RU2084438C1 - Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins - Google Patents
Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084438C1 RU2084438C1 RU95107497A RU95107497A RU2084438C1 RU 2084438 C1 RU2084438 C1 RU 2084438C1 RU 95107497 A RU95107497 A RU 95107497A RU 95107497 A RU95107497 A RU 95107497A RU 2084438 C1 RU2084438 C1 RU 2084438C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- synthesis
- alkylpyrocatechins
- alcohol
- phosphoric acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Способ получения 4-алкилпирокатехинов общей формулы где R: трет-C4H9-, трет-C5H11-, трет-C6H13-, трет-C8H17-, втор-C10H21-, трет-C10H21-, цикло-C6H11-.The method of producing 4-alkylpyrocatechins of the general formula where R: t-C 4 H 9 -, t-C 5 H 11 -, t-C 6 H 13 -, t-C 8 H 17 -, sec-C 10 H 21 -, t-C 10 H 21 - , cyclo-C 6 H 11 -.
Изобретение относится к области органической химии и может быть использовано в синтезе алкилпирокатехинов, которые применяются в экстракции металлов [1] а также в качестве редокситов [2] кроме того являются исходными веществами в синтезе краун-эфиров [3] которые используются для селективной экстракции и разделения изотопов. The invention relates to the field of organic chemistry and can be used in the synthesis of alkyl pyrocatechols, which are used in the extraction of metals [1] and also as redoxites [2] in addition, are the starting materials in the synthesis of crown ethers [3] which are used for selective extraction and separation isotopes.
Известны способы синтеза 4-трет-бутилпирокатехина алкилированием пирокатехина изо-бутиловым спиртом в присутствии фосфорной кислоты [4] и в присутствии катионита КУ-2 [5] а также алкилированием изобутиленом [5, 6] Все эти методы ограничиваются синтезом одного представителя и не применялись для получения других алкилпирокатехинов, т.к. технология синтеза с применением растворителей не позволяла расширить ряд соединений. Known methods for the synthesis of 4-tert-butylpyrocatechol by alkylation of pyrocatechol with isobutyl alcohol in the presence of phosphoric acid [4] and in the presence of KU-2 cation exchange resin [5] and also by alkylation with isobutylene [5, 6] All these methods are limited to the synthesis of one representative and have not been used for other alkyl pyrocatechins, as synthesis technology using solvents did not allow to expand a number of compounds.
Наиболее близким к предлагаемому нами способу являются методы, описанные в источниках [4] и [5] и отличающиеся друг от друга применяемыми катализаторами фосфорная кислота либо катионит КУ-2. Closest to our proposed method are the methods described in sources [4] and [5] and differing from each other with the used catalysts phosphoric acid or KU-2 cation exchange resin.
В качестве прототипа нами выбран наиболее близкий по технике синтеза метод [5] Недостатком прототипа, по отношению к предлагаемому способу, является использование в синтезе растворителя, что не позволяет вести процесс при любых, необходимых в синтезе температурах, и тем самым получать обширный ряд продуктов, используя различные спирты в том же самом способе. К недостаткам прототипа, по отношению к выбранной нами цели, следует отнести малую термическую стойкость катионита КУ-2, он разлагается при температурах синтеза большинства алкилпирокатехинов. As a prototype, we have chosen the method closest to the synthesis technique [5] The disadvantage of the prototype, in relation to the proposed method, is the use of a solvent in the synthesis, which does not allow the process to be carried out at any temperatures necessary in the synthesis, and thereby obtain an extensive range of products, using different alcohols in the same way. The disadvantages of the prototype, in relation to our chosen goal, include the low thermal stability of KU-2 cation exchanger, it decomposes at the synthesis temperatures of most alkyl pyrocatechins.
Целью изобретения является снижение затрат труда за счет упрощения метода, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, и получение широкого круга соединений, находящих обширные области применения в гидрометаллургии и редокс-процессах. The aim of the invention is to reduce labor costs by simplifying the method, increasing the speed of the process and the yield of products, and to obtain a wide range of compounds that find extensive applications in hydrometallurgy and redox processes.
