RU2083541C1 - Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether - Google Patents
Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- RU2083541C1 RU2083541C1 RU95114223A RU95114223A RU2083541C1 RU 2083541 C1 RU2083541 C1 RU 2083541C1 RU 95114223 A RU95114223 A RU 95114223A RU 95114223 A RU95114223 A RU 95114223A RU 2083541 C1 RU2083541 C1 RU 2083541C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isobutylene
- ether
- column
- catalyst
- distillation
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к получению концентрированного изобутилена, пригодного для производства бутилкаучука. The invention relates to the production of concentrated isobutylene suitable for the production of butyl rubber.
Извлечение третичных олефинов осуществляется с применением разных катализаторов кислотного типа, в частности серной кислоты, сульфоионитов различного типа и т.д. The extraction of tertiary olefins is carried out using various acid-type catalysts, in particular sulfuric acid, sulfoionites of various types, etc.
Применение жидких неорганических кислот (серной, фосфорной и т.п.) нежелательно, так как вызывает сильную коррозию технологического оборудования. The use of liquid inorganic acids (sulfuric, phosphoric, etc.) is undesirable, since it causes severe corrosion of technological equipment.
В отечественной промышленности нашел применение способ получения изобутилена путем гидратации его в составе углеводородных фракций с последующим разложением образовавшегося трет-бутанола на изобутилен и воду. Способ позволяет получать высококонцентрированный изобутилен, но обладает высокой энергоемкостью. In domestic industry, a method for producing isobutylene has been used by hydrating it in the composition of hydrocarbon fractions, followed by decomposition of the resulting tert-butanol into isobutylene and water. The method allows to obtain highly concentrated isobutylene, but has a high energy intensity.
Менее энергоемким является способ получения третичных олефинов в присутствии сульфоионитных катализаторов на основе этерификации третичного олефина в составе углеводородных фракций спиртом с получением алкил-трет-алкилового эфира и последующего разложения образовавшегося эфира на третичный олефин и спирт. Less energy-intensive is the method of producing tertiary olefins in the presence of sulfoionite catalysts based on the esterification of the tertiary olefin in the hydrocarbon fractions with alcohol to produce an alkyl tert-alkyl ester and subsequent decomposition of the resulting ester into a tertiary olefin and alcohol.
Стадия синтеза алкил-трет-алкилового эфира известна и не является предметом изобретения. The step of synthesizing an alkyl tert-alkyl ester is known and is not the subject of the invention.
Более трудной является стадия разложения эфира на соответствующий третичный олефин и спирт. More difficult is the stage of decomposition of the ether into the corresponding tertiary olefin and alcohol.
Известны способы получения третичных олефинов, в частности изобутилена, путем разложения соответствующих алкил-трет-алкиловых эфиров в паровой фазе при 100-250oC в присутствии катализаторов кислотного типа (пат. США 3170000, кл. 260/677, 1965, пат. Франции 2038008, кл. С 07 A, 1970, пат. США 4006198, кл. 260/682, 1977 г.).Known methods for producing tertiary olefins, in particular isobutylene, by decomposition of the corresponding alkyl tert-alkyl esters in the vapor phase at 100-250 o C in the presence of acid type catalysts (US Pat. US 3,170,000, CL 260/677, 1965, French Pat. 2038008, class C 07 A, 1970, US Pat. No. 4,006,198, class 260/682, 1977).
Недостатками указанных способов являются высокий выход диалкиловых эфиров, высокие потери спирта и сложные энергоемкие схемы выделения третичных олефинов из продуктов разложения эфиров. The disadvantages of these methods are the high yield of dialkyl ethers, high alcohol losses and complex energy-intensive schemes for the isolation of tertiary olefins from the products of the decomposition of ethers.
При получении изобутилена разложением метил-трет-бутилового эфира по указанным способам образуется до 10 мас. на изобутилен диметилового эфира, являющегося вредной примесью при производстве бутилкаучука (обычно его содержание при полимеризации изобутилена ограничивается не выше 0.0001 мас.). Отделение диметилового эфира от изобутилена ректификацией требует больших энергозатрат и ведет к существенным потерям изобутилена. Upon receipt of isobutylene by decomposition of methyl tert-butyl ether according to these methods, up to 10 wt. on isobutylene dimethyl ether, which is a harmful impurity in the production of butyl rubber (usually its content during the polymerization of isobutylene is limited to no more than 0.0001 wt.). The separation of dimethyl ether from isobutylene by distillation requires large energy costs and leads to significant losses of isobutylene.
Для снижения выхода диалкилового эфира в реакционный узел разложения эфира вводят воду (пат. Великобритании 1165479, кл. CSE, 1969). To reduce the yield of dialkyl ether, water is introduced into the ether decomposition reaction unit (U.S. Pat. No. 1,165,479, CL CSE, 1969).
Указанный способ имеет недостаток: вода попадает в спирт и требуется сложная и энергоемкая схема выделения спирта из продуктов разложения. The specified method has a disadvantage: water enters alcohol and requires a complex and energy-intensive scheme for the allocation of alcohol from decomposition products.
Известен способ выделения третичных олефинов (Патент РФ N 2005710, 15.01.94 г.) из смесей углеводородов C4-C5 путем контактирования с алифатическим спиртом C1-C4 в присутствии ионитного формованного катализатора в реакционно-рекфикационном аппарате с получением кубового продукта, содержащего эфир и спирт, и подачи кубового продукта во второй реакционно-ректификационный аппарат на разложение алкил-трет-алкилового эфира в присутствии такого же катализатора, согласно которому спирт используют в количестве, обеспечивающем его содержание в кубовом продукте 10-85 мас. и во второй реакционно-ректификационный аппарат подают кубовый продукт с температурой 100-175oC в верхнюю ректификационную зону на 5-10 тарелок выше слоя катализатора.A known method for the separation of tertiary olefins (RF Patent N 2005710, January 15, 94) from mixtures of C 4 -C 5 hydrocarbons by contacting with a C 1 -C 4 aliphatic alcohol in the presence of an ionized molded catalyst in a reaction-distillation apparatus to obtain a bottoms product, containing ether and alcohol, and feeding the bottom product into the second reactive distillation apparatus for the decomposition of the alkyl tert-alkyl ether in the presence of the same catalyst, according to which the alcohol is used in an amount ensuring its content in the bottom the product is 10-85 wt. and in the second reactive distillation apparatus, a bottoms product with a temperature of 100-175 ° C. is fed into the upper distillation zone 5-10 plates above the catalyst bed.
Указанный способ имеет следующие недостатки:
высокая энергоемкость процесса за счет прохождения избыточного количества спирта (10-85 мас. в смеси с эфиром) через реакционно-ректификационный аппарат,
высокая металлоемкость реакционно-ректификационного аппарата для разложения эфира, т.к. кубовый продукт подают на 5-10 тарелок выше катализаторного слоя и содержание эфира в подаваемой на разложение смеси может составлять всего 15 мас.The specified method has the following disadvantages:
high energy intensity of the process due to the passage of excess alcohol (10-85 wt. in a mixture with ether) through a reactive distillation apparatus,
high metal content of the distillation apparatus for the decomposition of ether, because cubic product is fed 5-10 plates above the catalyst layer and the ether content in the mixture fed to the decomposition can be as low as 15 wt.
