RU2082795C1 - Process for recovery of vanadium - Google Patents
Process for recovery of vanadium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2082795C1 RU2082795C1 RU95111107A RU95111107A RU2082795C1 RU 2082795 C1 RU2082795 C1 RU 2082795C1 RU 95111107 A RU95111107 A RU 95111107A RU 95111107 A RU95111107 A RU 95111107A RU 2082795 C1 RU2082795 C1 RU 2082795C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vanadium
- cao
- slag
- recovery
- limestone
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии, в частности к способам извлечения ванадия из шлаков и других ванадийсодержащих материалов, и может быть использовано при производстве ванадиевой продукции. The invention relates to metallurgy, in particular to methods for extracting vanadium from slags and other vanadium-containing materials, and can be used in the production of vanadium products.
Возрастающие потребности народного хозяйства в высококачественной ванадийсодержащей продукции вызывает необходимость поиска новых технических решений извлечения ванадия. Одной из основных технологически операций извлечения ванадия является окислительных обжиг ванадийсодержащего сырья, который проводят с различными реагентными добавками на основе щелочных или щелочноземельных металлов: кальцинированной содой, сильвинтом, сульфатом натрия, хлористым натрием, силикат-глыбой, известняком, доломитом. В зависимости от вида применяемой реагентной добавки при подготовке ванадийсодержащей шихты для окислительного обжига процесс условно называют содовым при использовании кальцинированной соды, сильвинитным при использовании других солей щелочных металлов и известковым при использовании известняка, окиси кальция или доломита. The growing demand of the national economy for high-quality vanadium-containing products necessitates the search for new technical solutions for vanadium extraction. One of the main technological operations for the extraction of vanadium is the oxidative firing of vanadium-containing raw materials, which is carried out with various reagent additives based on alkali or alkaline earth metals: soda ash, sylvint, sodium sulfate, sodium chloride, silicate block, limestone, dolomite. Depending on the type of reagent additive used in the preparation of the vanadium-containing mixture for oxidative roasting, the process is conventionally called soda when using soda ash, sylvinite when using other alkali metal salts and lime when using limestone, calcium oxide or dolomite.
Следует отметить, что обжиг ванадиевого сырья с содой приводит не только к образованию растворимых ванадатов, но и к протеканию нежелательных процессов образования силикатов, ферритов, алюминатов, фосфатов, хроматов др. которые не только осложняют процесс обжига, затрудняют дальнейшую переработку шлака, но и снижают качество конечного продукта. К основным недостаткам содовой технологии относятся: низкое качество пятиокиси ванадия, сравнительно невысокое извлечение ванадия из шлака, загрязнение водного бассейна соединениями щелочных металлов, нейтрализация которых весьма неэффективна, сухое измельчение шлака, обуславливающее потери ценного компонента в виде пыли и усложняющее условия труда обслуживающего персонала. It should be noted that the firing of vanadium raw materials with soda leads not only to the formation of soluble vanadates, but also to the occurrence of undesirable processes of formation of silicates, ferrites, aluminates, phosphates, chromates, etc. which not only complicate the firing process, complicate further processing of slag, but also reduce quality of the final product. The main disadvantages of soda technology include: low quality vanadium pentoxide, relatively low extraction of vanadium from slag, pollution of the water basin with alkali metal compounds, the neutralization of which is very ineffective, dry grinding of slag, which causes loss of a valuable component in the form of dust and complicates the working conditions of staff.
К основным недостаткам сильвинитной технологии относятся: низкое качество получаемой пятиокиси ванадия, загрязнение водного бассейна и воздушного соединениями хлора (на каждую т производимой пятиокиси ванадия образуется 76 м3 сливных вод, в которых содержится 1,4 т сульфатов и хлоридов щелочных металлов, железа, марганца и т.д. известные методы очистки от указанных выше соединений дороги и малоэффективны).The main disadvantages of the sylvinite technology include the low quality of the resulting vanadium pentoxide, the pollution of the water basin and air chlorine compounds (for each ton of vanadium pentoxide produced, 76 m 3 of drain water is formed, which contains 1.4 tons of sulfates and chlorides of alkali metals, iron, manganese etc. known methods of cleaning the above compounds are expensive and ineffective).