Поставленная цель достигается тем, что смешивают пирокатехин с соответствующим спиртом и 85%-ной фосфорной кислотой и нагревают при определенной температуре. Способ отличается от метода, выбранного в качестве прототипа, тем, что реакция проводится в отсутствие растворителя с двухкратным объемом соответствующего спирта, а исходные компоненты загружаются все сразу (прикапывание одного компонента к другому не требуется); вместо катионита КУ-2 используется фосфорная кислота. Двухкратный объем исходного спирта необходим для увеличения выхода конечных продуктов. Отсутствие растворителя требуется для того, чтобы вести процесс при любой температуре, необходимой при реакции с любым спиртом. В присутствии растворителя эта цель не достигается и получить другие гомологи, кроме трет-бутилпирокатехина, не удается. Получение же обширного ряда 4-алкилпирокатехинов одним и тем же способом, только при изменении температурного режима, представляется перспективным препаративным способом, который легко перенести в промышленность из-за простоты исполнения и аппаратуры. Замена катионита КУ-2 на фосфорную кислоту необходима для достижения требуемых температур реакции, при которых катионит разлагается. This goal is achieved by mixing pyrocatechol with the corresponding alcohol and 85% phosphoric acid and heating at a certain temperature. The method differs from the method chosen as a prototype in that the reaction is carried out in the absence of a solvent with a double volume of the corresponding alcohol, and the initial components are loaded all at once (dropping one component to another is not required); instead of cation exchanger KU-2, phosphoric acid is used. Twice the volume of the original alcohol is necessary to increase the yield of final products. The absence of solvent is required in order to conduct the process at any temperature required by the reaction with any alcohol. In the presence of a solvent, this goal is not achieved, and it is not possible to obtain homologues other than tert-butylpyrocatechol. Obtaining an extensive range of 4-alkylpyrocatechols in the same way, only with a change in temperature, seems to be a promising preparative method that is easy to transfer to industry because of the simplicity of execution and equipment. The replacement of KU-2 cation exchanger with phosphoric acid is necessary to achieve the required reaction temperatures at which the cation exchanger decomposes.
Пример. (Общая методика). Example. (General methodology).
В круглодонной колбе, снабженной приемником-ловушкой с обратным холодильником, смешивают 0,1 моля пирокатехина, 0,2 моля спирта (см. табл. 1) и 0,2 моля 85%-ной фосфорной кислоты. Смесь нагревают на масляной бане, температура бани указана в таблице 1. Синтез заканчивается в течение 1-2 часов, на что указывает прекращение поступления воды в приемник-ловушку. Смесь охлаждают, добавляют 50 мл воды и экстрагируют продукт 150 мл диэтилового эфира. Эфирный экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сульфатом натрия. Отгоняют эфир, затем исходный спирт. Продукт очищают перегонкой в вакууме. Температуры кипения и плавления, а также показатели преломления соединений приведены в таблице 1. Выходы продуктов в таблице 1 приведены для очищенных перегонкой в вакууме соединений. Систематические названия продуктов реакции и анализы этих соединений представлены в таблице 2 под теми же номерами, что и в таблице 1. In a round bottom flask equipped with a trap with a reflux condenser, 0.1 mol of catechol, 0.2 mol of alcohol (see Table 1) and 0.2 mol of 85% phosphoric acid are mixed. The mixture is heated in an oil bath, the temperature of the bath is shown in table 1. Synthesis ends within 1-2 hours, as indicated by the cessation of the flow of water into the receiver-trap. The mixture is cooled, 50 ml of water are added and the product is extracted with 150 ml of diethyl ether. The ether extract was washed with water until neutral and dried with anhydrous sodium sulfate. The ether is distilled off, then the starting alcohol. The product is purified by distillation in vacuo. The boiling and melting points, as well as the refractive indices of the compounds are shown in table 1. The product yields in table 1 are given for compounds purified by distillation in vacuo. The systematic names of the reaction products and analyzes of these compounds are presented in table 2 under the same numbers as in table 1.
Источники информации. Sources of information.
1. Тарнопольский Ю.И. Кузнецова В.С. Борбат В.Ф. ЖНХ. 1976, т. 21, N 8, с. 2196-2199. 1. Tarnopolsky Yu.I. Kuznetsova V.S. Borbat V.F. GC. 1976, v. 21, N 8, p. 2196-2199.
2. Абакумова Р. А. Константинова Г.В. Пальчевский В.В. Вестн. ЛГУ Физ. хим. 1988. N2. с. 30-35. 2. Abakumova R. A. Konstantinova G.V. Palchevsky V.V. Vestn. LSU Fiz. Chem. 1988. N2. from. 30-35.
3. М. Хираока. Краун-соединения. М. Мир, 1986, с. 11-13. 3. M. Hiraoka. Crown compound. M. Mir, 1986, p. 11-13.
4. В.Д. Тамбовцева. Труды САГУ. 1953, т. 33. с. 69. 4. V.D. Tambovtseva. Proceedings of the SAGU. 1953, v. 33. p. 69.
5. Методы получения химических реактивов и препаратов. ИРЕА. 1964, вып. 10, с. 18-19. 5. Methods for producing chemical reagents and preparations. IREA. 1964, issue 10, p. 18-19.
6. Л.Н. Кириченко, В.И. Исагулянц. Кинетика, катализ и нефтехимия. Труды МИНХ и ГП им. Губкина, 1962, (2), вып. 37, с. 133. 6. L.N. Kirichenko, V.I. Isagulyants. Kinetics, catalysis and petrochemistry. Proceedings of the MINH and GP them. Gubkina, 1962, (2), issue. 37, p. 133.