Наиболее близким к изобретению является способ получения изобутилена (пат. США 4447668, кл. 585/639, 1984). Closest to the invention is a method for producing isobutylene (US Pat. US 4447668, CL 585/639, 1984).
По этому способу изобутилен получают разложением алкил-трет-бутилового эфира в паровой фазе при температуре до 120oC в реакторах прямоточного типа или в аппаратах реакционно-ректификационного типа, включающих верхнюю ректификационную, среднюю ректификационную и нижнюю ректификационную зоны.According to this method, isobutylene is obtained by decomposition of alkyl tert-butyl ether in the vapor phase at temperatures up to 120 o C in direct-flow type reactors or in reactive distillation apparatuses including upper distillation, middle distillation and lower distillation zones.
В последнем случае исходный эфир подают в нижнюю часть катализаторной зоны. Изобутилен выводят сверху реактора, а спирт отбирают из куба реактора. In the latter case, the starting ether is fed to the lower part of the catalyst zone. Isobutylene is removed from the top of the reactor, and alcohol is taken from the bottom of the reactor.
Указанный способ имеет следующие недостатки:
большой выход побочных продуктов (диизобутилена, диалкиловых эфиров и воды) за счет того, что разложение проводится в паровой фазе при высокой температуре (до 120oC). В описании указано, что нижняя ректификационная зона предназначена для испарения эфира и отделения эфира от спирта;
при подаче исходного эфира ниже катализаторного слоя эфир попадает в нижнюю ректификационную зону, что усложняет ректификацию эфира от выводимого спирта и приводит к попаданию в спирт эфира, ректификация от которого затруднительна из-за образования азеотропных смесей спирт-эфир.The specified method has the following disadvantages:
a large yield of by-products (diisobutylene, dialkyl ethers and water) due to the fact that the decomposition is carried out in the vapor phase at high temperature (up to 120 o C). The description indicates that the lower distillation zone is intended for evaporation of ether and separation of ether from alcohol;
when the starting ether is supplied below the catalyst layer, the ether enters the lower distillation zone, which complicates the distillation of ether from the resulting alcohol and leads to the ingress of ether into the alcohol, the distillation of which is difficult due to the formation of azeotropic alcohol-ether mixtures.
достижение концентрации эфиров в изобутилене для полимеризации не выше 0,00005 мас. при использовании указанного способа практически невозможно без применения специальных сложных способов очистки (например абсорбция цеолитами) и/или значительных потерь изобутилена. the concentration of esters in isobutylene for polymerization is not higher than 0.00005 wt. when using this method it is almost impossible without the use of special complex cleaning methods (for example, absorption by zeolites) and / or significant losses of isobutylene.
Нами предлагается способ получения изобутилена из метил или этил-трет-бутилового эфира в системе реакционно-ректификационного типа в присутствии гетерогенного катализатора кислотного типа с отбором изобутилена из верхней ректификационной зоны и спирта из нижней ректификационной зоны с последующей очисткой изобутилена от спирта водной отмывкой и от эфиров путем ректификации, который заключается в том, что метил- или этил-трет-бутиловый эфир подают непосредственно над катализаторной зоной и/или в точку, расположенную на 1-4 тарелки выше катализаторной зоны, и/или в точку между верхом и серединой катализаторной зоны. We propose a method for producing isobutylene from methyl or ethyl tert-butyl ether in a reaction-distillation system in the presence of a heterogeneous acid-type catalyst with the selection of isobutylene from the upper distillation zone and alcohol from the lower distillation zone, followed by purification of isobutylene from alcohol by water washing and from ethers by rectification, which consists in the fact that methyl or ethyl tert-butyl ether is fed directly above the catalyst zone and / or to a point located 1-4 plates above the catalyst zone, and / or to the point between the top and the middle of the catalyst zone.
Наиболее высокая селективность процесса достигается при температуре разложения на уровне 45-80oC, предпочтительна температура 45-65oC.The highest selectivity of the process is achieved at a decomposition temperature of 45-80 o C, preferably a temperature of 45-65 o C.
Требуемое ограничение температуры в реакционной зоне достигается путем поддержания давления на верху реакционно-ректификационного аппарата от 1,0 до 3,0 ата, предпочтительно от 1,0 до 2,0 ата. При этом создание флегмы может быть достигнуто различными способами, такими как конденсация верхнего парового потока низкотемпературными (ниже 0oC) хладагентами, его копремирование и конденсация обычной оборотной водой и др.The required temperature limitation in the reaction zone is achieved by maintaining the pressure at the top of the distillation apparatus from 1.0 to 3.0 at, preferably from 1.0 to 2.0 at. In this case, the creation of reflux can be achieved in various ways, such as condensation of the upper vapor stream with low-temperature (below 0 o C) refrigerants, its copying and condensation with ordinary circulating water, etc.
Одним из предпочтительных вариантов является осуществление процесса при давлении до 3,0 ата с парциальной конденсацией отбираемого сверху парового потока с возвратом конденсата в реактор в качестве флегмы и выводом потока с 5-25 мас. исходного эфира на выделение изобутилена с возвратом выведенного исходного эфира после отделения его от изобутилена ректификацией в реактор разложения эфира. One of the preferred options is to carry out the process at a pressure of up to 3.0 atm with partial condensation of the steam stream taken from above with the return of the condensate to the reactor as a reflux and a stream outlet with 5-25 wt. the initial ether for the isolation of isobutylene with the return of the derived initial ether after separating it from isobutylene by distillation into the ether decomposition reactor.
Важным отличием предлагаемого способа от известного является подача исходного эфира непосредственно над катализаторной зоной и/или в точку, расположенную на 1-4 тарелки выше катализаторной зоны, и/или в точку между верхом и серединой катализаторной зоны. An important difference between the proposed method and the known one is the feed of the ether directly above the catalyst zone and / or to a point located 1-4 plates above the catalyst zone and / or to the point between the top and middle of the catalyst zone.
Это позволяет существенно снизить выход диаметров и олигомеров изобутилена и особенно выход диалкиловых эфиров, в частности диметилового эфира, ректификация которого от изобутилена энергоемка и требует потерь изобутилена. This can significantly reduce the yield of isobutylene diameters and oligomers and especially the yield of dialkyl ethers, in particular dimethyl ether, the rectification of which is isobutylene-intensive and requires losses of isobutylene.
Последовательность узлов водной отмывки изобутилена от спирта, ректификация от диалкилового эфира и ректификация от исходного эфира может быть различной, например, при разложении метил-трет-бутилового эфира: отмывка, ректификация от исходного эфира и ректификация от диметилового эфира или отмывка, ректификация от диметилового эфира и ректификация от исходного эфира или ректификация от исходного эфира, отмывка и ректификация от диметилового эфира. The sequence of nodes for the water washing of isobutylene from alcohol, rectification from dialkyl ether and rectification from the starting ether can be different, for example, during the decomposition of methyl tert-butyl ether: washing, rectification from the starting ether and rectification from dimethyl ether or washing, rectification from dimethyl ether and rectification from the starting ether or distillation from the starting ether, washing and rectification from dimethyl ether.