Наиболее близким по технической сущности является способ извлечения ванадия (технологическая инструкция ТИ 127-Ф-05-85 /Производство технической пятиокиси ванадия и феррованадия, 1985, с. 5 12), по которому для перевода ванадия в растворимые соединения, к шлаку добавляется реагент-известняк. Расход реагентной добавки на основе кальция определяется содержанием ванадия в шлаке и находится в пределах CaO/V2O5 0,25-0,45. Принято считать, что при обжиге шлака с известняком образуется метаванадат кальция Ca(VO3)2, который хорошо растворим при pH 2,5-3,0. Отсюда расчетное отношение CaO/V2O5 выбрано в пределах 0,2 -0,45.The closest in technical essence is the method of extraction of vanadium (technological instruction TI 127-F-05-85 / Production of technical vanadium and ferrovanadium pentoxide, 1985, p. 5 12), by which a reagent is added to the slag to convert vanadium to soluble compounds limestone. The consumption of a calcium-based reagent additive is determined by the vanadium content in the slag and is in the range CaO / V 2 O 5 0.25-0.45. It is generally accepted that when firing slag with limestone, calcium metavanadate Ca (VO 3 ) 2 is formed , which is highly soluble at pH 2.5-3.0. Hence, the calculated CaO / V 2 O 5 ratio is selected in the range 0.2 -0.45.
Шлак измельчается совместно с известняком в мельницах мокрого помола. Шихта в виде пульпы поступает на магнитные сепараторы, где дополнительно очищается от металла и поступает на фильтры, после которых осадок влажностью 10 14% направляется на окислительный обжиг, который осуществляется при 820 - 860oC в течение 2 3 ч.Slag is crushed together with limestone in wet mills. The mixture in the form of pulp enters magnetic separators, where it is additionally cleaned of metal and fed to filters, after which the precipitate with a moisture content of 10 14% is sent to oxidative calcination, which is carried out at 820 - 860 o C for 2 3 hours.
Качество обжига шихты характеризуется технологическим и слабокислотным вскрытиями, величина которых зависит от химического и гранулометрического состава шихты, отношения CaO/V2O5 в шихте, температуры обжига, продолжительности обжига, продолжительности обжига, содержания кислорода в газовой фазе и др.The quality of the charge firing is characterized by technological and weakly acid openings, the value of which depends on the chemical and particle size distribution of the charge, the CaO / V 2 O 5 ratio in the charge, firing temperature, firing duration, firing duration, oxygen content in the gas phase, etc.
Технологическое вскрытие (т/в) это абсолютное или относительное количество пятиокиси ванадия, которое переходит в раствор из огарка при обработке его 7%-ной серной кислотой. Technological opening (t / v) is the absolute or relative amount of vanadium pentoxide, which passes into the solution from the cinder when it is treated with 7% sulfuric acid.
Слабокислотное вскрытие (pH/в) это абсолютное или относительное количество пятиокиси ванадия, которое переходит в раствор из огарка при обработке его серной кислотой при pH 2,5-3,0. A slightly acid autopsy (pH / c) is the absolute or relative amount of vanadium pentoxide, which passes into the solution from the cinder when it is treated with sulfuric acid at a pH of 2.5-3.0.
После обжига огарок подвергается слабокислотному выщелачиванию, которое осуществляют при pH 2,5-3,0; Т Ж 1:3-1:5, t 40-60o, τ 66-90 мин. При этих условиях в раствор переходит 90 80% ванадия pH-вскрытого на обжиге. Растворы слабокислотного выщелачивания содержат 25 52 г/л пятиокиси ванадия.After firing, the cinder is subjected to weakly acid leaching, which is carried out at a pH of 2.5-3.0; T W 1: 3-1: 5, t 40-60 o , τ 66-90 min. Under these conditions, 90 80% of the vanadium pH-opened during firing passes into the solution. Solutions of weakly acid leaching contain 25 52 g / l of vanadium pentoxide.
