RU2081925C1 - Method and installation for isolation of precious metals from solutions - Google Patents
Method and installation for isolation of precious metals from solutions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2081925C1 RU2081925C1 RU96106007A RU96106007A RU2081925C1 RU 2081925 C1 RU2081925 C1 RU 2081925C1 RU 96106007 A RU96106007 A RU 96106007A RU 96106007 A RU96106007 A RU 96106007A RU 2081925 C1 RU2081925 C1 RU 2081925C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reducing agent
- solution
- metal
- solutions
- metals
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/02—Apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/007—Recovery of isotopes from radioactive waste, e.g. fission products
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии, в частности, к получению драгоценных металлов мокрым способом, и может быть использовано как при высоком, так и низком содержании извлекаемого металла в растворе, в случаях, когда традиционные химические способы извлечения драгоценных металлов малоэффективны. Оно может найти применение как самостоятельное, так и в единой технологической цепи с известными способами, в том числе и способами очистки промышленных отходов, для выделения драгоценных и других стратегически важных металлов. The invention relates to metallurgy, in particular, to the production of precious metals by the wet method, and can be used both with a high and low content of recoverable metal in solution, in cases where traditional chemical methods for the extraction of precious metals are ineffective. It can find application both independently and in a single technological chain with known methods, including methods of industrial waste treatment, for the separation of precious and other strategically important metals.
В технологии извлечения драгоценных металлов из растворов широко известны осадительные способы, основанные на осаждении содержащихся в растворе драгоценных металлов путем добавления в него химических реагентов-осадителей. В качестве осадителей в зависимости от вида извлекаемого драгметалла используется различные реагенты. Так, в известном способе выделения и очистки металлов платиновой группы в раствор, содержащий драгметалл, добавляют в качестве осадителя щелочь, а затем воздействуют восстановителем (этанолом) и подвергают кипячению [1] Полученный осадок драгметаллов химическим способом отделяют от солей железа и меди. Precipitation methods based on the precipitation of precious metals contained in a solution by adding chemical precipitating agents to it are widely known in the technology for extracting precious metals from solutions. Various reagents are used as precipitants, depending on the type of precious metal recovered. So, in the known method for the separation and purification of platinum group metals, an alkali is added to the solution containing the precious metal as a precipitant, and then it is treated with a reducing agent (ethanol) and boiled [1] The obtained precious metal precipitate is chemically separated from iron and copper salts.
Указанный способ, так и другие родственные ему термические способы, характеризуются невысокой селективностью разделения металлов, низкой производительностью из-за длительности процесса осаждения, медленности химических процессов в силу низкой активности металлов платиновой группы, а также высокой трудоемкостью из-за многообразия операций и вредностью из-за использования в технологии биологических опасных реагентов. Такой способ неэкономичен для обработки растворов с малым содержанием драгметаллов. Неприемлем этот способ и для извлечения металлов из растворов, загрязненных радиоактивными отходами, в которых, однако, концентрация таких металлов может достигать от 4 до 19 кг/т, то есть в сотни раз превышает концентрации природных месторождений. Причина состоит в том, что необходимые для реализации такой технологии химические реагенты (преимущественно сульфат железа) должны по объему в 4-5 раз превосходить первичный объем обрабатываемого раствора, а это приводит не к уменьшению, а к увеличению суммарных объемов радиоактивных отходов, требующих захоронения. The specified method, as well as other related thermal methods, are characterized by a low selectivity of metal separation, low productivity due to the duration of the deposition process, the slowness of chemical processes due to the low activity of the platinum group metals, and also high labor intensity due to the variety of operations and the harmfulness of for using biological hazardous reagents in technology. This method is uneconomical for processing solutions with a low content of precious metals. This method is also unacceptable for the extraction of metals from solutions contaminated with radioactive waste, in which, however, the concentration of such metals can reach from 4 to 19 kg / t, that is, hundreds of times higher than the concentration of natural deposits. The reason is that the chemicals necessary for the implementation of this technology (mainly iron sulfate) must be 4-5 times larger than the initial volume of the treated solution, and this does not lead to a decrease, but to an increase in the total volumes of radioactive waste requiring disposal.
