RU2082712C1 - Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product - Google Patents
Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product Download PDFInfo
- Publication number
- RU2082712C1 RU2082712C1 RU95105188A RU95105188A RU2082712C1 RU 2082712 C1 RU2082712 C1 RU 2082712C1 RU 95105188 A RU95105188 A RU 95105188A RU 95105188 A RU95105188 A RU 95105188A RU 2082712 C1 RU2082712 C1 RU 2082712C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- column
- separating agent
- product
- trimethyl
- isobutyric aldehyde
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к химической технологии, точнее к способу выделения моноизобутирата 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола (техническое название продукта моногликолевый эфир изомасляной кислоты далее сокращенно МГЭИМК) из продукта конденсации изомасляного альдегида в присутствии щелочного катализатора. МГЭИМК в настоящее время используют в производстве красителей, пластификаторов, смазок, растворителей. В России производство этого продукта в настоящее время находится в стадии проектирования. Известен способ получения МГЭИМК каталитической конденсацией изомасляного альдегида на солях олова или оксида олова [1] с последующей ректификацией продукта конденсации с выделением МГЭИМК чистотой 88 мас. с содержанием примесей 2-этилгексеналя 2 мас. 2,2,4-диметил-1,3-пентандиола, (далее для краткости диола) 8 мас. изобутанола 1,0 мас. изомасляного альдегида 1 мас. The present invention relates to chemical technology, more specifically, to a method for the isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate (technical name of the product isobutyric acid monoglycol ester hereinafter abbreviated as MGEIMK) from the condensation product of isobutyric aldehyde in the presence of an alkaline catalyst. MGEIMK is currently used in the manufacture of dyes, plasticizers, lubricants, solvents. In Russia, the production of this product is currently under design. A known method of producing MPEIMC by catalytic condensation of isobutyric aldehyde on tin or tin oxide salts [1], followed by rectification of the condensation product with the release of MPEIMC with a purity of 88 wt. containing impurities of 2-ethylhexenal 2 wt. 2,2,4-dimethyl-1,3-pentanediol, (hereinafter for brevity diol) 8 wt. isobutanol 1.0 wt. isobutyric aldehyde 1 wt.
Как явствует из материалов способа, выделение МГЭИМК из продукта конденсации осуществляют на эффективной ректификационной колонне без применения какого-либо разделяющего агента. Как показали наши исследования, выделить МГЭИМК чистотой выше 90 мас. ректификацией без разделяющего агента не представляется возможным (см.пример N 20 настоящей заявки). При этом выход целевого продукта составляет всего 60-65 мас. т.е. весьма низок. As appears from the materials of the method, the separation of MGEIMK from the condensation product is carried out on an effective distillation column without the use of any separating agent. As our studies have shown, isolate MPEIMC with a purity higher than 90 wt. rectification without a separating agent is not possible (see example N 20 of this application). The yield of the target product is only 60-65 wt. those. very low.
Причина низкого качества и выхода МГЭИМК заключается в образовании азеотропа МГЭИМК с диолом. Нами установлено, что при давлении ректификации МГЭИМК из продукта щелочной конденсации изомасляного альдегида 5-100 мм рт.ст. МГЭИМК и диол образуют азеотроп, содержащий в зависимости от давления 10-15 мас. диола, что не позволяет выделить МГЭИМК высокой чистоты. Одним из возможных вариантов решения этой проблемы является использование в процессе ректификации разделяющего агента. The reason for the low quality and yield of MPEIMC is the formation of the MPEGIM azeotrope with diol. We found that at a rectification pressure of MGEIMK from the product of alkaline condensation of isobutyric aldehyde 5-100 mm Hg MGEIMK and diol form an azeotrope containing, depending on pressure, 10-15 wt. diol, which does not allow isolation of high purity MPEIMK. One possible solution to this problem is to use a separating agent in the rectification process.
Известен способ разделения смесей сложных эфиров и близкокипящих с ними спиртов ректификацией с разделяющим агентом [2] (способ-прототип). В качестве разделяющего агента предлагается использовать следующие соединения: пироллидоны, фурфуролы, многоатомные спирты, высшие альдегиды. Согласно способу, смесь эфиров и близкокипящих к ним спиртов подают в тарельчатую колонну непрерывного действия эффективностью 30-40 тт. В верхнюю часть колонны подают один из вышеупомянутых разделяющих агентов в соотношении разделяющий агент:смесь (1-5):1,0. A known method of separating mixtures of esters and boiling alcohols by distillation with a separating agent [2] (prototype method). The following compounds are proposed to be used as a separating agent: pyrrolidones, furfurals, polyhydric alcohols, higher aldehydes. According to the method, a mixture of esters and alcohols close to them is fed into a continuous column column with an efficiency of 30-40 t. One of the aforementioned separating agents is fed to the top of the column in a ratio of separating agent: mixture (1-5): 1.0.