Вторая стадия выщелачивания осуществляется в слое на фильтре 3,5%-ным раствором серной кислоты при Т Ж 1 1,5. Более высокое отношение Т Ж недопустимо, т.к. не балансируются слабокислые и кислые растворы на стадии гидролитического осаждения ванадия. По этой же причине недопустимо увеличение концентрации кислоты в растворе. Кроме того, ухудшается качество конечного продукта, возрастает потеря V2O5.The second leaching stage is carried out in a layer on the filter with a 3.5% solution of sulfuric acid at T Ж 1 1,5. A higher ratio T W is unacceptable, because slightly acidic and acidic solutions are not balanced at the stage of hydrolytic precipitation of vanadium. For the same reason, an increase in the concentration of acid in the solution is unacceptable. In addition, the quality of the final product is deteriorating, the loss of V 2 O 5 is increasing.
В связи с тем, что при слабокислотном выщелачивании не весь вскрытый ванадий переходит в раствор нагрузки на пассивную (выщелачивание в слое на фильтре) стадию возрастает и поэтому значительное количество ванадия теряется в отвальными шламами (см. табл. 1 до 1993). Потери ванадия в виде к/p и pH/в недопустимы еще и по причине возможность перерастворения в шламонакопителях и загрязнения окружающей среды. Due to the fact that during weakly acid leaching, not all open vanadium passes into the passive load solution (leaching in the filter layer) and increases, and therefore a significant amount of vanadium is lost in dump sludge (see table 1 to 1993). Losses of vanadium in the form of k / p and pH / in are also unacceptable due to the possibility of re-dissolution in sludge collectors and environmental pollution.
Содержание пятиокиси ванадия в кислых растворах колеблется от 3 6 г/л. Кислые и pH-ные растворы объединяют в отношении 1:2 и при pH 1,35 -1,6; t 98 100oC в течение 1 ч проводят гидролитическое осаждение технической пятиокиси ванадия.The content of vanadium pentoxide in acidic solutions ranges from 3 to 6 g / l. Acid and pH solutions are combined in a ratio of 1: 2 and at a pH of 1.35 -1.6; t 98 100 o C for 1 h spend hydrolytic precipitation of technical vanadium pentoxide.
Принято считать, что образующийся при обжиге ванадиевого шлака с известняком метаванадат кальция хорошо растворим при pH 2,5-3,0 (т.е. в условиях слабокислотного выщелачивания ванадия из обожженной шихты фирмы "Ванадий"). It is generally accepted that calcium metavanadate formed during roasting of vanadium slag with limestone is readily soluble at pH 2.5-3.0 (i.e., under conditions of weakly acid leaching of vanadium from the calcined vanadium charge).
Синтезированы различные ванадаты (мета-, пиро-, орто-) кальция, марганца; сложные ванадаты кальция марганца и изучена их растворимость. Various vanadates of (meta-, pyro-, ortho-) calcium, manganese have been synthesized; complex vanadium calcium manganese and studied their solubility.