Предлагается также азеотропная осушка изобутилена в присутствии диметилового эфира, совмещаемая с отгонкой диметилового эфира. Azeotropic drying of isobutylene in the presence of dimethyl ether is also proposed, combined with the distillation of dimethyl ether.
В качестве кислых гетерогенных катализаторов могут быть использованы катиониты, предпочтительно сульфокатиониты, в том числе сульфоионитные катализаторы, сформованные в виде цилиндров, колец или других форм с высокими гидродинамическими и массообменными свойствами. As acidic heterogeneous catalysts can be used cation exchangers, preferably sulfation cation exchangers, including sulfonation catalysts formed in the form of cylinders, rings or other forms with high hydrodynamic and mass transfer properties.
Могут быть использованы также высококремнистые цеолитные катализаторы, получаемые нанесением кислот на носители, например, фосфорная, серная или молибденовая кислота на носителях типа силикагель, кизельгур и др. High-silica zeolite catalysts obtained by applying acids to carriers, for example, phosphoric, sulfuric or molybdenum acid on supports such as silica gel, kieselguhr, etc. can also be used.
Вариант технологической схемы, иллюстрирующий предлагаемый способ, приведен на чертеже. A variant of the technological scheme illustrating the proposed method is shown in the drawing.
Исходный метил- или этил-трет-бутиловый эфир по линии 1 совместно с рецикловым эфиром по линии 12 подаются по линиям 2, 2' и 2'' (или по одной или двум из этих линий) в реакционно-ректификационный аппарат l, в котором осуществляется разложение эфира. The starting methyl or ethyl tert-butyl ether through line 1 together with recycled ether through line 12 are fed along lines 2, 2 'and 2' '(or along one or two of these lines) to the reaction-distillation apparatus l, in which decomposition of ether is carried out.
Снизу аппарата l по линии 3 выводится спирт, а сверху аппарата l по линии 4 выводится паровая смесь, содержащая преимущественно изобутилен, а также исходный эфир, спирт и диалкиловый эфир. Alcohol is discharged from the bottom of the apparatus l via line 3, and a vapor mixture containing mainly isobutylene, as well as the starting ether, alcohol and dialkyl ether is discharged from the top of the apparatus l through line 4.
Смесь подвергается парциальной конденсации и сконденсированная часть, содержащая преимущественно исходный эфир, спирт и изобутилен, возвращается в аппарат l в виде флегмы по линии 5. Несконденсированный поток по линии 5. Несконденсированный поток по линии 7 направляется в компрессор или по линии 6, минуя его, охлаждается и конденсируется, после чего по линии 8 поступает в аппарат ll, где осуществляется отмывка его от спирта водой, подаваемой по линии 9. The mixture undergoes partial condensation and the condensed part, containing mainly the starting ether, alcohol and isobutylene, is returned to the apparatus l as reflux via line 5. The non-condensed stream through line 5. The non-condensed stream through line 7 is directed to the compressor or along line 6, bypassing it, it cools and condenses, after which it passes through line 8 to the ll apparatus, where it is washed from alcohol with water supplied through line 9.
Водный раствор спирта выводится по линии 10 и направляется в систему рекуперации спирта (не показана). The aqueous alcohol solution is discharged through line 10 and sent to the alcohol recovery system (not shown).
Отмытый поток по линии 11 поступает в ректификационную колонну III, снизу которой по линии 12 выводится поток, содержащий преимущественно исходный эфир, который возвращается в линию 2. The washed stream through line 11 enters the distillation column III, from the bottom of which stream 12 is discharged along line 12, containing mainly the initial ether, which returns to line 2.
При получении изобутилена разложением метил-трет-бутилового эфира сверху колонны III после дефлегмирования по линии 13 выводится поток, содержащий преимущественно изобутилен, а также диметиловый эфир, который поступает в ректификационную колонну IV. Upon receipt of isobutylene by decomposition of methyl tert-butyl ether on top of column III after refluxing through line 13, a stream containing predominantly isobutylene and also dimethyl ether is discharged, which enters the distillation column IV.
Из куба колонны IV по линии 14 или из нижней чти колонны по линии 14' выводится чистый изобутилен, в последнем случае из куба колонны IV по линии 19 выводится поток, обогащенный димерами изобутилена, который выводится из системы или возвращается в аппарат разложения эфира в линию 12, а сверху колонны IV по линии 15 выводится паровой поток, который конденсируется и подвергается расслаиванию. Pure isobutylene is withdrawn from the cube of column IV through line 14 or from the bottom of the column through line 14 ', in the latter case, a stream enriched in dimers of isobutylene is removed from the cube of column IV through line 19, which is removed from the system or returned to the ether decomposition apparatus in line 12 and on top of column IV, a steam stream is discharged through line 15, which condenses and delaminates.
Верхний слой, содержащий преимущественно изобутилен и диметиловый эфир, частично возвращается в колонну IV по линии 16, а частично выводится из системы по линии 17. The top layer, containing predominantly isobutylene and dimethyl ether, is partially returned to column IV through line 16, and partially removed from the system through line 17.
Нижний слой, содержащий в основном воду, выводится из системы по линии 18. The bottom layer, containing mainly water, is discharged from the system along line 18.
При получении изобутилена разложением этил-трет-бутилового эфира ректификация изобутилена от исходного этил-трет-бутилового эфира и от диэтилового эфира осуществляется в одной ректификационной колонне III. In the preparation of isobutylene by decomposition of ethyl tert-butyl ether, the rectification of isobutylene from the starting ethyl tert-butyl ether and from diethyl ether is carried out in one distillation column III.
При этом отбираемый сверху колонны изобутилен по линии 13 может быть дополнительно направлен в колонну IV для азеотропной сушки. In this case, isobutylene taken from the top of the column through line 13 can be additionally sent to column IV for azeotropic drying.
Пример 1. Метил-трет-бутиловый эфир (МТВЭ), содержащий 1% метанола, смешивается с рецикловым потоком по МТВЭ по линии 12 и подают в реакционно-ректификационный аппарат l по линии 2 в количестве 100 г/ч непосредственно над слоем катализатора. Example 1. Methyl tert-butyl ether (MTVE) containing 1% methanol is mixed with the MTVE recycle stream through line 12 and fed to the reaction-distillation apparatus l through line 2 in the amount of 100 g / h directly above the catalyst bed.
Аппарат l имеет внутренний диаметр 32 мм и общую высоту 6,0 м. В средней чти аппарата находится слой сульфоионитного катализатора КУ-2ФПП высотой 2,4 м, в верхней и нижней частях аппарата ректификационные зоны, заполненные массообменной насадкой и имеющие высоту соответственно 1,2 и 2,4 м. The apparatus l has an internal diameter of 32 mm and a total height of 6.0 m. In the middle part of the apparatus is a layer of sulfonic ion catalyst KU-2FPP with a height of 2.4 m, in the upper and lower parts of the apparatus distillation zones filled with mass transfer nozzle and having a height of 1, 2 and 2.4 m.