В качестве дистиллята колонны экстрактивной ректификации выделяют эфиры, а в качестве кубового продукта смесь спиртов и разделяющего агента, разделяемую ректификацией. Недостатком данного способа является низкая селективность каждого из предлагаемых разделяющих агентов для решения конкретной задачи выделения МГЭИМК из продукта конденсации изомасляного альдегида, содержащего диол. Наиболее селективный из них фурфурол позволяет выделить МГЭИМК чистотой не более 93 мас. с выходом от потенциала в сырье 70-72 мас. (см. пример 21 настоящей заявки). Ethers are isolated as distillate of the extractive distillation column, and a mixture of alcohols and a separating agent, separated by distillation, as a distillation product. The disadvantage of this method is the low selectivity of each of the proposed separating agents to solve the specific problem of isolating MPEIM from the condensation product of isobutyric aldehyde containing diol. The most selective of them furfural allows you to select MPEIMK with a purity of not more than 93 wt. with the output of the potential in raw materials 70-72 wt. (see example 21 of this application).
Цель настоящего изобретения повышение качества и выхода МГЭИМК, выделяемого из продукта щелочной конденсации изомасляного альдегида. The purpose of the present invention is to improve the quality and yield of MPEIMC released from the product of alkaline condensation of isobutyric aldehyde.
Сущность предлагаемого способа состоит в следующем. Продукт конденсации изомасляного альдегида, осуществляемой в присутствии щелочного катализатора (2-20% водный раствор щелочи) при температуре 20-120oC и давлении 1-5 ати, содержащий помимо основного вещества, 15-40% изомасляного альдегида, 0,2-1,5% изобутанола, 1,0-3,0 мас. изобутилизобутирата, 1,5-7,0% диола, 2-7% высококипящих побочных продуктов (ВПП), 0,8-1,3% воды, направляют в питание ректификационной колонны эффективностью 10-20 тт, где в присутствии разделяющего агента диизобутирата-2,2,4-триметил-1,3-пентандиола сначала по верху колонны при давлении 500-1500 мм рт.ст. и температуре внизу колонны 150-190oC выделяют непрореагировавший изомасляный альдегид, из полученного после отгонки альдегида кубового продукта на колоне эффективностью 20-40 тт при давлении вверху колонны 5-100 мм рт.ст. и температуре внизу колонны 150-250oC по верху колонны выделяют последовательно фракцию, содержащую невыделенный изомасляный альдегид, изобутанол, изобутилизобутират, диол, с некоторым количеством МГЭИМК (потери), и фракцию целевого МГЭИМК.The essence of the proposed method is as follows. The condensation product of isobutyric aldehyde, carried out in the presence of an alkaline catalyst (2-20% aqueous alkali solution) at a temperature of 20-120 o C and a pressure of 1-5 MPa, containing in addition to the main substance, 15-40% isobutyric aldehyde, 0.2-1 5% isobutanol, 1.0-3.0 wt. isobutyl isobutyrate, 1.5-7.0% diol, 2-7% high boiling point by-products (WFP), 0.8-1.3% water, are fed to the distillation column with an efficiency of 10-20 tt, where in the presence of a diisobutyrate separating agent -2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol first along the top of the column at a pressure of 500-1500 mm Hg and unreacted isobutyric aldehyde is isolated at a temperature at the bottom of the column of 150-190 ° C from the bottom product obtained after distillation of the aldehyde on a column with an efficiency of 20-40 t at a pressure at the top of the column of 5-100 mm Hg. and at a temperature at the bottom of the column of 150-250 ° C, at the top of the column, a fraction is sequentially isolated containing undetached isobutyric aldehyde, isobutanol, isobutyl isobutyrate, diol, with a certain amount of MPEIMC (loss), and the fraction of the target MPEIMC.
По кубу колонны выделяют смесь разделяющего агента и ВПП. A mixture of a separating agent and a runway is isolated according to the cube of the column.
Разделяющий агент легко отделяют от ВПП ректификацией и рециркулируют в процесс. The separating agent is easily separated from the runway by distillation and recycled to the process.
Процесс выделения МГЭИМК осуществляют при массовом соотношении диол:разделяющий агент (3-15):1. Указанное соотношение устанавливают по отношению к диолу как наиболее трудноотделимой от целевого продукта примеси. The process of isolation of MGEIMK is carried out at a mass ratio of diol: separating agent (3-15): 1. The specified ratio is established in relation to the diol as the most difficult to separate impurities from the target product.
Существенными отличительными признаками предлагаемого способа являются:
организация схемы выделения МГЭИМК из продукта щелочной конденсации изомасляного альдегида, включающей стадию выделения рециклового изомасляного альдегида ректификацией при давлении верха 500-1500 мм рт.ст. и температуре низа колонны 150-190oC, выделение диольной фракции целевого МГЭИМК при давлении верха 5-100 мм рт.ст. и температуре низа 150-250oC
выделение целевого продукта в присутствии разделяющего агента, в качестве которого используют диизобутират-2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, при массовом соотношении в сырье процесса диол:разделяющий агент (3-15):1.Salient features of the proposed method are:
organization of the scheme for the separation of MPEIMC from the product of alkaline condensation of isobutyric aldehyde, including the stage of isolation of recycled isobutyric aldehyde by distillation at a top pressure of 500-1500 mm Hg and the temperature of the bottom of the column 150-190 o C, the allocation of the diol fraction of the target MGEIMK at a top pressure of 5-100 mm RT.article and bottom temperature 150-250 o C
the selection of the target product in the presence of a separating agent, which is used as diisobutyrate-2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, with a mass ratio in the feed of the process diol: separating agent (3-15): 1.
