RU2084466C1

RU2084466C1 - Process for preparing amidoepichloro hydrine resin

Info

Publication number: RU2084466C1
Application number: RU93002040A
Authority: RU
Inventors: Р.Н. Загидуллин; З.Г. Расулев; Л.С. Абдрафикова; В.Е. Гурьянов; Н.В. Сарана; А.С. Скачков
Original assignee: Стерлитамакское акционерное общество "Каустик"
Priority date: 1993-01-11
Filing date: 1993-01-11
Publication date: 1997-07-20

Abstract

FIELD: chemical industry impregnation of cardboard products and preparation of water-resistant paper. SUBSTANCE: claimed process comprises preparing amidoepichlorohydrine resin by reacting di-, tri-, tetra- or polyamine with dichloroethane or dichloropropane at 60-125 C at (1-2):1 molar ratio, with dicarboxylic acid at 160-180 C and subsequently with epichlorohydrine at 40-48 C. The amine to dicarboxylic acid to epichlorohydrine molar ratio is (1-2): 1: (1-2), respectively. EFFECT: more efficient preparation process. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к способу получения амидоэпихлоргидриновой смолы и может быть использовано при получении водопрочной бумаги, пропитки картонных изделий, а также в качестве флокулирующих добавок и компонента для нейтральной проклейки. The invention relates to a method for producing amidoepichlorohydrin resin and can be used to obtain water-resistant paper, impregnating cardboard products, as well as flocculating additives and a component for neutral sizing.

Известны азотосодержащие продукты конденсации дикарбоновых кислот /с атомами C₁-C₄/ м полиалкиленполиаминами, содержащими 3-10 ед. алкиленамина и до 10% диамина с последующим взаимодействием с 0,3-2 мас.ч. производного оксиполиалкилена /на 1 в.ч. олигомера/, концевых OH-группы которого замещены эквивалентными количествами эпихлоргидрина /ЭПХГ/ при 20-100^oC и pH 8 в течение 1-1,5 часа.Nitrogen-containing condensation products of dicarboxylic acids / with C ₁ -C ₄ atoms / m polyalkylene polyamines containing 3-10 units are known. alkyleneamine and up to 10% diamine, followed by interaction with 0.3-2 wt.h. oxypolyalkylene derivative / per 1 part oligomer /, the terminal OH groups of which are replaced by equivalent amounts of epichlorohydrin (EPCH) / at 20-100 ^o C and pH 8 for 1-1.5 hours.

Указанные смолы применяют в качестве ускорителя обезвоживания бумажной массы, как флокулирующее и повышающее удержание наполнителя средство в производстве бумаги /1/. These resins are used as an accelerator of dehydration of paper pulp, as a flocculating and enhancing filler retention agent in paper production / 1 /.

Недостатком способа являются низкая флокулирующая способность, применение трудно доступного сырья и сравнительно низкая эффективность смолы при использовании в качестве компонента при проклейке димеркетенами. The disadvantage of this method is the low flocculating ability, the use of hardly accessible raw materials and the relatively low efficiency of the resin when used as a component during gluing with dimerketenes.

Известно получение водорастворимых азотосодержащих продуктов, получаемых путем конденсации диэтилентриамина /ДЭТА/ с адипиновой кислотой /АК/ при 190^oC в течение 3 ч в присутствии воды /ДЭТА; АК:H₂O=1:1,3:0,5/ в токе азота.It is known to obtain water-soluble nitrogen-containing products obtained by condensation of diethylenetriamine / DETA / with adipic acid / AK / at 190 ^o C for 3 hours in the presence of water / DETA; AK: H ₂ O = 1: 1.3: 0.5 / in a stream of nitrogen.

Затем 100 г полученного олигоамида /42,9%/ смешивают при 65^oC с 6,9 г 37,2% HCl до pH 7,5 и добавляют эпихлоргидрин /ЭПХГ/ и снова доводят pH до 5,0, разбавляют 11,8 г воды и получают смолу в виде 20% раствора /2/.Then 100 g of the obtained oligoamide / 42.9% / are mixed at 65 ^° C. with 6.9 g of 37.2% HCl to pH 7.5 and epichlorohydrin / EPCH / is added and the pH is again adjusted to 5.0, diluted 11.8 g of water and get the resin in the form of a 20% solution / 2 /.