Установлено, что синтезированный метаванадат кальция, практически, не растворим при pH 2,5-3,0. Соединением, которое отвечает за слабокислотное вскрытие является сложным пированадатом кальция марганца со структурной формулой (CaxMn1-x)2V2O7. Растворимость Ca2V2O7 при pH 2,5-3,0 составляет 97
99,5% а Mn2V2O7 65%
Известно, что пированадаты кальция и марганца неограниченно растворимы друг в друге, и поэтому, когда добавляют оксид кальция в шихту рассчитывают на получение его метаванадата, получают сложный пированадат кальция марганца. При этом теоретическое отношение CaO/V2O5 0,3077, отношение MnO/V2O5 0,3978, т.е. (CaxMn1-x)2V2O7. При x 0,5 ±0,05 растворимость этого соединения в слабокислой среде pH 2,5-3,0; t 60oC; t 60 мин составляет не более 80% Пированадат кальция Ca2V2O7 растворяется при этих же условиях на 97 99% пированадат марганца Mn2V2O7 на 50 60%
Изучение растворимости сложных пированадатов кальция марганца синтезированных согласно структурной формуле (CaxMn1-x)2V2O7, где x менялось от 0 до 1, показано, что чем выше содержание оксида кальция в сложном поливанадате, тем выше его растворимость.It was found that the synthesized calcium metavanadate is practically insoluble at pH 2.5-3.0. The compound that is responsible for the weakly acid opening is a complex manganese calcium pyrovanate with the structural formula (Ca x Mn 1-x ) 2 V 2 O 7 . The solubility of Ca 2 V 2 O 7 at a pH of 2.5-3.0 is 97
99.5% a Mn 2 V 2 O 7 65%
It is known that calcium and manganese pyrovanadates are infinitely soluble in each other, and therefore, when calcium oxide is added to the mixture, they count on receiving its metavanadate, and complex manganese calcium pyrovanadate is obtained. In this case, the theoretical ratio of CaO / V 2 O 5 is 0.3077, the ratio of MnO / V 2 O 5 is 0.3978, i.e. (Ca x Mn 1-x ) 2 V 2 O 7 . At x 0.5 ± 0.05, the solubility of this compound in a slightly acidic environment is pH 2.5-3.0; t 60 o C; t 60 min is not more than 80% Calcium pyrovanadate Ca 2 V 2 O 7 is dissolved under the same conditions by 97 99% manganese pyrovanate Mn 2 V 2 O 7 by 50 60%
Studying the solubility of complex manganese calcium pyrovanadates synthesized according to the structural formula (Ca x Mn 1-x ) 2 V 2 O 7 , where x was varied from 0 to 1, it was shown that the higher the calcium oxide content in the complex polyvanadate, the higher its solubility.
Таким образом, чем ниже отношение CaO/V2O5, тем выше содержание марганца в пированадате, а, следовательно, меньше его растворимость в стандартных условиях и ниже степень извлечения ванадия.Thus, the lower the CaO / V 2 O 5 ratio, the higher the manganese content in pyrovanadate, and, consequently, its less solubility under standard conditions and the lower the degree of vanadium recovery.
В шлаках НТМК содержание ванадия колеблется от 13 до 20% V2O5, а марганца от 8 до 12% МnО. Отношение CaO/V2O5 0,25-0,45 обеспечивает получение сложного пированадата (CaxMn1-x)2V2O7, растворимость которого не превышает 80% Снижение содержания марганца в шлаке, при таком же отношении CaO/V2O5, приводит к уменьшению количества пированадата, а следовательно, и извлечения ванадия на стадии слабокислотного выщелачивания. Например, (см. табл.2) в шлаках ЮАР содержание окиси марганца колеблется от 2 5% поэтому извлечение ванадия в раствор на стадии слабокислотного выщелачивания составляет 40 60% По-видимому, увеличить количество образующегося пированадата можно введением дополнительного количества оксида кальция (известняка). При этом можно ожидать увеличения не только растворимости ванадия на стадии слабокислотного выщелачивания, но и улучшения качества технической пятиокиси ванадия, за счет снижения MnO в пированадате.In NTMK slags, the content of vanadium varies from 13 to 20% V 2 O 5 , and manganese from 8 to 12% MnO. The ratio of CaO / V 2 O 5 0.25-0.45 provides the production of complex pyrovanadate (Ca x Mn 1-x ) 2 V 2 O 7 , the solubility of which does not exceed 80%. Reduction of the content of manganese in the slag, with the same ratio CaO / V 2 O 5 , leads to a decrease in the amount of pyrovanadate, and consequently, the extraction of vanadium at the stage of weakly acid leaching. For example, (see Table 2), in the slag of South Africa, the content of manganese oxide varies from 2.5%; therefore, vanadium extraction into the solution at the stage of weakly acid leaching is 40-60%. It is likely that the amount of pyrovanadate formed can be increased by introducing an additional amount of calcium oxide (limestone) . Moreover, one can expect an increase not only in the solubility of vanadium at the stage of weakly acid leaching, but also in an improvement in the quality of technical vanadium pentoxide, due to a decrease in MnO in pyrovanadate.