Сверху аппарата l поддерживают давление 1 ата, в слое катализатора - температуру 45-50oC. Снизу аппарата по линии 3 выводят метанол, содержащий 0,3 мас. МТВЭ в количестве 29,4 г/ч, а сверху аппарата выводят паровую смесь, содержащую преимущественно изобутилен, а также МТВЭ, метанол и диметиловый эфир (ДМЭ).At the top of the apparatus l, a pressure of 1 atm is maintained; in the catalyst layer, a temperature of 45-50 ° C. At the bottom of the apparatus, methanol containing 0.3 wt. MTVE in an amount of 29.4 g / h, and a steam mixture containing mainly isobutylene, as well as MTVE, methanol and dimethyl ether (DME) is discharged on top of the apparatus.
Смесь подвергают парциальной конденсации при температуре 34-37oC, и сконденсированную часть, содержащую преимущественно МТВЭ, а также изобутилен и метанол в качестве флегмы по линии 5.The mixture is subjected to partial condensation at a temperature of 34-37 o C, and the condensed part, containing mainly MTVE, as well as isobutylene and methanol as reflux through line 5.
Несконденсированный поток в количестве 71,2 г/ч, содержащий 79,7 мас. изобутилена, а также 16,7% МТБЭ, 3,7% метанола и 0,3% диметилового эфира (ДМЭ) по линии 7 направляют в компрессор, далее охлаждают, конденсируют и по линии 8 подают в колонну ll, в которой проводят его отмывку от метанола водой, подаваемой в количестве 30 г/ч. Uncondensed stream in the amount of 71.2 g / h, containing 79.7 wt. isobutylene, as well as 16.7% MTBE, 3.7% methanol and 0.3% dimethyl ether (DME) are sent to line 7 through a compressor, then cooled, condensed, and line 8 fed to ll column, where it is washed from methanol with water supplied in an amount of 30 g / h
Снизу колонны ll воду, содержащую 7,8% метанола в количестве 32,5 г/ч выводят в систему рекуперации метанола, а сверху колонны II в количестве 68,7 г/ч отбирают поток, содержащий 82,6% изобутилена, 17,1% МТБЭ и 0,3% диметилового эфира, который направляют в ректифицированную колонну III, в которой проводят отделение непрореагировавшего МТБЭ от изобутилена. Bottom of the column ll water containing 7.8% methanol in an amount of 32.5 g / h is discharged into the methanol recovery system, and on top of column II in the amount of 68.7 g / h a stream containing 82.6% of isobutylene is taken, 17.1 % MTBE and 0.3% dimethyl ether, which is sent to rectified column III, in which the unreacted MTBE is separated from isobutylene.
Сверху колонны III выводят 55,9 г/ч изобутилена, содержащего 0,3 мас. диметилового эфира, который далее направляют в качестве питания в колонну IV, в которой проводят ректификацию изобутилена от диметилового эфира одновременно с азеотропной осушкой изобутилена. 55.9 g / h of isobutylene containing 0.3 wt. dimethyl ether, which is then sent as food to column IV, in which rectification of isobutylene from dimethyl ether is carried out simultaneously with azeotropic drying of isobutylene.
Снизу колонны III поток непрореагировавшего МТБЭ в количестве 12,7 г/ч, содержащий 6,5 мас. изобутилена, возвращают в аппарат разложения МТБЭ в линию 2. Bottom of column III, a stream of unreacted MTBE in an amount of 12.7 g / h, containing 6.5 wt. isobutylene, return to the MTBE decomposition apparatus in line 2.
Сверху колонны IV отбирают в поток, содержащий 50 мас. изобутилена и 50 мас. диметилового эфира, который выводят из системы, из куба колонны IV по линии 14 отбирают 54,7 г/ч концентрированного изобутилена. Top columns IV are selected in a stream containing 50 wt. isobutylene and 50 wt. dimethyl ether, which is removed from the system, 54.7 g / h of concentrated isobutylene are taken from column IV of the column IV through line 14.
Пример 2. Исходный МТБЭ, имеющий состав, аналогичный указанному в примере 1, смешивают с рецикловым потоком по линии 12 и подают по линии 2'' в количестве 170 г/ч в точку ректификационной зоны реакционно-ректификационного аппарата l, аналогичного указанному в примере 1, расположенную на 0,5 м выше катализаторного слоя, что соответствует по разделительной эффективности двум теоретическим тарелкам выше каталитического слоя. Example 2. The initial MTBE, having a composition similar to that specified in example 1, is mixed with the recycle stream through line 12 and fed through line 2 '' in an amount of 170 g / h to the point of the distillation zone of the distillation apparatus l, similar to that specified in example 1 located 0.5 m above the catalyst layer, which corresponds to the separation efficiency of two theoretical plates above the catalytic layer.
Реакционная зона аппарата l содержит ионитный катализатор КИФ в том же количестве. The reaction zone of apparatus l contains the same amount of ion-exchange catalyst KIF.
В реакционной зоне поддерживают температуру 60oC.In the reaction zone maintain a temperature of 60 o C.
Снизу аппарата l выводят в количестве 34,6 г/ч поток метанола, содержащий 1,0 мас. изобутилена. Bottom of the apparatus l output in the amount of 34.6 g / h stream of methanol containing 1.0 wt. isobutylene.
Отбираемый сверху аппарата l паровой поток полностью конденсируют, и часть его возвращают в аппарат l в виде флегмы, а остальную часть конденсата, содержащую 63,9 мас. изобутилена, 31,2 мас. МТБЭ, 3,84 мас. метанола и 0,3 мас. диметилового эфира в количестве 135,4 г/ч, направляют в колонну II, где изобутилен отмывают от метанола водой, подаваемой в колонну II в количестве 60 г/ч. The steam stream taken from the top of the apparatus l is completely condensed, and part of it is returned to the apparatus l in the form of reflux, and the rest of the condensate containing 63.9 wt. isobutylene, 31.2 wt. MTBE, 3.84 wt. methanol and 0.3 wt. dimethyl ether in an amount of 135.4 g / h, sent to column II, where isobutylene is washed from methanol with water supplied to column II in an amount of 60 g / h.
Снизу колонны II воду, содержащую 8,4 мас. метанола в количестве 65,4 г/ч, выводят в систему рекуперации метанола, а сверху колонны II поток, содержащий 66,3% изобутилена, 33,4% МТБЭ и 0,3% диметилового эфира, в количестве 130,3 г/ч подают в колонну III, в которой осуществляют ректификацию изобутилена от диметилового эфира и азеотропную ректификацию изобутилена от диметилового эфира и азеотропную сушку изобутилена. Bottom of column II is water containing 8.4 wt. methanol in an amount of 65.4 g / h, is discharged into the methanol recovery system, and on top of column II a stream containing 66.3% isobutylene, 33.4% MTBE and 0.3% dimethyl ether in an amount of 130.3 g / h fed to column III, in which rectification of isobutylene from dimethyl ether and azeotropic rectification of isobutylene from dimethyl ether and azeotropic drying of isobutylene are carried out.