Недостатком способа является трудность регулирования процесса, особенно в 1 стадии, в результате чего образуется твердый нерастворимый полимер /в стадии получения олигоамида/ из-за применения реакционноспособного амина, а также относительно низкая флокулирующая способность смолы. The disadvantage of this method is the difficulty of regulating the process, especially in stage 1, as a result of which a solid insoluble polymer is formed (in the oligoamide production stage) due to the use of a reactive amine, as well as the relatively low flocculating ability of the resin.

В качестве прототипа взят патент СССР N 326777 /3/. As a prototype taken patent of the USSR N 326777/3 /.

По указанному патенту эпихлоргидриновые смолы получают взаимодействием полиалкиленполиамина с алифатическими дикарбоновыми кислотами с атомами углерода C_3-8 в водном растворе с последующим взаимодействием полученного продукта с ЭПХГ и обработкой смолы водорастворимой кислотой при pH 2, затем к водному раствору добавляют 0,25-2,5 экв. NaOH на 1 экв. кислоты.According to this patent, epichlorohydrin resins are prepared by reacting polyalkylene polyamine with aliphatic dicarboxylic acids with C _3-8 carbon atoms in an aqueous solution, followed by reacting the resulting product with EPCH and treating the resin with water-soluble acid at pH 2, then 0.25-2.5 is added to the aqueous solution eq. NaOH at 1 equiv. acids.

Недостатком данного способа является ухудшение качества смолы из-за присутствия NaCl или других солей в зависимости от взятой кислоты в результате нейтрализации свободного и связанного HCl едким натрием. Другим недостатком является возможность образования твердого /не растворимого в воде/ полимера в первой стадии из-за высокой активности полиамина, а также относительно низкая флокулирующая способность и влагопрочность. The disadvantage of this method is the deterioration of the quality of the resin due to the presence of NaCl or other salts depending on the acid taken as a result of neutralization of free and bound HCl with sodium hydroxide. Another disadvantage is the possibility of the formation of a solid / water-insoluble / polymer in the first stage due to the high activity of the polyamine, as well as the relatively low flocculating ability and moisture resistance.

Твердые полимеры из амина и ЭПХГ получены нами ранее /4,5/. Целью изобретения является получение водорастворимой амидоэпихлоргидриновой смолы, пригодной для нейтральной проклейки димеркетенами, а также использование доступного сырья и усовершенствование процесса получения. Solid polymers from amine and EPCH were obtained by us earlier / 4,5 /. The aim of the invention is to obtain a water-soluble amidoepichlorohydrin resin suitable for neutral sizing with dimerketenes, as well as the use of available raw materials and the improvement of the production process.

Поставленная цель достигается тем, что реакционную смесь обрабатывают с раствором соляной кислоты до pH 5-5,5 с целью подавления возможной реакции полимеризации. Подкисление соляной кислоты ведут перед добавлением ЭПХГ или дихлоргидрина, которое способствует нормальному протеканию реакции. Конденсацию амина и дикарбоновой кислоты ведут ступенчато сначала при 80-95^oC в течение 1-1,5 ч, затем температуру поднимают до 160-180^oC и производят отгон воды и других легких компонентов. После отгона всего количества воды реакционную смесь выдерживают еще 0,5 ч при 160-180^oC. Конденсацию амина с дикарбоновой кислотой проводят в присутствии воды, взятой в количестве 20-50% от веса исходного амина и кислоты. Молярное соотношение амина и кислоты берут равным 1:1-1,5. Конденсацию полученного олигоамида с эпихлоргидрином или дихлоргидрином ведут при 35-48^oC в молярном соотношении 1:1-2,0. В качестве аминов используют этилендиамин /ЭДА/, ДЭТА, триэтилентетрамин /ТЭТА/, тетраэтиленпентамин /ТЭПА/ и другие нециклические полиамины, техническая смесь полиэтиленполиаминов и полипропиленполиаминов /ПЭПА, ПППА/.This goal is achieved in that the reaction mixture is treated with a solution of hydrochloric acid to a pH of 5-5.5 in order to suppress a possible polymerization reaction. Acidification of hydrochloric acid is carried out before the addition of EPCH or dichlorohydrin, which contributes to the normal course of the reaction. The condensation of amine and dicarboxylic acid is carried out stepwise at first at 80-95 ^o C for 1-1.5 h, then the temperature is raised to 160-180 ^o C and produce distillation of water and other light components. After distillation of the total amount of water, the reaction mixture was kept for another 0.5 h at 160-180 ^° C. The amine was condensed with dicarboxylic acid in the presence of water taken in an amount of 20-50% by weight of the starting amine and acid. The molar ratio of amine and acid is taken to be 1: 1-1.5. The condensation of the obtained oligoamide with epichlorohydrin or dichlorohydrin is carried out at 35-48 ^o C in a molar ratio of 1: 1-2.0. As amines, ethylene diamine / EDA /, DETA, triethylenetetramine / THETA /, tetraethylene pentamine / TEPA / and other non-cyclic polyamines, a technical mixture of polyethylene polyamines and polypropylene polyamines / PEPA, PPPA / are used.