В промышленности указанный способ может быть технологически реализован в виде двух принципиальных схем непрерывной ректификации. In industry, this method can be technologically implemented in the form of two basic schemes of continuous distillation.
По первой схеме продукт конденсации направляют в питание колонны К-1, по верху которой выделяют рецикловый изомасляный альдегид, кубовый продукт К-1 направляют в питание колонны К-2, по верху которой выделяют диольную фракцию, кубовый продукт К-2 направляют в питание колонны К-3, по верху которой выделяют целевой МГЭИМК. По второй схеме кубовый продукт колонны К-1 направляют в К-2, по верху которой выделяют диольную фракцию, а боковым погоном из отгонной части колонны выводят целевой продукт. По низу колонны выводят смесь разделяющего агента и ВПП. According to the first scheme, the condensation product is sent to the feed of the K-1 column, at the top of which recycle isobutyric aldehyde is isolated, the bottoms product K-1 is sent to the feed of the K-2 columns, at the top of which the diol fraction is isolated, the bottoms product of K-2 is sent to the feed of the column K-3, at the top of which the target IPCC is distinguished. According to the second scheme, the bottoms product of the K-1 column is sent to K-2, at the top of which a diol fraction is isolated, and the target product is removed from the distant portion of the column by sidestream. A mixture of a separating agent and a runway is removed at the bottom of the column.
Заявителям неизвестны опубликованные источники, в которых предлагается использовать диэфиры гликолей в качестве разделяющего агента при ректификационном разделении диолов и их моноэфиров. Это указывает на соответствие существенных отличительных признаков способа критериям новизны и неочевидности. Applicants are not aware of published sources suggesting the use of glycol diesters as a separating agent in the distillation separation of diols and their monoesters. This indicates that the essential distinguishing features of the method correspond to the criteria of novelty and non-obviousness.
Реализация предлагаемого способа позволяет повысить чистоту целевого продукта до 95-99,8 мас. что должно существенно повысить цену товарного продукта (на 30-40% по сравнению с 90% МГЭИМК). При этом выход целевого продукта повышается до 75-92 мас. Implementation of the proposed method allows to increase the purity of the target product to 95-99.8 wt. which should significantly increase the price of a marketable product (by 30-40% compared with 90% of the Moscow State Institute of Economics and Economics). The yield of the target product rises to 75-92 wt.
Способ иллюстрируется примерами
Пример 1 (средние значения заявляемых параметров)
Продукт конденсации изомасляного альдегида с катализатором 5% раствор едкого натра, состава мас. изомасляный альдегид 37,8, изобутанол 0,7, изобутилизобутират 1,8, МГЭИМК -48,2, диол 4,2, вода -1,1, ВПП 6,2 в количестве 1000 кг/ч направляют в питание ректификационной колонны эффективностью 18 т. т. работающей при давлении верха 1000 мм рт.ст. температуре низа колонны 179oC.The method is illustrated by examples.
Example 1 (average values of the claimed parameters)
The condensation product of isobutyric aldehyde with a catalyst 5% sodium hydroxide solution, wt. isobutyric aldehyde 37.8, isobutanol 0.7, isobutyl isobutyrate 1.8, MPEIMK -48.2, diol 4.2, water -1.1, runway 6.2 in the amount of 1000 kg / h are fed to the distillation column with an efficiency of 18 t.t. working at a top pressure of 1000 mmHg the temperature of the bottom of the column 179 o C.
Вместе с потоком сырья в колонну вводят 7 кг/ч разделяющего агента, в качестве которого используют диизобутират 2,2,4-триметил-1,3-пентпндиола. Together with the feed stream, 7 kg / h of a separating agent are introduced into the column, using 2,2,4-trimethyl-1,3-pentpndiol diisobutyrate.
Соотношение диол:разделяющий агент равно 6:1. The ratio of diol: separating agent is 6: 1.
По верху колонны К-1 выделяют 388 кг/ч дистиллятного продукта состава, мас. изомаслянный альдегид 97,01, изобутанол 0,15, вода 2,84. At the top of the K-1 column, 388 kg / h of distillate product of the composition, wt. isobutyric aldehyde 97.01, isobutanol 0.15, water 2.84.
По низу колонны выделяют 619 кг/ч кубового продукта состава, мас. At the bottom of the column emit 619 kg / h of cubic product of the composition, wt.
изомасляный альдегид 0,26, изобутанол 1,03, изобутилбутират 2,91, МГЭИМК 77,87, ВПП -10,02, разделяющий агент 1,13, диол 6,78. isobutyric aldehyde 0.26, isobutanol 1.03, isobutyl butyrate 2.91, MPEIMC 77.87, runway -10.02, resolving agent 1.13, diol 6.78.
