RU2088568C1 - Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция - Google Patents

Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция Download PDF

Info

Publication number
RU2088568C1
RU2088568C1 SU925028312A SU5028312A RU2088568C1 RU 2088568 C1 RU2088568 C1 RU 2088568C1 SU 925028312 A SU925028312 A SU 925028312A SU 5028312 A SU5028312 A SU 5028312A RU 2088568 C1 RU2088568 C1 RU 2088568C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
technetium
unsaturated ketones
mixture
unsaturated
ketones
Prior art date
Application number
SU925028312A
Other languages
English (en)
Inventor
В.П. Нехорошев
Л.П. Госсен
Ю.П. Туров
В.Г. Меркулов
Original Assignee
Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева filed Critical Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева
Priority to SU925028312A priority Critical patent/RU2088568C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2088568C1 publication Critical patent/RU2088568C1/ru

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: в производстве радиоизотопов. Сущность изобретения: смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в количестве, мас.%: 92-94; непредельные дикетоны 0,5-1,0; ароматические углеводороды - остальное, в качестве экстрагента технеция. 2 табл.

Description

Изобретение относится к области химии кетонов, конкретно к смеси непредельных кетонов, и может быть использовано в производстве радиоизотопов, а полученные продукты в качестве экстрагентов переходных металлов, а также пластификаторов композиционных материалов.
Известны кетоны экстрагенты переходных металлов (вольфрама, молибдена, технеция), в качестве которых используется метилэтилкетон и метилизобутилкетон, однако они имеют недостаточный фактор разделения и выход целевого продукта [1] Способ получения метилэтилкетона заключается в дегидрировании фторбутилового спирта, а метилизобутилкетона в гидрировании диацетонового спирта и окиси мезитила.
Задача изобретения получение экстрагента технеция с повышенной селективностью экстрагирования и увеличенным химическим выходом относительно других металлов переходной группы.
Поставленная задача решается тем, что в качестве экстрагента используют смесь непредельных кетонов, содержащих непредельные кетоны общей формулы:
Figure 00000001

непредельные дикетоны общей формулы
Figure 00000002

где R C4 C8-алкил,
и примесь ароматических углеводородов общей формулы
Figure 00000003