Преимуществом предложенного способа по сравнению с базовым объектом /прототипом/ является:
1. Стабилизация процесса получения смолы за счет подавления активности свободного амина.The advantage of the proposed method compared with the base object / prototype / is:
1. Stabilization of the resin production process by suppressing the activity of the free amine.

2. Получение качественной смолы, пригодной в качестве компонента для нейтральной проклейки. 2. Obtaining a quality resin suitable as a component for neutral sizing.

3. Повышение флокулирующей способности. 3. Increase flocculating ability.

4. Проведение процесса получения смолы сначала при 80-95^oC, а затем при 160-180^oC в присутствии 20-25% воды обеспечивает нормальное течение процесса без побочных реакций /значительно улучшается технология получения смолы/.4. The process of obtaining the resin, first at 80-95 ^o C, and then at 160-180 ^o C in the presence of 20-25% water provides a normal course of the process without adverse reactions / significantly improves the technology of obtaining the resin /.

Экспериментально установлено, что проведение процесса при температуре менее 160^oC с отгоном воды приводит к увеличению продолжительности стадии образования олигоамида и повышению содержания свободного амина, ускоряющего процесс полимеризации с образованием не растворимых в воде смол. При повышенной температуре /более 190^oC/ образуется значительное количество циклических полимеров, плохо растворимых в воде.It was experimentally established that carrying out the process at a temperature of less than 160 ^o C with distillation of water leads to an increase in the duration of the stage of formation of oligoamide and an increase in the content of free amine, accelerating the polymerization process with the formation of water-insoluble resins. At elevated temperatures (> 190 ^° C), a significant amount of cyclic polymers are formed, poorly soluble in water.

Ниже приведены результаты испытаний новых амидоэпихлоргидриновых смол в качестве удерживающего агента при проклейке димеркетенами в нейтральной среде и в качестве влагопрочной добавки. Отливки готовили на листоотливном аппарате "Рапид-Кеттен" массой 100 г/м². Эффект проклейки оценивался по показателям "односторонняя впитываемость на ОС /ГОСТ 12605-82/, проклейка "штриховым методом" /ГОСТ 8049-62/ и на приборе НТ по методу фирмы "Геркулес" /США/ с использованием зеленых чернил по ОСТ 6-14-45-84. Также были определены показатели впитываемости при полном погружении" ГОСТ /2635-77/ и торцевая впитываемость /ТУ 13-0281020-103-90/. Результаты испытаний приведены в таблице.Below are the test results of new amidoepichlorohydrin resins as a retention agent when glued with dimerketenes in a neutral medium and as a moisture resistant additive. Castings were prepared on a Rapid-Ketten sheet metal sintering machine weighing 100 g / m ² . The sizing effect was evaluated according to the indicators "one-sided absorption on OS / GOST 12605-82 /, sizing" by the stroke method "/ GOST 8049-62 / and on the NT device according to the method of the company" Hercules "/ USA / using green ink according to OST 6-14 -45-84. Absorbency indicators were also determined for complete immersion "GOST / 2635-77 / and end absorbency / TU 13-0281020-103-90 /. The test results are shown in the table.

Способ поясняется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают 60 г /1 моль/ этилендиамина /ЭДА/ в 40 мл H₂O /60% -ный водный раствор ЭДА/, нагревают до 80-100^oC и при этой температуре прикапывают 49,5 г /0,5 моль/ дихлорэтана /ДХЭ/, выдерживают при 100^oC 2 ч, охлаждают до 40-60^oC и после чего загружают 73 г. /0,5 моль/ адилиновой кислоты /АК/, температуру реакционной смеси поднимают до 170-180^oC, производят отгон легкокипящих компонентов и воды.Example 1. In a reactor equipped with a mechanical stirrer, thermometer and dropping funnel, load 60 g / 1 mol / ethylene diamine / EDA / in 40 ml of H ₂ O / 60% aqueous EDA /, heated to 80-100 ^o C and at 49.5 g / 0.5 mol / dichloroethane / DCE / are added dropwise at this temperature, kept at 100 ^° C for 2 hours, cooled to 40-60 ^° C, and then 73 g / 0.5 mol / adilic acid / AK are charged. /, the temperature of the reaction mixture is raised to 170-180 ^o C, produce distillation of boiling components and water.