Кубовый продукт колонны К-1 направляют в питание ректификационной колонны К-2 эффективностью 29 т.т, работающей при давлении вверху колонны 22 мм рт. ст. в низу колонны 132 мм рт.ст. температура вверху колонны 129oC, внизу колонны 186oC, при кратности орошения -8, температуре орошения - 53oC.The bottoms product of the K-1 column is sent to the feed of the K-2 distillation column with an efficiency of 29 tons, operating at a pressure at the top of the column of 22 mm RT. Art. at the bottom of the column 132 mm RT.article the temperature at the top of the column is 129 o C, at the bottom of the column is 186 o C, with an irrigation ratio of -8, and an irrigation temperature of 53 o C.
По верху К-2 выделяют 121,6 кг/ч дистиллятного продукта состава, мас. изомасляный альдегид 1,32, изобутанол 5,26, изобутилизобутират 14,80, МГЭИМК 44,41, диол 34,21. По низу колонны К-2 выделяют 497,4 кг/ч кубового продукта состава, мас. At the top of K-2, 121.6 kg / h of distillate product of the composition, wt. isobutyric aldehyde 1.32, isobutanol 5.26, isobutyl isobutyrate 14.80, MGEIMK 44.41, diol 34.21. At the bottom of the column K-2 emit 497.4 kg / h of cubic product of the composition, wt.
МГЭИМК 86,05, диол 0,08, ВПП 12,46, разделяющий агент 1,41. MGEIMK 86.05, diol 0.08, runway 12.46, separating agent 1.41.
Кубовый продукт колонны К-2 направляют в питание колонны К-3 эффективностью 28 тт, работающей при давлении вверху колонны 24 мм рт.ст. внизу колонны 190 мм рт.ст. температуре вверху колонны 146oC, внизу колонны 221oC, при кратности орошения 1,6, температуре орошения 62oC.The bottoms product of the K-2 column is sent to the feed of the K-3 column with an efficiency of 28 tons, operating at a pressure at the top of the column of 24 mm Hg. bottom of the column 190 mm RT.article the temperature at the top of the column is 146 o C, at the bottom of the column is 221 o C, with a reflux ratio of 1.6, the irrigation temperature of 62 o C.
По верху колонны К-3 выделяют 407,8 кг/ч продукта состава, мас. МГЭИМК -99,8, диол 0,1, ВПП 0,1. 407.8 kg / h of product composition, wt. MGEIMK -99.8, diol 0.1, runway 0.1.
По низу колонны К-3 выделяют 89,6 кг/ч кубового продукта состава, мас. МГЭИМК 23,44, ВПП 68,75, разделяющий агент 7,81. At the bottom of the column K-3 emit 89.6 kg / h of cubic product of the composition, wt. MGEIMK 23.44, runway 68.75, separating agent 7.81.
Выход целевого продукта МГЭИМК 84,4% от потенциального содержания в сырье первой колонны. The yield of the target product MGEIMK 84.4% of the potential content in the raw materials of the first column.
Пример 2 (нижняя граница давления в первой колонне)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление вверху колонны выделения изомасляного альдегида отвечает нижней заявляемой границе, а именно: 500 мм рт.ст.Example 2 (lower pressure limit in the first column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure at the top of the isolation column of isobutyric aldehyde corresponds to the lower claimed boundary, namely: 500 mm Hg
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,0 мас. с выходом от потенциала 75,4 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.0 wt. with a yield of 75.4 wt.
Пример 3 (верхняя граница давления в первой колонне)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление вверху колонны выделения изомасляного альдегида отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 1500 мм рт.ст.Example 3 (upper pressure limit in the first column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure at the top of the isolation column of isobutyric aldehyde corresponds to the upper claimed boundary, namely: 1500 mm Hg
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,9 мас. с выходом от потенциала 75,0 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.9 wt. with a yield of 75.0 wt.
Пример 4 (нижняя граница температуры внизу первой колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения изомасляного альдегида отвечает нижней заявляемой границе, а именно: 150oC.Example 4 (lower temperature limit at the bottom of the first column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the isolation column of isobutyric aldehyde corresponds to the lower claimed border, namely: 150 o C.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 96,7 мас. с выходом от потенциала 83,2 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 96.7 wt. with a yield of 83.2 wt.
Пример 5 (верхняя граница температуры внизу первой колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения изомасляного альдегида отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 190oC.Example 5 (upper temperature limit at the bottom of the first column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the isolation column of isobutyric aldehyde corresponds to the upper claimed boundary, namely: 190 o C.
В результате проведенного процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,8 мас. с выходом от потенциала 77,4 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.8 wt. with a yield of 77.4 wt.
Пример 6 (нижняя граница давления во второй колонне)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление вверху колонны выделения диольной фракции равно нижней заявляемой границе, а именно: 5 мм рт.ст.Example 6 (lower pressure limit in the second column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure at the top of the column allocation of the diol fraction is equal to the lower declared border, namely: 5 mm RT.article
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,4 мас. с выходом от потенциала 78,2 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.4 wt. with a yield of 78.2 wt.