Claims (1)
где R-трет-С4Н9-, трет-С5Н1 1-, трет-С6Н1 3-, трет-С8Н1 7-, втор-С1 0Н2 1,
трет-С1 0Н2 1-, цикло-С6Н1 1-,
нагреванием смеси пирокатехина и соответствующего спирта в присутствии катализатора, отличающийся тем, что смесь, имеющую мольное соотношение пирокатехин спирт фосфорная кислота, равное 1 2 2, нагревают при температуре 150 210oС в течение 1 2 ч.The method of producing 4-alkylpyrocatechins of the general formula
where R-tert-C 4 H 9 -, t-C 5 H 1 1 -, t-C 6 H 1 3 -, t-C 8 H 1 7 -, sec-C 1 0 H 2 1 ,
tert-C 1 0 H 2 1 -, cyclo-C 6 H 1 1 -,
by heating a mixture of pyrocatechol and the corresponding alcohol in the presence of a catalyst, characterized in that the mixture having a molar ratio of pyrocatechol alcohol phosphoric acid equal to 1 2 2 is heated at a temperature of 150 210 o C for 1 2 hours
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95107497A RU2084438C1 (en) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95107497A RU2084438C1 (en) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95107497A RU95107497A (en) | 1997-03-20 |
RU2084438C1 true RU2084438C1 (en) | 1997-07-20 |
Family
ID=20167606
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95107497A RU2084438C1 (en) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2084438C1 (en) |
-
1995
- 1995-05-17 RU RU95107497A patent/RU2084438C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Тарнопольский Ю.И., Кузнецова В.С., Борбат В.Ф. ЖНХ, 1976, т. 21, N 8, с. 2196 - 2199. 2. Абакумова Р.А., Константинова Г.В., Пальчевский В.В. Вестник ЛГУ. Физ. хим., 1988, N 2, с. 30 - 35. 3. Хираока М. Краун-соединения. - М.: Мир. 1986, с. 11 - 13. 4. Табмовцева В.Д. Труды САГУ. - 1953, т. 33, с. 69. 5. Методы получения химических реактивов и препаратов. - ИРЕА. 1964, вып. 10, с. 18 - 19. 6. Кириченко Л.Н. Исагулянц В.И. Кинетика, катализ и нефтехимия. Труды МИНХ и ГП им.Губкина. - 1962, (2), вып. 37, с. 133. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95107497A (en) | 1997-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0041736A1 (en) | Fluorocarbon ethers having substituted halogen site(s) and process to prepare | |
JPH0134209B2 (en) | ||
US4435586A (en) | Etherification process for hexitols and anhydrohexitols | |
CN114478337A (en) | Axial chiral sulfur-containing diaryl derivative and synthesis method thereof | |
RU2084438C1 (en) | Method of synthesis of 4-alkylpyrocatechins | |
US4927972A (en) | Catalytic process for the production of mercaptans from thioethers | |
CN109535120B (en) | Preparation method of 7-substituted-3, 4,4, 7-tetrahydrocyclobutane coumarin-5-ketone | |
US4442042A (en) | Process of making propane sulfonates | |
CN115043807B (en) | Monofluorinated 4H-pyran compounds and methods of synthesizing the same | |
US3155733A (en) | Aryloxyarylthioalkenyl ethers | |
US4390733A (en) | Process for preparing the mono-methallyl ether of pyrocatechin | |
RU2649404C1 (en) | 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylisopropylcarbonate and the method of its preparation | |
Achet et al. | Biomass as a source of chemicals. VI. Synthesis of new polyfunctional ethers of isosorbide in solid-liquid heterogeneous mixtures | |
JPS597696B2 (en) | Alpha-haloketon Rui no Seizouhouhou | |
Semmelhack et al. | Grob-type fragmentation of five-and six-membered rings promoted by cuprous ion | |
EP0068080B1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
Gu et al. | 2-Chloro-1-(chloromethyl) ethyl methoxymethyl ether as a reagent for acetonylation of alcohols and phenol | |
Kniežo et al. | A Convenient Synthesis of Tertiary Isothiocyanates and Acyl Isothiocyanates Using Phosphoryl Isothiocyanate | |
US4020110A (en) | Production of tertiary methylphosphine oxides | |
SU953817A1 (en) | Process for preparing bis-(2-alkeneoxythyl)-sulfoxides | |
Johnson et al. | Chemistry of sulfoxide and related compounds, XXXVI. Synthetic applications of ylides derived from 1-dimethylamino-1-oxothioniacycloalkane fluoroborates | |
SU681039A1 (en) | Process for the preparation of alkylphenols | |
EP0019374B1 (en) | By-product recycling process in the production of lower alkyl 3.3-dimethyl-4-pentenoate esters | |
JPS6049170B2 (en) | Method for producing β-alkoxyethoxymethyl halide | |
RU2092489C1 (en) | METHOD OF PREPARING DI(β-CHLOROETHYL) VINYL PHOSPHONATE |