Сверху колонны III выводят поток, содержащий 55 мас. изобутилена и 45 мас. диметилового эфира, а из куба колонны в количестве 129,6 г/ч отбирают поток, содержащий 66,3% изобутилена и 33,6% МТБЭ, который направляют в колонну IV, в которой осуществляют ректификацию изобутилена от непрореагировавшего МТБЭ. On top of column III output stream containing 55 wt. isobutylene and 45 wt. dimethyl ether, and a stream containing 66.3% isobutylene and 33.6% MTBE is taken from the bottom of the column in a quantity of 129.6 g / h, which is sent to column IV, in which isobutylene is distilled from unreacted MTBE.
Из куба колонны IV выводят 46,6 г/ч МТБЭ, содержащего 7 мас. изобутилена, который возвращают в аппарат разложения МТБЭ в линию 2, а сверху колонны IV отбирают 83,0 г/ч изобутилена с концентрацией >99,9%
Пример 3. Исходный МТБЭ, содержащий 0,5 мас. метанола, смешивают с потоком рециклового МТБЭ и по линиям 2, 2' и 2'' равными потоками соответственно на верх каталитической зоны, в точку на 1,0 м ниже верхнего края катализаторной зоны и в точку на 0,5 м (2 теоретические тарелки) выше верхнего слоя каталитической зоны в общем количестве 125 г/ч подают в реакционно-ректификационный аппарат l, аналогичный указанному в примере 1, в котором осуществляется разложение МТБЭ. В отличие от примеров 1 и 2 в качестве катализатора используется смесь сульфоионитного катализатора КИФ и катализатора "фосфорная кислота на силикагеле" в равном объемном соотношении.46.6 g / h of MTBE containing 7 wt. isobutylene, which is returned to the MTBE decomposition apparatus in line 2, and 83.0 g / h of isobutylene with a concentration of> 99.9% are taken from the top of column IV
Example 3. The original MTBE containing 0.5 wt. methanol, mixed with a recycle MTBE stream and along lines 2, 2 'and 2''in equal streams respectively to the top of the catalytic zone, to a point 1.0 m below the upper edge of the catalyst zone and to a point 0.5 m (2 theoretical plates ) above the upper layer of the catalytic zone in a total amount of 125 g / h serves in the distillation apparatus l, similar to that specified in example 1, in which the decomposition of MTBE. In contrast to examples 1 and 2, a mixture of a sulfonic ionite catalyst KIF and a catalyst "phosphoric acid on silica gel" in an equal volume ratio is used as a catalyst.
В реакционной зоне поддерживают температуру 70oC, сверху аппарата давление 2,0 ата.A temperature of 70 ° C. is maintained in the reaction zone, a pressure of 2.0 atm is on top of the apparatus.
Снизу аппарата l выводят в количестве 41,5 г/ч метанол, содержащий 0,5 мас. МТБЭ, а сверху аппарата l отбирают поток, содержащий изобутилен, неразложенный МТБЭ, метанол и диметиловый эфир, который подвергают парциальной конденсации и конденсат возвращают в аппарат l в качестве флегмы, а паровой поток, содержащий 85,9 мас. изобутилена, 10,0 мас. МТБЭ, 3,8 мас. метанола и 0,8 мас. диметилового эфира, в количестве 83,5 г/ч подают в колонну II, в которой производят отмывку изобутилена от метанола водой, подаваемой в верхнюю часть колонны II в количестве, обеспечивающем соотношение вода (изобутилен + МТБЭ), равном 1:2,5 по массе. Bottom of the apparatus l output in the amount of 41.5 g / h methanol containing 0.5 wt. MTBE, and on top of the apparatus l, a stream containing isobutylene, undecomposed MTBE, methanol and dimethyl ether is selected, which is subjected to partial condensation and the condensate is returned to the apparatus l as reflux, and a vapor stream containing 85.9 wt. isobutylene, 10.0 wt. MTBE, 3.8 wt. methanol and 0.8 wt. dimethyl ether, in an amount of 83.5 g / h, is fed to column II, in which isobutylene is washed from methanol with water supplied to the upper part of column II in an amount providing a water ratio (isobutylene + MTBE) of 1: 2.5 mass.
Из куба колонны II воду, содержащую 9,0 мас. метанола, выводят в систему рекуперации спирта, а сверху колонны II поток, содержащий 88,6 мас. изобутилена, 10,5 мас. МТБЭ и 0,6 мас. диметилового эфира, в количестве 80,2 г/ч направляют в колонну III, в которой осуществляют ректификацию изобутилена от диметилового эфира и азеотропную осушку изобутилена. From the cube of column II, water containing 9.0 wt. methanol, withdrawn to the alcohol recovery system, and on top of column II a stream containing 88.6 wt. isobutylene, 10.5 wt. MTBE and 0.6 wt. dimethyl ether, in an amount of 80.2 g / h, is sent to column III, in which rectification of isobutylene from dimethyl ether and azeotropic drying of isobutylene are carried out.
Сверху колонны III выводят поток, содержащий 30 мас. диметилового эфира и 70 мас. изобутилена, из нижней части колонны III по линии 14' поток, содержащий 88,6 мас. изобутилена и 11,4 мас. МТБЭ, направляют в колонну IV, в которой осуществляют ректификацию изобутилена от непрореагировавшего МТБЭ, а из куба колонны III отбирают поток, содержащий 55 мас. димеров изобутилена и 45 мас. изобутилена, который смешивают с потоком, выходящим из куба колонны IV, и выводят из системы. On top of column III, a stream containing 30 wt. dimethyl ether and 70 wt. isobutylene, from the bottom of column III through line 14 'stream containing 88.6 wt. isobutylene and 11.4 wt. MTBE is sent to column IV, in which isobutylene is distilled from unreacted MTBE, and a stream containing 55 wt. isobutylene dimers and 45 wt. isobutylene, which is mixed with the stream exiting the bottom of column IV and withdrawn from the system.
Сверху колонны IV отбирают в количестве 70,3 г/ч изобутилен с концентрацией 99,9 мас. а из куба колонны IV поток, содержащий 91,9 мас. МТБЭ и 8,1 мас. изобутилена, в количестве 9,2 г/ч выводят из системы. 70.3 g / h of isobutylene with a concentration of 99.9 wt. and from the cube of column IV, a stream containing 91.9 wt. MTBE and 8.1 wt. isobutylene, in the amount of 9.2 g / h removed from the system.
Пример 4. Исходный этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ), содержащий 1 мас. этанола, смешивают с потоком рециклового ЭТБЭ по линии 12 и по линии 2 подают в количестве 150 г/ч в аппарат l, аналогичный описанному в примерах 1 3, содержащий слой катализатора КИФ высотой 2,4 м, в точку над верхним краем катализаторного слоя. Example 4. The source of ethyl tert-butyl ether (ETBE) containing 1 wt. ethanol is mixed with a recycle ETBE stream through line 12 and through line 2 is fed in an amount of 150 g / h to apparatus l, similar to that described in examples 1 to 3, containing a KIF catalyst layer 2.4 m high, to a point above the upper edge of the catalyst layer.