Пример 7 (верхняя граница давления во второй колонне)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление вверху колонны выделения диольной фракции отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 100 мм рт.ст.Example 7 (upper pressure limit in the second column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure at the top of the separation column of the diol fraction corresponds to the upper claimed boundary, namely: 100 mm Hg
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,5 мас. с выходом от потенциала 86,1 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.5 wt. with a yield of potential 86.1 wt.
Пример 8 (нижняя граница температуры внизу второй колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения диольной фракции отвечает нижней заявляемой границе, а именно: 150oC.Example 8 (lower temperature limit at the bottom of the second column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the separation column of the diol fraction corresponds to the lower claimed border, namely: 150 o C.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 96,8 мас. с выходом от потенциала 89,4 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 96.8 wt. with a yield of 89.4 wt.
Пример 9 (верхняя граница температуры внизу второй колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения диольной фракции отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 250oC. В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 99,7 мас. с выходом от потенциала 77,8 мас.Example 9 (the upper temperature limit at the bottom of the second column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the column for the isolation of the diol fraction corresponds to the upper declared boundary, namely: 250 o C. As a result of the process, the target MPEIMC with a purity of 99.7 wt. with a yield of potential of 77.8 wt.
Пример 10 (нижняя граница давления в колонне выделения целевого МГЭИМК)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление вверху колонны выделения целевого МГЭИМК отвечает нижней заявляемой границе, а именно: 5 мм рт.ст. В результате выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,6 мас. с выходом от потенциала 89,4 мас.Example 10 (lower pressure limit in the isolation column of the target MGEIMK)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure at the top of the isolation column of the target MGEIMK corresponds to the lower claimed border, namely: 5 mm Hg As a result, the target MPEIMC with a purity of 95.6 wt. with a yield of 89.4 wt.
Пример 11 (верхняя граница давления в третьей колонне)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что давление в третьей колонне отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 100 мм рт.ст.Example 11 (upper pressure limit in the third column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the pressure in the third column corresponds to the upper claimed boundary, namely: 100 mm Hg
В результате выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,8 мас. с выходом от потенциала 90,4 мас. As a result, the target MPEIMC is isolated with a purity of 95.8 wt. with a yield of 90.4 wt.
Пример 12 (нижняя граница температуры внизу третьей колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения целевого МГЭИМК равна нижней заявляемой границе, а именно:150oC.Example 12 (lower temperature limit at the bottom of the third column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the isolation column of the target MGEIMK is equal to the lower declared border, namely: 150 o C.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 98,4 мас. с выходом от потенциала 92,2 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 98.4 wt. with a yield of 92.2 wt.
Пример 13 (верхняя граница температуры внизу третьей колонны)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура внизу колонны выделения целевого МГЭИМК равна верхней заявляемой границе, а именно: 250oC.Example 13 (upper temperature limit at the bottom of the third column)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the temperature at the bottom of the isolation column of the target MGEIMK is equal to the upper claimed boundary, namely: 250 o C.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,0 мас. с выходом от потенциала 87,4 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.0 wt. with a yield of 87.4 wt.
Пример 14 (нижняя граница соотношения диол: разделяющий агент)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что соотношение диол:разделяющий агент отвечает нижней заявляемой границе, а именно: 3:1.Example 14 (lower limit of the ratio of diol: separating agent)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the ratio of diol: separating agent corresponds to the lower claimed border, namely: 3: 1.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 99,7 мас. с выходом от потенциала 77,4 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 99.7 wt. with a yield of 77.4 wt.
Пример 15 (верхняя граница соотношения диол:разделяющий агент)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что соотношение диол:разделяющий агент отвечает верхней заявляемой границе, а именно: 15:1.Example 15 (the upper limit of the ratio of diol: separating agent)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the ratio diol: separating agent corresponds to the upper claimed boundary, namely: 15: 1.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 95,4 мас. с выходом от потенциала 75,8 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 95.4 wt. with a yield of 75.8 wt.
Пример 16 (совмещение второй и третьей стадии процесса в одном аппарате)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что вторую и третью стадии процесса осуществляют в одном аппарате ректификационной колонне К-2 эффективностью 29 т.т. имеющей боковой отбор целевого МГЭИМК в паровой фазе с 4-й теоретической тарелки от низа колонны, причем давление вверху колонны равно 15 мм рт.ст. в зоне бокового отбора 63 мм рт.ст. температура в зоне бокового отбора 182oC, внизу колонны 212oC. Кратность орошения в колонне равна 7.Example 16 (combining the second and third stages of the process in one device)
The raw material of the composition shown in example 1 is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the second and third stages of the process are carried out in one apparatus K-2 distillation column with an efficiency of 29 tons having a lateral selection of the target MGEIMK in the vapor phase from the 4th theoretical plate from the bottom of the column, and the pressure at the top of the column is 15 mm RT.article in the zone of lateral selection of 63 mm RT.article the temperature in the side extraction zone is 182 o C, at the bottom of the column 212 o C. The multiplicity of irrigation in the column is 7.