После удаления расчетного количества воды /4 ч/ содержимое реактора охлаждают до 100-120^oC, растворяют в 500 мл H₂O и добавляют 46,25 г /0,5 моль/ эпихлоргидрина /ЭПХГ/ при 40-48^oC и перемешивают в течение 2 ч. Получено 194 г. /92%/ смолы /на сухой вес смолы/, динамическая вязкость /ДВ/ 0,0095 Па•с, флокулирующая способность /ф.с./ 84% Молярное соотношение, модифицированный амин /МА/: АК: ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение: ЭДА:ДХЭ=2:1/. Затем производят подкисление полученного раствора олигоамида концентрированной соляной кислотой до pH 5,5 и прикапывают 9,25 г /0,1 моль/ ЭПХГ при не более 50^oC (подкисление реакционной смеси можно проводить в 1 стадии получения олигоамида). Из полученного раствора готовят состав для обработки бумаги известными приемами. Получено 34 г /сухой вес/ смолы /близок к 100%/, динамическая вязкость 0,0091 Па.с, флокулирующая способность /ф.с./ 82%
Пример 2. В аналогичных условиях в реактор загружают 14,8 г ТЭТА, 14,6 г АК и 10 мл дистиллированной воды, нагревают при 80^oC 1,5 ч, затем поднимают до 180^oC, одновременно производят отгон воды. Реакционную смесь разбавляют 35 мл воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH 5,5, добавляют 13,8 г /0,15 моль/ ЭПХГ при температуре не более 50^oC. Молярное соотношение модифицированной амин:АК:ЭПХГ=1:1:1. /молярное соотношение ДАП:ДХЭ= 2: 1/. Получено 42,5 г /99%/ смолы, динамическая вязкость /ДВ/ 0,0098 Па.С, ФС-80%
Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 12 г /0,2 моль/ ЭДА, 29,2 г /0,2 моль/ АК, 10 мл воды и нагревают при 95^oC в течение 1,5 ч, затем при 160-180^oC производят отгон воды. Реакционную смесь охлаждают до 100-120^oC и при этой температуре добавляют 70 мл дистиллированной воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH 5,0. Затем добавляют 18,5 г /0,2 моль/ ЭПХГ при температуре 45^oC. Молярное соотношение: МА:АК:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение ДАП:1,2-ДХП=2:1/. Получено 59 г /99%/ смолы, ДВ 0,009 Па•с, ФС 76%
Пример 4. В реактор загружают 43,8 г /0,1 моль/ технической смеси ДЭТА, ТЭТА и ТЭПА, 0,8 моль АК и 40 мл дистиллированной воды, нагревают при температуре 85^oC в течение 1,5 ч, затем температуру поднимают до 180^oC и производят отгон воды до полного прекращения отгона. Реакционную смесь охлаждают до 130^oC и растворяют в 130 мл воды, подкисляют до pH 5,5 и дозируют 41,6 г /0,45 моль/ ЭПХГ. Молярное соотношение МА:АК:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение ЭДА:ДХП=2:1/ Выход количественный /на сухой вес смолы/, ДВ 0,0093 Па.с, ф.с. 86%
Пример 5. В условиях примера 1 из 10,3 г /0,1 моль/ ДЭТА, 14,6 г АК, 12,9 г /0,1 моль/ дихлоргидрина глицерина получено 41 г /93%/ смолы /сухой вес/, д. в. 0,0090 Па•с, ф.с. 81% Молярное соотношение МА:АК:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение ДЭТА:ДХЭ=2:1/
Пример 6. В реактор загружают 14,0 г /0,1 моль, средний молек. вес ПЭПА взят 140/ технический смеси ПЭПА состава, ЭДА 0,05; пиперазина 0,06; ДЭТА 40; /N-β-аминоэтил/ пиперазина 35, ТЭТА, ТЭПА и др. 25; нагревают до 90^oC и при этой температуре прикапывают 14,6 г АК и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, затем перемешивают при 180^oC с одновременным отгоном воды и выдерживают при 180-185^oC еще в течение 1ч. затем слив охлаждают до 100-120^oC и растворяют в 40 мл дистиллированной воды до получения однородной жидкости, затем добавляют конц. раствор HCl до pH 5,5 и прикапывают 9,25 г /0,1 моль/ ЭПХГ при 45-48^oC. Молярное соотношение МА:4 метил- Δ⁴ тетрагидрофталевая кислота:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение - ТЭТА:ДХЭ=2:1/ Получено 34,1 г /99%/ продукта, дв 0,0084, -фс 74%
Пример 7. В условиях примера 6 из 1866 г /0,1 моль/ сред.м.вес ПППА 186 г/ технической смеси полипропиленполиаминов, 14,6 г АК, 13,8 г /0,15 моль/ ЭПХГ получено 42,5 г /98%/ смолы, дв 0,0096, фс 78%