В реакционной зоне поддерживают температуру 75 80oC, а сверху аппарата l давление 2,5-3,0 ата.In the reaction zone, the temperature is maintained at 75.degree.80.degree . C., and a pressure of 2.5-3.0 at.
Снизу аппарата l выводят 65,2 г/ч этанола, содержащего 1 мас. ЭТБЭ и 2,0 мас. димера изобутилена, а сверху аппарата выводят поток, который подвергают парциальной конденсации, и конденсат возвращают в аппарат l в качестве флегмы, а паровой поток, содержащий 87,8 мас. изобутилена, 9,7 мас. ЭТБЭ, 2,3 мас. этанола и 0,2 мас. диэтилового эфира, в количестве 86,0 г/ч компремируют, конденсируют и направляют в колонну II, в которой осуществляют парофазную водную отмывку потока от этанола. From the bottom of the apparatus l, 65.2 g / h of ethanol containing 1 wt. ETBE and 2.0 wt. isobutylene dimer, and on top of the apparatus a stream is removed, which is subjected to partial condensation, and the condensate is returned to the apparatus l as reflux, and the vapor stream containing 87.8 wt. isobutylene, 9.7 wt. ETBE, 2.3 wt. ethanol and 0.2 wt. diethyl ether, in the amount of 86.0 g / h, is compressed, condensed and sent to column II, in which vapor-phase water washing of the stream from ethanol is carried out.
Из куба колонны II воду, содержащую 4,2 мас. этанола, в количестве 52,1 г/ч направляют в систему рекуперации этанола, а сверху колонны II поток, содержащий 89,8 мас. изобутилена, 10,0 мас. ЭТБЭ и 0,2 мас. диэтилового эфира, в количестве 83.8 г/ч подают в колонну III, в которой изобутилен ректификуют от непрореагировавшего ЭТБЭ и диэтилового эфира. From the cube of column II, water containing 4.2 wt. ethanol, in the amount of 52.1 g / h sent to the recovery system of ethanol, and on top of the column II stream containing 89.8 wt. isobutylene, 10.0 wt. ETBE and 0.2 wt. diethyl ether, in an amount of 83.8 g / h, is fed to column III, in which isobutylene is rectified from unreacted ETBE and diethyl ether.
Снизу колонны III выводят в количестве 8,6 г/ч поток, содержащий непрореагировавший ЭТБЭ, 1,8 мас. диэтилового эфира и 0,9 мас. изобутилена, который выводят из системы. Bottom of column III, an amount of 8.6 g / h of a stream containing unreacted ETBE, 1.8 wt. diethyl ether and 0.9 wt. isobutylene, which is removed from the system.
Сверху колонны III отбирают в количестве 75,2 г/ч изобутилен с концентрацией не менее 99,5 мас. который может быть дополнительно подвергнут азеотропной осушке в колонне IV. 75.2 g / h of isobutylene with a concentration of not less than 99.5 wt. which can be further subjected to azeotropic drying in column IV.
Приме 5. Исходный этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ), содержащий 1 мас.этанола, смешивают в потоком рециклового ЭТБЭ по линии 12 и по линиям 2 и 2'' соответственно в точку непосредственно над верхним краем катализаторной зоны и в точку на 0,5 м (на 2 теоретические тарелки) выше верхнего края катализаторной зоны подают в количестве 360 г/ч в аппарат l, аналогичный описанному в примерах 1-4, содержащий слой катализатора КУ-2ФПП высотой 2,4 м. Example 5. The initial ethyl tert-butyl ether (ETBE) containing 1 wt. Of ethanol is mixed in a stream of recycled ETBE along line 12 and along lines 2 and 2 ″ respectively to a point directly above the upper edge of the catalyst zone and to a point at 0 , 5 m (2 theoretical plates) above the upper edge of the catalyst zone is fed in an amount of 360 g / h to apparatus l, similar to that described in examples 1-4, containing a KU-2FPP catalyst layer 2.4 m high.
В реакционной зоне поддерживают температуру 65oC, давление по верху аппарата 1,0 ата.In the reaction zone, a temperature of 65 ° C. is maintained, the pressure at the top of the apparatus is 1.0 at.
Снизу аппарата l выводят 112,0 г/ч этанола, содержащего 2,0 мас. ЭТБЭ и 0,4 мас. димера изобутилена, а сверху аппарата выводят поток, который конденсируют, часть конденсата возвращают в аппарат l в качестве флегмы, а другую часть конденсата в количестве 248,5 г/ч, содержащего 58,3 мас. изобутилена, 36,4 мас. ЭТБЭ, 5,1 мас. этанола и 0.2 мас. диэтилового эфира, направляют в колонну II, в которой осуществляют парофазную водную отмывку потока от этанола. From the bottom of the apparatus l, 112.0 g / h of ethanol containing 2.0 wt. ETBE and 0.4 wt. isobutylene dimer, and a stream is condensed on top of the apparatus, which is condensed, part of the condensate is returned to apparatus l as reflux, and the other part of the condensate is 248.5 g / h, containing 58.3 wt. isobutylene, 36.4 wt. ETBE, 5.1 wt. ethanol and 0.2 wt. diethyl ether is sent to column II, in which vapor-phase aqueous washing of the stream from ethanol is carried out.
Из куба колонны II воду, содержащую 6,6 мас. этанола, в количестве 231.2 г/ч направляют в систему рекуперации этанола, а сверху колонны II поток, содержащий 61,4 мас. изобутилена, 38,4 мас. ЭТБЭ и 0,2 мас. диэтилового эфира, в количестве 235,3 г/ч подают в колонну III, в которой изобутилен ректификуют от непрореагировавшего ЭТБЭ и диэтилового эфира. From the cube of column II, water containing 6.6 wt. ethanol, in an amount of 231.2 g / h sent to the ethanol recovery system, and on top of column II, a stream containing 61.4 wt. isobutylene, 38.4 wt. ETBE and 0.2 wt. diethyl ether, in an amount of 235.3 g / h, is fed to column III, in which isobutylene is rectified from unreacted ETBE and diethyl ether.
Снизу колонны III выводят в количестве 91,8 г/ч поток, содержащий непрореагировавший ЭТБЭ 0,5 мас. диэтилового эфира и 1,0 мас. изобитулена, который по линии 12 возвращают в аппарат l разложения ЭТБЭ. Bottom of column III, an amount of 91.8 g / h of a stream containing unreacted ETBE 0.5 wt. diethyl ether and 1.0 wt. isobitulene, which is returned via line 12 to the ETB decomposition apparatus l.
Сверху колонны III отбирают в количестве 143,5 г/ч концентрированный изобитулен, содержащий менее 0,0001 мас. ЭТБЭ и диэтилового эфира. Concentrated isobitulene containing less than 0.0001 wt.% Was taken from the top of column III in the amount of 143.5 g / h. ETBE and diethyl ether.
Пример 6. В качестве сырья используют МТБЭ, содержащий 0,5 мас. метанола. Example 6. As raw materials use MTBE containing 0.5 wt. methanol.