где R C4 C8-алкил и структуры
Figure 00000004

при следующем соотношении компонентов, мас.
Непредельные кетоны 92-94
Непредельные дикетоны 0,5-1,0
Примесь ароматических углеводородов Остальное
Смесь непредельных кетонов работает как эффективный экстрагент переходных металлов, преимущественно технеция, при отделении его от молибдена. Предлагаемая смесь содержит в своем составе кетоны с двойной связью в углеродной цепи непредельные кетоны, а также кетоны, содержащие две карбонильные группы дикетоны. Кроме того, двойная связь находится в α, β-положении к карбонильной группе. Совокупность указанных структурных особенностей обеспечивает большую экстрактивную эффективность, однако влияние молекулярной массы на экстрактивные свойства не является очевидным.
Предлагаемый экстрагент получают как дополнительный продукт известного способа получения основного продукта модифицированного атактического полипропилена (АПП) [2] в котором полипропилен с мол. массой 36000 40000 при взаимодействии с кислородом воздуха в интервале температур 200 350oC в течение 2,5 12,0 ч при расходе воздуха 60 500 мл/мин•г дает летучие продукты окисления, конденсирующаяся часть которых представляет собой охарактеризованную выше заявляемую смесь непредельных кетонов с выходом 6 10 мас. исходного АПП.
Пример 1. Конденсирующиеся продукты окисления примесей указанных общих формул и структур получают проводя окисление АПП с мол. массой 40000 при 320oC в течение 10 ч, расход воздуха 500 мл/мин•г. Выход конденсирующихся продуктов окисления составляет 10% остальное окисленный АПП, соответствующий характеристикам, описанным в известном способе [3] Состав конденсирующейся смеси отвечает содержанию непредельных кетонов 94% непредельных дикетонов 1% остальное примесь ароматических углеводородов.
В других примерах получения предлагаемой смеси изменяем молекулярную массу исходного полипропилена, температуру взаимодействия с кислородом воздуха и длительность процесса. Данные, характеризующие все примеры и состав получаемого продукта, сведены в табл. 1.
Как следует из примеров, по известному способу получают смесь, включающую, мас. 92 94 непредельных кетонов; 0,5 1,0 непредельных дикетонов и 5,0 7,5 ароматических углеводородов.
Для определения структуры компонентов, составляющих смесь, она была подвергнута вакуумной перегонке на узкие фракции.
В ИК-спектрах всех фракций наблюдаются характеристические полосы поглощения в области 1720 см-1, 1650 и плечо 1610 см-1, относящиеся к валентным колебаниям карбонильной группы, колебаниям двойной >C C<связи и ароматического кольца соответственно. Анализ ПМР-спектров также указывает на присутствие в структурах конденсированных продуктов окисления АПП алкильных групп различного строения (d 0,8 2,2 м.д.), непредельных связей (d 4,6 м.д.) и ароматических протонов (d 6,5 7,3 м.д.). Кроме того, группа мультиплетов с химическим сдвигом в области d 7 м.д. предполагает наличие двойных связей, сопряженных с карбонильными группами. Отсутствие в спектрах полос гидроксильных групп и сигнала альдегидного протона характеризует конденсирующиеся продукты окисления как смесь непредельных кетонов и ароматических углеводородов. Результаты хромато-масс-спектрометрии указывают на то, что состав исследованных фракций представлен ненасыщенными кетонами и дикетонами. Анализ процесса фрагментации молекулярных ионов в масс-спектрах показал, что сначала наблюдается отрыв алкильных радикалов и отщепление нейтральных частиц пропилена и оксида углерода (II), что свидетельствует в пользу предложенных структур непредельных кетонов. Кроме того, в масс-спектрах непредельных кетонов интенсивны пики кислородсодержащих катион-радикалов с массовыми числами: 43
Figure 00000005
, 55
Figure 00000006
, 57, 69
Figure 00000007
, 83, 85.
Это указывает на то, что двойная связь сопряжена с карбонильной группой, а алкильные радикалы имеют различную длину и строение. Масс-спектры ароматических углеводородов характеризуются массовыми числами: 77, 91, 105, 152, 167, 181. По результатам хромато-масс-спектрометрического анализа рассчитан процентный состав заявляемой смеси непредельных кетонов, который соответствует приведенному выше.
Смесь полученных непредельных кетонов испытана в качестве экстрагента технеция на фоне других переходных металлов (молибдена) методом радиоактивных индикаторов из их кислых водных растворов при соотношении водной и органической фаз 1:1. Водная фаза содержала технеций или молибден в одинаковых количествах из интервала 5 15 мг/л, меченый его радиоактивным изотопом. Органическая фаза содержала смесь непредельных кетонов и органические разбавители (10 об.). Водная фаза была подкислена HCl до pH 2. После перемешивания в течение 5 мин водную и органическую фазы разделяли центрифугированием. Из полученных фаз отбирали аликвотные части и измеряли удельную радиоактивность в экстрагенте (Аорг) и в водном растворе (Аводн). Отношение этих величин характеризует степень извлечения металла (D) из водного раствора. В табл. 2 приведены результаты экстрагирования: коэффициент распределения D для молибдена (DMo), технеция (DTe), фактор разделения β DTe/DMo для различных экстрагентов.
Как видно из табл. 2, что получаемая смесь кетонов выше по эффективности, а фактор очистки технеция от молибдена выше на порядок, чем у используемых кетонов, при этом повышается химический выход технеция.

