soda solution to pH 8.0 8 , 5, introducing into the emulsion at 31 41 ^° C stabilizers of tri-p-tolyl-phosphine and 2-n-heptyl-5-methyl-6-bromo-7-hydroxy-1,3,4-triazaindolcin and sensitizing dyes of the formula

and formulas

characterized in that, in order to increase photosensitivity, before the introduction of sensitizing dyes into the emulsion, N-phenyl-N '- (1,3,5-triazadamantyl-7) -thiourea in the amount of 1 • 10 ^- ³ 5 • 10 is additionally introduced into it ^- ² g / kg emulsion.