Реакционно-ректификационный аппарат l имеет внутренний диаметр 32 мм и общую высоту 6,6 м. В средней части аппарата l загружен слой сульфоионитного катализатора КУ-2ФПП высотой 2,4 м В верхней и нижней частях аппарата l расположены ректификационные зоны. Нижняя ректификационная зона имеет высоту 2,4 м и заполнена массообменной насадкой, верхняя ректификационная зона имеет высоту 1,8 м и содержит 30 массообменных тарелок колпачкового типа. The reaction-distillation apparatus l has an internal diameter of 32 mm and a total height of 6.6 m. In the middle part of the apparatus l, a 2.4 m high layer of sulfonic ion catalyst KU-2FPP is loaded. Distillation zones are located in the upper and lower parts of the apparatus l. The lower distillation zone has a height of 2.4 m and is filled with a mass transfer nozzle, the upper distillation zone has a height of 1.8 m and contains 30 mass transfer plates of the cap type.
Исходный МТБЭ смешивают с потоком рециклового МТБЭ и по линии 2''подают в реакционно-ректификационный аппарат l на 4-ю тарелку выше верхнего края катализаторной зоны в количестве 240 г/ч. В аппарат l загружен сульфоионитный катализатор КИФ. The initial MTBE is mixed with the recycle MTBE stream and fed through a 2 '' line to the reactive distillation apparatus l on the 4th plate above the upper edge of the catalyst zone in an amount of 240 g / h. In the apparatus l loaded sulfoionite catalyst KIF.
В реакционной зоне поддерживают температуру 50-55oC, при этом давление верха аппарата составляет 1,1 ата.In the reaction zone, maintain a temperature of 50-55 o C, while the pressure of the top of the apparatus is 1.1 ata.
Снизу аппарата l выводят в количестве 45 г/ч метанол, содержащий 7,5 мас. МТБЭ, а сверху аппарата l отбирают паровой поток, содержащий изобутилен, неразложенный МТБЭ, метанол и диметиловый эфир. Указанный поток подвергают парциальной конденсации и конденсат возвращают в аппарат l в качестве флегмы, а несконденсированный паровой поток, содержащий 91,2 мас. изобутилена, 5,1 мас. МТБЭ, 3,5 мас. метанола и 0,3 мас. диметилового эфира, полностью конденсируют в дополнительном конденсаторе, и конденсат в количестве 85,2 г/ч подают в колонну II, в которой производится отмывка изобутилена от метанола водой, подаваемой в верхнюю часть колоны II в количестве 60 г/ч. From the bottom of the apparatus l, methanol containing 7.5 wt. MTBE, and on top of the apparatus l, a steam stream is selected containing isobutylene, undecomposed MTBE, methanol and dimethyl ether. The specified stream is subjected to partial condensation and the condensate is returned to the apparatus l as reflux, and the non-condensed vapor stream containing 91.2 wt. isobutylene, 5.1 wt. MTBE, 3.5 wt. methanol and 0.3 wt. dimethyl ether, completely condensed in an additional condenser, and condensate in an amount of 85.2 g / h is fed to column II, in which isobutylene is washed from methanol with water supplied to the upper part of column II in an amount of 60 g / h.
Из куба колонны II вода, содержащая 5,0 мас. метанола, выводится в систему рекуперации спирта, а сверху колонны II поток, содержащий 94,5 мас. изобутилена, 5,2 мас. МТБЭ, 0,2 мас. диметилового эфира, а также 0,15 мас. воды, в количестве 82,2 г/ч направляется в колонну III, в которой осуществляется ректификация изобутилена от диметилового эфира и азеотропная осушка изобутилена. From the cube of column II, water containing 5.0 wt. methanol is discharged into the alcohol recovery system, and on top of column II a stream containing 94.5 wt. isobutylene, 5.2 wt. MTBE, 0.2 wt. dimethyl ether, as well as 0.15 wt. water, in an amount of 82.2 g / h is sent to column III, in which isobutylene is rectified from dimethyl ether and azeotropic isobutylene is dried.
Сверху колонны III выводят поток, содержащий 37 мас. диметилового эфира и 61 мас. изобутилена, а также воду, который конденсируют и затем подвергают расслаиванию в емкости VI. On top of column III output stream containing 37 wt. dimethyl ether and 61 wt. isobutylene, as well as water, which is condensed and then subjected to delamination in tank VI.
Из емкости VI часть углеводородного слоя в количестве 0,6 г/ч отбирают в качестве дистиллята, а остальную часть возвращают в колонную III в качестве флегмы. Водный слой, накапливающийся в емкости в количестве 0,15 г/ч, периодически по линии 17 выводят из системы. From tank VI, a portion of the hydrocarbon layer in an amount of 0.6 g / h is taken as distillate, and the rest is returned to column III as reflux. The aqueous layer accumulating in the tank in an amount of 0.15 g / h is periodically withdrawn from the system through line 17.
Из куба колонны III поток, содержащий 94,6% мас, изобутилена и 5,4 мас. МТБЭ, направляют в колонну IV, в которой осуществляется ректификация изобутилена от непрореагировавшего МТБЭ. From the cube of column III, a stream containing 94.6% by weight of isobutylene and 5.4 wt. MTBE, sent to column IV, in which isobutylene is distilled from unreacted MTBE.
Сверху колонны IV отбирается в количестве 77,0 г/ч изобитулен с концентрацией 99,9 мас. а из куба колонны IV поток, содержащий 94,7 мас. МТБЭ, 1,6 мас. изобутилена и 3,6 мас. димеров изобутилена, в количестве 4,6 г/ч выводится из системы. On top of column IV, is selected in an amount of 77.0 g / h of isobitulene with a concentration of 99.9 wt. and from the cube of column IV, a stream containing 94.7 wt. MTBE, 1.6 wt. isobutylene and 3.6 wt. isobutylene dimers, in an amount of 4.6 g / h, is removed from the system.
Пример 7. В качестве сырья используют этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ), содержащий 0,4 мас. этанола. Example 7. As raw materials use ethyl tert-butyl ether (ETBE) containing 0.4 wt. ethanol.
Разложение ЭТБЭ осуществляют в реакционно-ректификационном аппарате, отличием которого от реакционно-ректификационного аппарата, указанного в примере 12, является меньшая высота средней (реакционной) части, заполненной катализатором. В данном случае высота реакционной части, заполненной катализатором, равна 1,1 м, кроме этого, в реакционной части над катализаторным слоем установлена одна ректификационная тарелка колпачкового типа. В качестве катализатора используют смесь сульфоионитного катализатора КУ-2ФПП и катализатора "фосфорная кислота на силикагеле" в объемном соотношении 1:1. The decomposition of ETBE is carried out in a reaction-distillation apparatus, the difference of which from the reaction-distillation apparatus indicated in Example 12 is a lower height of the middle (reaction) part filled with a catalyst. In this case, the height of the reaction part filled with the catalyst is 1.1 m; in addition, in the reaction part above the catalyst layer, one cap-type distillation plate is installed. The catalyst used is a mixture of sulfonic ion catalyst KU-2FPP and catalyst "phosphoric acid on silica gel" in a volume ratio of 1: 1.