Увеличение доли оксида кальция в шихте при использовании шлаков НТМК с CaO/V2O5 3,0-0,4 до CaO/V2O5 0,46-0,7 увеличивает растворимость вскрытого ванадия до 97 98,5% а увеличение доли CaO/V2O5 для шлаков ЮАР и Швейцарии до 0,7 1,0 способствует увеличению вскрытия ванадия до 95 96% а степени растворимости его до 96 - 97%
Кроме того, установлено, чем выше отношение CaO/V2O5 (в пределах 0,46-1,0) в шихте для разных шлаков, тем выше содержание основного компонента в технической пятиокиси ванадия и ниже содержание других примесей (Fe, Mn и др.).An increase in the proportion of calcium oxide in the mixture when using NTMK slag with CaO / V 2 O 5 3.0-0.4 to CaO / V 2 O 5 0.46-0.7 increases the solubility of opened vanadium to 97 98.5% and an increase the proportion of CaO / V 2 O 5 for slag of South Africa and Switzerland to 0.7 1.0 contributes to an increase in the opening of vanadium to 95 96% and its solubility to 96 - 97%
In addition, it was found that the higher the CaO / V 2 O 5 ratio (within 0.46-1.0) in the charge for different slags, the higher the content of the main component in technical vanadium pentoxide and the lower the content of other impurities (Fe, Mn and other).
Технической задачей предлагаемого изобретения является увеличение вскрытия и скорости слабокислотного выщелачивания (т.е. снижение потерь ванадия), повышение содержания основного компонента в технической пятиокиси ванадия и снижение содержания примесей (MnO, Fe и др.). The technical task of the invention is to increase the autopsy and the rate of weakly acid leaching (i.e., to reduce the loss of vanadium), increase the content of the main component in the technical vanadium pentoxide and reduce the content of impurities (MnO, Fe, etc.).
Технический результат достигается тем, что в известном способе извлечения ванадия из ванадийсодержащих шлаков, включающем дозировку ванадийсодержащего шлака и известняка, измельчение, окислительный обжиг, слабокислотное выщелачивание огарка, кислотное доизвлечение ванадия и гидролитическое осаждение ванадия из растворов, дозировку известняка ведут при поддержании суммарного отношения CaO/V2O5 в шихте в пределах 0,46 -1,0.The technical result is achieved by the fact that in the known method for extracting vanadium from vanadium-containing slag, including a dosage of vanadium-containing slag and limestone, grinding, oxidative calcination, weakly acid leaching of the cinder, acid additional extraction of vanadium and hydrolytic precipitation of vanadium from solutions, the dosage of limestone is maintained / V 2 O 5 in the mixture in the range of 0.46 -1.0.
Отношение 0,46 выбрано исходя из того, что вскрытие ванадия находится на уровне 94,6, а растворимость образующихся пированадатов на стадии слабокислотного выщелачивания 96,5 потери ванадия при этом минимальны. The ratio of 0.46 was chosen on the assumption that the opening of vanadium is at a level of 94.6, and the solubility of the resulting pyrovadates at the stage of weakly acid leaching 96.5 loss of vanadium is minimal.
Отношение 1,0 выбрано на том основании, что для шлаков ЮАР обеспечивается вскрытие ванадия 93,0, растворимость пированадатов достигает более 95% потери ванадия так же минимальны. Увеличение отношения CaO/V2O5 более 1,0 недопустимо из-за образования нерастворимого в условиях слабокислотного выщелачивания ортованадата кальция.The ratio of 1.0 is chosen on the basis that vanadium 93.0 is opened for South African slags, the solubility of pyrovanadates reaches more than 95%; vanadium losses are also minimal. An increase in the CaO / V 2 O 5 ratio of more than 1.0 is unacceptable due to the formation of calcium orthovanadate insoluble under conditions of weakly acid leaching.