В результате проведения процесса выделяют целевой продукт чистотой 99,6 мас. с выходом от потенциала 78,3 мас. As a result of the process, the target product is isolated with a purity of 99.6 wt. with a yield of 78.3 wt.
Пример 17 (регенерация разделяющего агента)
Кубовый продукт колонны К-3 (по примеру 1) в количестве 89,6 кг/час состава, мас. МГЭИМК 23,44, ВПП 68,75, разделяющий агент 7,81 направляют в качестве питания в среднюю часть ректификационной колонны эффективностью 20 т. т. работающей при давлении вверху 20 мм рт.ст. внизу - 52 мм рт.ст. температуре вверху 146oC, внизу 248oC. В качестве дистиллята выделяют 27,1 кг/ч продукта состава мас. МГЭИМК 77,49, разделяющий агент 22,51, рециркулируемого в питание ректификационной колонны на первой стадии процесса, по низу колонны выделяют 62,5 кг/ч продукта, состава, мас. ВПП 98,56, разделяющий агент 1,44, направляемого на сжигание.Example 17 (regeneration of the separating agent)
VAT product columns K-3 (according to example 1) in the amount of 89.6 kg / hour of the composition, wt. MGEIMK 23.44, runway 68.75, separating agent 7.81 are sent as feed to the middle part of a distillation column with an efficiency of 20 tons, operating at a pressure above 20 mmHg. bottom - 52 mmHg the temperature above 146 o C, below 248 o C. As a distillate emit 27.1 kg / h of product composition wt. MGEIMK 77.49, a separating agent of 22.51, recycled to the feed of the distillation column in the first stage of the process, 62.5 kg / h of product, composition, wt. Runway 98.56, separating agent 1.44, directed to combustion.
Пример 18 (другой состав сырья)
Продукт конденсации изомасляного альдегида при температуре 112oC, давлении 4,2 атм в присутствии 12% раствора гидроксида натрия состава, мас. изомасляный альдегид 24,6, изобутанол 0,3, изобутилизобутират 1,4, МГЭИМК 64,5, диол 3,6, вода 0,9, ВПП 4,7 в количестве 1000 кг/ч направляют в среднюю часть ректификационной колонны К-1 эффективностью 18 тт, работающей при давлении вверху колонны 850 мм рт.ст. внизу колонны 952 мм рт.ст. температуре вверху колонны 63oC, внизу колонны 168oC, кратности орошения 0,5, температуре ввода орошения 42oC. Вместе с потоком сырья в колонну вводят 4,5 кг/ч разделяющего агента, в качестве которого используют диизобутират 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола, соотношение диол:разделяющий агент равно 8:1.Example 18 (different composition of raw materials)
The condensation product of isobutyric aldehyde at a temperature of 112 o C, a pressure of 4.2 ATM in the presence of a 12% solution of sodium hydroxide composition, wt. isobutyric aldehyde 24.6, isobutanol 0.3, isobutyl isobutyrate 1.4, MPEIMK 64.5, diol 3.6, water 0.9, runway 4.7 in the amount of 1000 kg / h are sent to the middle part of the distillation column K-1 an efficiency of 18 tons, operating at a pressure at the top of the column of 850 mm Hg bottom of the column 952 mm RT.article the temperature at the top of the column is 63 o C, the bottom of the column is 168 o C, the irrigation ratio is 0.5, the temperature of the irrigation input is 42 o C. Together with the feed stream, 4.5 kg / h of a separating agent are introduced into the column, using 2.2 diisobutyrate , 4-trimethyl-1,3-pentanediol, the ratio of diol: separating agent is 8: 1.
По верху колонны К-1 выделяют 254,2 кг/ч дистиллятного продукта состава, мас. изомасляный альдегид 96,38, изобутанол 0,08, вода 3,54. По низу колонны выделяют 750,3 кг/ч кубового продукта состава, мас. изомасляный альдегид 0,13, изобутанол 0,37, изобутилизобутират 1,87, МГЭИМК 85,97, диол 4,80, ВПП -6,26, разделяющий агент 0,60. 254.2 kg / h of distillate product of the composition, wt. isobutyric aldehyde 96.38, isobutanol 0.08, water 3.54. At the bottom of the column emit 750.3 kg / h of cubic product of the composition, wt. isobutyric aldehyde 0.13, isobutanol 0.37, isobutyl isobutyrate 1.87, MPEIMC 85.97, diol 4.80, runway -6.26, separating agent 0.60.
Кубовый продукт колонны К-1 направляют в питание ректификационной колонны К-2 эффективностью 29 т.т. работающей при давлении 18 мм рт.ст. внизу колонны 128 мм рт. ст, температуре в верху колонны 132oC, внизу колонны - 194oC, при кратности орошения 8, температуре орошения 53oC.The bottoms product of the K-1 column is sent to the feed of the K-2 distillation column with an efficiency of 29 tons. operating at a pressure of 18 mmHg bottom of the column 128 mm RT. article, the temperature at the top of the column 132 o C, at the bottom of the column - 194 o C, with an irrigation multiplicity of 8, an irrigation temperature of 53 o C.