Claims (1)

  1. Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны формулы
    Figure 00000008

    где R H, C6 C2 0-алкил,
    непредельные дикетоны формулы
    Figure 00000009

    где R С4 C8-алкил,
    ароматические углеводороды формулы
    Figure 00000010

    где R C4 C8-алкил,
    и формулы
    Figure 00000011

    при соотношении компонентов, мас.
    Непредельные кетоны 92 94
    Непредельные дикетоны 0,5 1,0
    Примесь ароматических углеводородов Остальное
    в качестве экстрагента технеция.
SU925028312A 1992-02-24 1992-02-24 Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция RU2088568C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU925028312A RU2088568C1 (ru) 1992-02-24 1992-02-24 Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU925028312A RU2088568C1 (ru) 1992-02-24 1992-02-24 Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2088568C1 true RU2088568C1 (ru) 1997-08-27

Family

ID=21597380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925028312A RU2088568C1 (ru) 1992-02-24 1992-02-24 Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2088568C1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР N 107138, кл. C 08 F 8/50, 1958. Соколов В.А. Генераторы короткоживущих радиоактивных изотопов. - М.: Атомиздат, 1974, с. 19 - 36. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Büchi et al. Interchange of functionality in conjugated carbonyl compounds through isoxazoles
McMurry et al. Titanium-induced reductive coupling of carbonyls to olefins
Harfenist et al. The oxidation of allyl and benzyl alcohols to the aldehydes1
Dauben et al. Direct oxidation of tertiary allylic alcohols. A simple and effective method for alkylative carbonyl transposition
McKillop et al. Thallium in organic synthesis. XXXII. Oxidative rearrangement of olefins using thallium (III) nitrate (TTN)
Heathcock et al. Acyclic stereoselection. 22. Diastereofacial selectivity in the Lewis acid mediated reactions of allylsilanes with chiral aldehydes and enones
Hurd et al. Ring-chain tautomerism of hydroxy aldehydes
Reich et al. Selenium-stabilized anions. Preparation of. alpha.,. beta.-unsaturated carbonyl compounds using propargyl selenides. Synthesis of (.+-.)-7-hydroxymyoporone
Chou et al. Oxidation and mass spectra of 4, 4-dimethyloxazolidine-N-oxyl (doxyl) derivatives of ketones
Quesada et al. 3, 4-Dimethyl-cis-bicyclo [3.3. 0.]-3-octene-2, 8-dione: a potentially useful pentalenolactone synthon
Goldman Large isotope effect in the manganese dioxide oxidation of benzyl alcohol
Devaprabhakara et al. Hydroboration of allenes
Nickon et al. . beta.-Epimerization and. gamma.-hydrogen abstraction via homoenolate ions
RU2088568C1 (ru) Смесь кетонов, включающая непредельные кетоны в качестве экстрагента технеция
Hawkins et al. Bicyclo [2.2. 1] heptane-2, 5-dione: its preparation and reaction with nucleophiles
Eisenbraun et al. Synthesis of polyalkyl-1-tetralones and the corresponding naphthalenes
TOMBOULIAN Chemistry of Trityllithium. Direct Preparation and Some Reactions1, 2
Anderson et al. Methanolysis products of dichloro (1, 5-cyclooctadiene) palladium (II) in the presence of bases and of its methoxy adducts
Rapson et al. 117. The production of polycyclic aromatic types through the cyclo dehydration of unsaturated ketones
US3592856A (en) Condensation reactions with boric acid
Ellis et al. Pentacyclic triterpene synthesis. 6. Synthesis of a bicyclic intermediate corresponding to rings D and E of. beta.-amyrin
Stavber et al. The effect of heteroatoms on the reactions of organic molecules with caesium fluoroxysulphate
Nakazaki et al. Asymmetric synthesis of optically active trans doubly bridged ethylene.(-)-(R)-D2-Bicyclo [8.8. 0] octadec-1 (10)-ene
Nakane et al. Stereoselective synthesis of (.+-.)-1-0-methylloganin, 10-hydroxyloganin, secologanin, and sweroside aglucons from a common 1-hydroxy-4a, 5, 8, 8a-tetrahydroisochromene synthon
McKillop et al. Thallium in organic synthesis. XXXI. Oxidative cleavage of glycols by thallium salts