Молярное соотношение: МА:АК:ЭПХГ=1:2:2 /молярное соотношение: триэтилентетрамин /ТЭТА/:ДХЭ=2:1/.After removing the calculated amount of water / 4 h / the contents of the reactor are cooled to 100-120 ^o C, dissolved in 500 ml of H ₂ O and 46.25 g / 0.5 mol / epichlorohydrin / EPCH / are added at 40-48 ^o C and stirred within 2 hours. Received 194 g. / 92% / resin / on dry resin weight /, dynamic viscosity / LW / 0.0095 Pa • s, flocculating ability / f.s. / 84% Molar ratio, modified amine / MA /: AK: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio: EDA: DCE = 2: 1 /. Then, the resulting oligoamide solution is acidified with concentrated hydrochloric acid to a pH of 5.5 and 9.25 g / 0.1 mol / EPCH is added dropwise at not more than 50 ^o C (acidification of the reaction mixture can be carried out in stage 1 of the preparation of oligoamide). From the resulting solution prepare a composition for processing paper by known methods. Received 34 g / dry weight / resin / close to 100% /, dynamic viscosity of 0.0091 Pa.s, flocculating ability / f.s./ 82%
Example 2. Under similar conditions, 14.8 g of TETA, 14.6 g of AA and 10 ml of distilled water are charged to the reactor, heated at 80 ^° C for 1.5 hours, then raised to 180 ^° C, water is distilled off simultaneously. The reaction mixture was diluted with 35 ml of water and acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 5.5, add 13.8 g / 0.15 mol / EPHG at a temperature of not more than 50 ^o C. The molar ratio of modified amine: AK: EPHG = 1: 1: 1. / molar ratio of DAP: DCE = 2: 1 /. Received 42.5 g / 99% / resin, dynamic viscosity / DW / 0.0098 Pa. C, FS-80%
Example 3. Under the conditions of example 1, 12 g / 0.2 mol / ED, 29.2 g / 0.2 mol / AA, 10 ml of water are charged into the reactor and heated at 95 ^° C. for 1.5 hours, then at 160-180 ^o C produce distillation of water. The reaction mixture is cooled to 100-120 ^o C and at this temperature add 70 ml of distilled water and acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 5.0. Then add 18.5 g / 0.2 mol / EPHG at a temperature of 45 ^o C. The molar ratio: MA: AK: EPHG = 1: 1: 1 / molar ratio DAP: 1,2-DCH = 2: 1 /. Received 59 g / 99% / resin, DW 0.009 Pa • s, FS 76%
Example 4. In the reactor load 43.8 g / 0.1 mol / technical mixture of DETA, TETA and TEPA, 0.8 mol of AK and 40 ml of distilled water, heated at a temperature of 85 ^o C for 1.5 h, then the temperature raise to 180 ^o C and produce distillation of water to a complete cessation of distillation. The reaction mixture was cooled to 130 ^° C. and dissolved in 130 ml of water, acidified to pH 5.5 and dosed with 41.6 g / 0.45 mol / EPCH. The molar ratio of MA: AK: EPCH = 1: 1: 1 / the molar ratio of EDA: DCP = 2: 1 / Quantitative yield / on the dry weight of the resin /, DW 0.0093 Pa.s., f.s. 86%
Example 5. In the conditions of example 1 from 10.3 g / 0.1 mol / DETA, 14.6 g AK, 12.9 g / 0.1 mol / glycerol dichlorohydrin obtained 41 g / 93% / gum / dry weight / , d. 0.0090 Pa • s, f.s. 81% Molar ratio MA: AK: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio DETA: DCE = 2: 1 /
Example 6. In the reactor load of 14.0 g / 0.1 mol, the average molecule. PEPA weight taken 140 / technical mixture of PEPA composition, EDA 0.05; piperazine 0.06; DETA 40; / N-β-aminoethyl / piperazine 35, TETA, TEPA, etc. 25; heated to 90 ^o C and at this temperature dropwise 14.6 g of AA and the reaction mixture was stirred for 1 h, then stirred at 180 ^o C with simultaneous distillation of water and kept at 180-185 ^o C for another 1 h. then the drain is cooled to 100-120 ^o C and dissolved in 40 ml of distilled water to obtain a homogeneous liquid, then add conc. HCl solution to pH 5.5 and added dropwise 9.25 g / 0.1 mol / EPCH at 45-48 ^o C. Molar ratio MA: 4 methyl Δ ⁴ tetrahydrophthalic acid: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio - TETA: DCE = 2: 1 / Received 34.1 g / 99% / product, dw 0.0084, fs 74%
Example 7. In the conditions of example 6, from 1866 g / 0.1 mol / srm. Weight PPPA 186 g / technical mixture of polypropylene polyamines, 14.6 g AK, 13.8 g / 0.15 mol / EPCH obtained 42.5 g / 98% / resin, dw 0.0096, fs 78%
The molar ratio: MA: AK: EPCH = 1: 2: 2 / molar ratio: triethylenetetramine / THETA /: DCE = 2: 1 /.