По верху колонны К-2 выделяют 113,6 кг/ч дистиллятного продукта состава, мас. изомасляный альдегид 0,88, изобутанол 2,46, изобутилизобутират - 12,32, МГЭИМК 53,43, диол 30,91. At the top of the K-2 column, 113.6 kg / h of distillate product of the composition, wt. isobutyric aldehyde 0.88, isobutanol 2.46, isobutyl isobutyrate - 12.32, MGEIMK 53.43, diol 30.91.
По низу колонны К-2 выделяют 636,7 кг/ч кубового продукта состава, мас. МГЭИМК 91,77, диол 0,14, ВПП 7.38, разделяющий агент 0,71. At the bottom of the column K-2 emit 636.7 kg / h of cubic product of the composition, wt. MGEIMK 91.77, diol 0.14, runway 7.38, separating agent 0.71.
Кубовый продукт колонны К-2 направляют в питание колонны К-3 эффективностью 24 т.т. работающей при давлении в верху колонны 17 мм рт.ст. в низу колонны 183 мм рт.ст. температуре вверху колонны 144oC, внизу колонны 216oC, при кратности орошения 1,6, температуре орошения 62oC.The bottoms product of the K-2 column is sent to the feed of the K-3 column with an efficiency of 24 t.t. operating at a pressure in the top of the column 17 mm RT.article at the bottom of the column 183 mm RT.article the temperature at the top of the column is 144 o C, at the bottom of the column is 216 o C, with a multiplicity of irrigation of 1.6, irrigation temperature of 62 o C.
По верху колонны К-3 выделяют 556,4 кг/ч продукта состава, мас. МГЭИМК 99,7, диол 0,16, ВПП 0,14. По низу колонны К-3 выделяют 80,3 кг/ч кубового продукта состава, мас. МГЭИМК 36,88, ВПП 57,52, разделяющий агент 5,6. 556.4 kg / h of product of the composition, wt. MGEIMK 99.7, diol 0.16, runway 0.14. At the bottom of the column K-3 emit 80.3 kg / h of cubic product of the composition, wt. MGEIMK 36.88, runway 57.52, separating agent 5.6.
Выход целевого продукта МГЭИМК составляет 86,0 мас. от потенциала. The yield of the target product MGEIMK is 86.0 wt. from potential.
Пример 19 (на синтез разделяющего агента)
Реакцию синтеза разделяющего агента диизобутирата 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола из изомасляного альдегида проводят в вертикальном трубчатом реакторе с металлической насадкой и рубашкой (высота реактора 135 см, диаметр 40 мм). Эффективный объем реактора 1324 мл.Example 19 (on the synthesis of a separating agent)
The synthesis of the separating agent of diisobutyrate of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol from isobutyric aldehyde is carried out in a vertical tubular reactor with a metal nozzle and jacket (reactor height 135 cm, diameter 40 mm). The effective volume of the reactor is 1324 ml.
Реакцию конденсации изомасляного альдегида проводят при температуре 145oC, давлении 2 атм, в присутствии 2,0% водного раствора сульфата двухвалентного железа. Продукт реакции отводят через холодильник при постоянном заполнении реактора. Время пребывания реагентов 1,0 ч. Из органической фазы при давлении 1 атм и температуре до 160oC отгоняют непрореагировавший изомасляный альдегид. Остаток (88% от загрузки) содержит 86,3 мас. диизобутирата 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола. Повторной перегонкой на колонне эффективностью 20 т. т. при давлении вверху 50 мм рт.ст. и температуре вверху 172oC, внизу 232oC по верху колонны выделяют диизобутират 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола чистотой 99,1 мас. с выходом от потенциала 56 мас.The condensation reaction of isobutyric aldehyde is carried out at a temperature of 145 o C, a pressure of 2 ATM, in the presence of a 2.0% aqueous solution of ferrous sulfate. The reaction product is removed through a refrigerator with constant filling of the reactor. The residence time of the reactants is 1.0 hour. Unreacted isobutyric aldehyde is distilled off from the organic phase at a pressure of 1 atm and a temperature of up to 160 ° C. The remainder (88% of the load) contains 86.3 wt. 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate. By repeated distillation on a column with an efficiency of 20 tons at a pressure above 50 mmHg and a temperature at the top of 172 o C, at the bottom of 232 o C at the top of the column diisobutyrate of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol with a purity of 99.1 wt. with a yield of 56 wt.
Пример 20 (без применения разделяющего агента)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что разделение осуществляют без применения разделяющего агента, а эффективность второй и третьей колонн равна 40 т.т. кратность орошения на второй колонне 16, на третьей 5,0, т.е. эффективность колонн и кратность орошения существенно выше, чем в примере 1.Example 20 (without the use of a separating agent)
The raw material of the composition shown in example 1, is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that the separation is carried out without the use of a separating agent, and the efficiency of the second and third columns is 40 tons the multiplicity of irrigation on the second column 16, on the third 5.0, i.e. the efficiency of the columns and the multiplicity of irrigation is significantly higher than in example 1.