Пример. 1 кг ванадийсодержащего шлака с содержанием, V2O5 18,27; CaO общ. 4,04; MnO 7,81; Fe общ. 34,13; SiO2 13,20 разделили на 7 равных частей. В каждую часть добавили известняк при отношении CaO/V2O5, указанном в табл. 3, и обжигали при 830oC в течение 60 мин при перемешивании. Затем охладили, измельчили и провели 2-х стадийное кислотное выщелачивание огарка. Растворы от слабокислотногоExample. 1 kg of vanadium-containing slag with a content of, V 2 O 5 18.27; CaO total 4.04; MnO 7.81; Fe commonly 34.13; SiO 2 13.20 was divided into 7 equal parts. Limestone was added to each part at the CaO / V 2 O 5 ratio shown in the table. 3, and calcined at 830 ° C. for 60 minutes with stirring. Then it was cooled, crushed and spent 2-stage acid leaching of the cinder. Mildly acidic solutions
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95111107A RU2082795C1 (en) | 1995-06-28 | 1995-06-28 | Process for recovery of vanadium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95111107A RU2082795C1 (en) | 1995-06-28 | 1995-06-28 | Process for recovery of vanadium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95111107A RU95111107A (en) | 1997-06-10 |
| RU2082795C1 true RU2082795C1 (en) | 1997-06-27 |
Family
ID=20169504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95111107A RU2082795C1 (en) | 1995-06-28 | 1995-06-28 | Process for recovery of vanadium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2082795C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104017999A (en) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Vanadium extraction method for converter vanadium slag |
-
1995
- 1995-06-28 RU RU95111107A patent/RU2082795C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Технологическая инструкция ТИ 127-Ф-05-85. Производство технической пятиокиси ванадия. - Тула: НПО "Тулачермет", 1985, с. 5 - 12. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104017999A (en) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Vanadium extraction method for converter vanadium slag |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95111107A (en) | 1997-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101108745A (en) | Method for manufacturing iron oxide with waste slag containing iron | |
| EP1341939B1 (en) | Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags | |
| CN107954474A (en) | A kind of method that vanadium product and chromium sulfate basic are produced using vanadium chromium solution | |
| KR100406392B1 (en) | The neutralization process of waste sulphuric acid with by product from iron and steel works and the method of manufacturing gypsum with precipitate made the neutralization process | |
| CN101665265A (en) | Method for manufacturing zinc sulfate by utilizing high-grade arsenic zinc oxide and zinc ash from steel works | |
| CA1237644A (en) | Process for treating and recovering pickling waste liquids for stainless steel | |
| RU2082795C1 (en) | Process for recovery of vanadium | |
| CN1036775C (en) | Method for preparing high-content iron oxide red pigment from iron-containing industrial cinder | |
| CN116750786A (en) | Method for preparing high-purity titanium gypsum based on sulfuric acid process acidic wastewater | |
| JPH1095618A (en) | Production of titanium oxide | |
| GB2194941A (en) | Process for recovering vanadium values | |
| WO2005068358A1 (en) | Production of 'useful material(s)' from waste acid issued from the production of titanium dioxyde | |
| US2462499A (en) | Process for recovering manganese values from manganese ores | |
| US4091071A (en) | Process for digesting goethite-containing bauxites according to the Bayer technology | |
| CN103073125B (en) | Method for using acidolysis nickel laterite ore wastewater | |
| RU2793681C2 (en) | Method for extracting vanadium from vanadium slag by roasting with a composite based on calcium and manganese | |
| RU2230128C1 (en) | Method of vanadium-bearing converter slags processing | |
| RU2090640C1 (en) | Method of recovering vanadium from slags | |
| CN114350952B (en) | Method for recycling gypsum slag in calcified vanadium extraction process | |
| FI78278C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV VANADIUMPENTOXID. | |
| CN110205489B (en) | Method for treating zinc-containing raw ore by barium zincate synthesis way | |
| RU2033448C1 (en) | Method of processing of vanadium-containing converter slag | |
| SU1298191A1 (en) | Method for producing phosphoric acid | |
| SU1119998A1 (en) | Method of obtaining complex fertilizer from poor phosphorites | |
| RU2148555C1 (en) | Method for production of vanadium pentoxide |