Пример 8. Молярное соотношение: МА: Δ⁴-тетрагидрофталевая кислота:ЭПХГ= 1:1:1 /молярное соотношение: ТЭТА:ДХп=2:1/.Example 8. The molar ratio: MA: Δ ⁴ -tetrahydrophthalic acid: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio: THETA: DHP = 2: 1 /.

Пример 9. Молярное соотношение: МА:АК:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение полиэтиленполиамин /ПЭПА/:ДХЭ=1:1/. Example 9. The molar ratio: MA: AK: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio of polyethylene polyamine / PEPA /: DCE = 1: 1 /.

Пример 10. Молярное соотношение: МА: малеиновая кислота: ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение ПЭПА:ДХП=1:1/. Example 10. The molar ratio: MA: maleic acid: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio of PEPA: DHP = 1: 1 /.

Пример 11. Молярное соотношение: МА: фталиевая кислота: ЭПХГ= 1:1:2 /молярное соотношение ПЭПА:ДХЭ=1:1/. Example 11. The molar ratio: MA: phthalic acid: EPCH = 1: 1: 2 / molar ratio of PEPA: DCE = 1: 1 /.

Пример 12. Молярное соотношение: МА:экзо-норборнендикарбоновая кислота: ЭПХГ=1:1:1,5 /молярное соотношение ЭДА:ДХП=2:1/. Example 12. The molar ratio: MA: exo-norbornendicarboxylic acid: EPCH = 1: 1: 1.5 / molar ratio of EDA: DCP = 2: 1 /.

Пример 13. Молярное соотношение: МА: янтарная кислота: ЭПХГ=1:1:1,5 /молярное соотношение ЭДА:ДХП=2:1/. Example 13. The molar ratio: MA: succinic acid: EPCH = 1: 1: 1.5 / the molar ratio of EDA: DHP = 2: 1 /.

Пример 14. Молярное соотношение: МА:АК:ЭПХГ=1:1:1 /молярное соотношение ПЭПА:ДХП=1:1/. Example 14. The molar ratio: MA: AK: EPCH = 1: 1: 1 / molar ratio of PEPA: DHP = 1: 1 /.

Claims

1. The method of producing amidoepichlorohydrin resin by the interaction of an amine with a dicarboxylic acid when heated, followed by reaction of the obtained oligoamide with epichlorohydrin, characterized in that the compound selected from the group is used as an amine: a product of the interaction of di-, tri-, tetra- or polyamine with dichloroethane or dichloropropane at 60 125 ^o C in a molar ratio 1 2 1, which is reacted with a dicarboxylic acid at 160 180 ^o C followed by reaction with epichlorohydrin at 40 48 ^o C, wherein the molar ratio of amine The selected from the above group is epichlorohydrin dicarboxylic acid 1 2 1 1 2, respectively.

2. The method according to p. 1, characterized in that adipic, succinic, maleic, phthalic, Δ ⁴ - tetrahydrophthalic, 4-methyl-Δ ^4- tetrahydrophthalic, exonorbornendicarboxylic acids are used as the dicarboxylic acid.