В результате проведения процесса выделяют целевой МГЭИМК чистотой 88,2 мас. с выходом от потенциала 64,3 мас. As a result of the process, the target MGEIMK with a purity of 88.2 wt. with a yield of 64.3 wt.
Пример 21 (по способу-прототипу)
Сырье состава, приведенного в примере 1, подвергают разделению аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве разделяющего агента используют фурфурол в соотношении разделяющий агент:сырье 3:1. В результате выделяют целевой продукт чистотой 93 мас. с выходом от потенциала 70,7 мас.Example 21 (according to the prototype method)
The raw material of the composition shown in example 1 is subjected to separation analogously to example 1 with the difference that furfural is used as the separating agent in the ratio of the separating agent: raw material 3: 1. As a result, the target product is isolated with a purity of 93 wt. with a yield of 70.7 wt.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105188A RU2082712C1 (en) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105188A RU2082712C1 (en) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95105188A RU95105188A (en) | 1996-12-27 |
| RU2082712C1 true RU2082712C1 (en) | 1997-06-27 |
Family
ID=20166463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95105188A RU2082712C1 (en) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2082712C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2436667A1 (en) | 2010-09-08 | 2012-04-04 | Politechnika Opolska | A method to manufacture a mixture of aliphatic hydroxyesters, especially from isobutyric aldehyde |
| CN109020817A (en) * | 2018-09-11 | 2018-12-18 | 山东理工大学 | The separation method of 2,2,4- trimethyl -1,3- pentanediol and its mono isobutyrate |
| CN112430185A (en) * | 2020-11-04 | 2021-03-02 | 天津瑞维锦化工技术有限公司 | Method for distilling and purifying 2,2, 4-trimethyl-1, 3-pentanediol monoisobutyrate |
-
1995
- 1995-04-07 RU RU95105188A patent/RU2082712C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 4225726, кл. C 07 C 67/44, 1980. 2. Патент Японии N 54-27311, кл. C 03 C 31/02, 1979. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2436667A1 (en) | 2010-09-08 | 2012-04-04 | Politechnika Opolska | A method to manufacture a mixture of aliphatic hydroxyesters, especially from isobutyric aldehyde |
| CN109020817A (en) * | 2018-09-11 | 2018-12-18 | 山东理工大学 | The separation method of 2,2,4- trimethyl -1,3- pentanediol and its mono isobutyrate |
| CN109020817B (en) * | 2018-09-11 | 2021-02-09 | 山东理工大学 | Method for separating 2,2, 4-trimethyl-1, 3-pentanediol from its monoisobutyrate |
| CN112430185A (en) * | 2020-11-04 | 2021-03-02 | 天津瑞维锦化工技术有限公司 | Method for distilling and purifying 2,2, 4-trimethyl-1, 3-pentanediol monoisobutyrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95105188A (en) | 1996-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4370491A (en) | Continuous preparation of acetic acid esters | |
| US5008046A (en) | Process for the continuous esterification of fatty acids | |
| US5811574A (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid and apparatus for this purpose | |
| KR102282531B1 (en) | Method for producing methacrolein and the conditioning/draining thereof for direct oxidative esterification | |
| US4479012A (en) | Recovery of aldehydes from hydroformylation reaction gas | |
| US4250328A (en) | Method for separation of an ester from a reaction mixture | |
| ES2153291A1 (en) | Process for preparing esters of carboxylic acids | |
| US4012439A (en) | Continuous production of n-butylacrylate free from dibutylether | |
| US4262140A (en) | Production of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
| US3963586A (en) | Extractive distillation of a dimethyl carbonate feed with water | |
| US4435594A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid esters | |
| US4735690A (en) | Dehydration of impure formic acid by extractive distillation | |
| KR20010105400A (en) | Method for Separating a Liquid Crude Aldehyde Mixture by Distillation | |
| RU2082712C1 (en) | Method for isolation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate from isobutyric aldehyde condensation product | |
| US3983010A (en) | Recovery of the formic acid/water azeotrope by distillation | |
| US3878057A (en) | Plural stage distillation of a crude 3-methylmercaptopropionaldehyde feed in solution with a volatile weak acid and a less volatile strong acid | |
| US2895996A (en) | Purification of neopentylglycol by steam sublimation | |
| US4775447A (en) | Process for the production of 2,2-dimethoxypropane | |
| US4642166A (en) | Dehydration of formic acid by extractive distillation | |
| US2649475A (en) | Process for the manufacture of methyl acrylate | |
| US3392091A (en) | Distillation of aqueous acetic acid in presence of water entraining byproducts | |
| US4986885A (en) | Process for the separation of butanol and butoxyacetaldehyde | |
| US4718988A (en) | Separation of 2-butyl acetate from 2-butanol by extractive distillation | |
| US4786370A (en) | Dehydration of formic acid by extractive distillation | |
| KR100721698B1 (en) | Coupled production of two esters |