Исходный ЭТБЭ по линии 2 подают в аппарат l в количестве 260 г/ч в точку на одну ректификационную тарелку выше катализаторного слоя. The initial ETBE via line 2 is fed to apparatus l in an amount of 260 g / h to a point one distillation plate above the catalyst layer.
В реакционной зоне поддерживают температуру 75-80oC, а сверху аппарата l давление 2,0-2,4 ата.In the reaction zone, a temperature of 75-80 ° C. is maintained, and a pressure of 2.0-2.4 atm is placed on top of the apparatus.
Снизу аппарата l отбирают в количестве 112 г/ч поток, содержащий 74,9 мас. этанола, 24,2 мас. ЭТБЭ, 0,1 мас. диэтилового эфира и 0,6 мас. димера изобутилена, а сверху аппарата l выводят паровой поток, который полностью конденсируют, и часть конденсата возвращают в аппарат l в качестве флегмы, а остальную часть поток, содержащий 72,2 мас. изобутилена, 24,1 мас. ЭТБЭ, 3,0 мас. этанола и 0,15 мас. диэтилового эфира, в количестве 148,5 г/ч направляют в колонну II, в которой осуществляют жидкофазную отмывку потока от этанола водой. From the bottom of the apparatus l, a stream containing 74.9 wt. ethanol, 24.2 wt. ETBE, 0.1 wt. diethyl ether and 0.6 wt. isobutylene dimer, and on top of the apparatus l, a steam stream is withdrawn, which is completely condensed, and part of the condensate is returned to the apparatus l as reflux, and the rest of the stream containing 72.2 wt. isobutylene, 24.1 wt. ETBE, 3.0 wt. ethanol and 0.15 wt. diethyl ether, in an amount of 148.5 g / h, is sent to column II, in which liquid-phase washing of the stream from ethanol with water is carried out.
Воду для отмывки в количестве 100 г/ч подают в верхнюю часть колонны II. Water for washing in an amount of 100 g / h is served in the upper part of column II.
Из куба колонны II воду, содержащую 4,3 мас. этанола, в количестве 104,6 г/ч направляют в систему рекуперации этанола, а сверху колоны II поток, содержащий 74,4 мас. изобутилена, 24,8 мас. ЭТБЭ и 0,1 мас. диэтилового эфира, в количестве 143,8 г/ч подают в колонну III, в которой изобутилен ректификуют от непрореагировавшего ЭТБЭ и диэтилового эфира. From the cube of column II, water containing 4.3 wt. ethanol, in an amount of 104.6 g / h sent to the ethanol recovery system, and on top of column II, a stream containing 74.4 wt. isobutylene, 24.8 wt. ETBE and 0.1 wt. diethyl ether, in an amount of 143.8 g / h, is fed to column III, in which isobutylene is rectified from unreacted ETBE and diethyl ether.
Снизу колонны III выводят в количестве 36,7 г/ч поток, содержащий 97,8 мас. ЭТБЭ, 0,4 мас. диэтилового эфира, 0,2 мас. изобутилена и 1,6 мас. димера изобутилена, который выводят из системы. Bottom of column III, 36.7 g / h of a stream containing 97.8 wt. ETBE, 0.4 wt. diethyl ether, 0.2 wt. isobutylene and 1.6 wt. isobutylene dimer, which is removed from the system.
Сверху колонны III отбирают в количестве 106,6 г/ч изобутилен с концентрацией не менее 99,9 мас. который может быть дополнительно подвергнут азеотропной осушке в колонне IV. On top of column III, 106.6 g / h of isobutylene with a concentration of at least 99.9 wt. which can be further subjected to azeotropic drying in column IV.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95114223A RU2083541C1 (en) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95114223A RU2083541C1 (en) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2083541C1 true RU2083541C1 (en) | 1997-07-10 |
Family
ID=20171152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95114223A RU2083541C1 (en) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2083541C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1149814A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Oxeno Olefinchemie GmbH | Process for the acid catalysed decomposition of alkyl tert.alkyl ethers to obtain iso-olefins and alkanols |
| CN108083968A (en) * | 2017-12-29 | 2018-05-29 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | A kind of idetified separation method of dimethyl ether in thick isobutene |
-
1995
- 1995-08-07 RU RU95114223A patent/RU2083541C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4447668, кл. C 07 C 1/00, 1984. Патент РФ N 2005710, кл. C 07 C 11/02, 1994. Заявка ФРГ N 2924869, кл. C 07 C 11/09, 1983. Заявка ФРГ N 3610704, кл. C 07 C 1/20, 1987. Заявка ФРГ N 3725850, кл. C 07 C 1/20, 1989. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1149814A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Oxeno Olefinchemie GmbH | Process for the acid catalysed decomposition of alkyl tert.alkyl ethers to obtain iso-olefins and alkanols |
| CN108083968A (en) * | 2017-12-29 | 2018-05-29 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | A kind of idetified separation method of dimethyl ether in thick isobutene |
| CN108083968B (en) * | 2017-12-29 | 2020-10-23 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | Method for strengthening separation of dimethyl ether in crude isobutene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2109003C1 (en) | Method of producing methanol, ethanol, n-propanol, and isobutyl alcohol streams for use chiefly in production of anti-knock products from mixtures containing above-mentioned alcohols, water, and other low- and high-boiling substances | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| AU706437B2 (en) | Dimethyl ether production and recovery from methanol | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| US4287379A (en) | Process for obtaining isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
| CA1133951A (en) | Isolation of isobutene from c4-hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| KR20050058406A (en) | Method for the production of isobutene from commercial methyl tert-butyl ether | |
| US5811597A (en) | Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol | |
| RU2083541C1 (en) | Process for preparing isobutylene from methyl- or ethyl- tert-butyl ether | |
| US5536887A (en) | Process comprising two extractive distillation steps for the production of tertiary ethers from a C4 or C5 feedstock | |
| US3979443A (en) | Process for the preparation of esters of maleic acid with monohydric alcohols | |
| CA2037091C (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| US6906229B1 (en) | Process for hydrolyzing di-isopropyl ether to isopropyl alcohol by catalytic distillation using a solid acid catalyst | |
| RU2388740C1 (en) | Method for synthesis of isobutene, isoprene and possibly tertbutanol | |
| RU2233259C1 (en) | Method for preparing isobutene | |
| RU2068838C1 (en) | Method of preparing alkyl-tert-alkyl ethers | |
| US5663454A (en) | Method for the manufacture and purification of methyl tertiary butyl ether and dimethyl ether | |
| RU2089536C1 (en) | Method of preparing tert-butanol | |
| RU2256645C2 (en) | Dimethyl ether production process | |
| RU2319686C2 (en) | Method of processing isobutene-containing hydrocarbon mixture | |
| RU2271349C1 (en) | Method for processing isobutene in hydrocarbon mixture | |
| RU2177930C1 (en) | Alkene oligomers production process | |
| RU2178404C1 (en) | High-octane products production process | |
| RU2173312C2 (en) | Method of preparing high-octane mixtures containing ethyl-tert-butyl ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080808 |