Известны также способы извлечения драгоценных металлов из жидких растворов, основанные на восстановлении содержащихся в обрабатываемом растворе ионов металла до состояния твердого нейтрального металла путем добавления в раствор химического реагента-восстановителя. There are also known methods for the extraction of precious metals from liquid solutions, based on the recovery of metal ions contained in the processed solution to the state of a solid neutral metal by adding a chemical reductant to the solution.
Наглядное представление о такой технологии дает прилагаемая технологическая схема, описанная в [2] фиг. 3. В технологический раствор, полученный путем растворения концентрата металлов платиновой группы в царской водке, добавляют в качестве восстановителя сернокислое железо (II), после чего отделяют полученный осадок от жидкой фазы. Выделенное в виде осадка загрязненное золото переплавляют в аноды, которые используют для электролитического рафинирования золота. В свою очередь фильтрат подвергают дальнейшей обработке для выделения других содержащихся в растворе драгметаллов (платины, палладия и др. ). Для извлечения из первичного раствора всех металлов платиновой группы в известной технологии используется целый ряд способов, существенно отличающихся по набору операций, по применяемым реагентам (восстановителям и осадителям), а также по методам рафинирования драгметаллов. A visual representation of such a technology is provided by the attached flow chart described in [2] of FIG. 3. In the technological solution obtained by dissolving the platinum group metal concentrate in aqua regia, iron sulfate (II) is added as a reducing agent, after which the precipitate obtained is separated from the liquid phase. The contaminated gold recovered as a precipitate is smelted into anodes, which are used for the electrolytic refining of gold. In turn, the filtrate is subjected to further processing to isolate other precious metals contained in the solution (platinum, palladium, etc.). In order to extract all the platinum group metals from the initial solution in the known technology, a number of methods are used that differ significantly in the set of operations, in the reagents used (reducing agents and precipitants), and also in the refining methods of precious metals.
Указанному способу извлечения, рассматриваемому в качестве прототипа, по существу, свойственны те же недостатки, что и описанному ранее аналогу:
низкая производительность из-за малой активности платиновых металлов и продолжительности химических процессов (например, для извлечения родия - получения "родиевого зеркала" раствор треххлористого родия в соляной кислоте в присутствии муравьиной кислоты кипятят в течение 24 ч);
высокая трудоемкость и материалоемкость по объему применяемого оборудования (для реализации способа и технологии по всей платиновой группе металлов используется большой набор электролитических ванн, прокалочные и плавильные печи, химические реакторы, смесители и водоочистное оборудование, а также вентиляционное вытяжное оборудование, обеспечивающее безопасность при работе с цианидами при экстракции золота);
ограниченное применение для растворов с малым содержанием драгоценных металлов;
низкая эффективность, которая окупается лишь высокой ценой извлекаемого продукта;
экологическая опасность загрязнения окружающей среды из-за использования цианидов;
неприемлемость для извлечения драгоценных и других стратегически важных металлов из растворов, загрязненных радиоактивными отходами;
сложность для дистанционного управления процессом извлечения металлов при работе с жидкими радиоактивными отходами;
невысокая селективность выделения отдельно взятого металла из сложного раствора, содержащего смесь различных металлов, в том числе и недрагоценных, таких как ионы железа, меди, никеля и других металлов, используемых в качестве восстановителя.The specified extraction method, considered as a prototype, essentially has the same disadvantages as the previously described analogue:
low productivity due to the low activity of platinum metals and the duration of chemical processes (for example, to extract rhodium — to obtain a “rhodium mirror” a solution of rhodium trichloride in hydrochloric acid in the presence of formic acid is boiled for 24 hours);
high complexity and material consumption in terms of the volume of equipment used (for the implementation of the method and technology for the entire platinum group of metals, a large set of electrolytic baths, calcining and melting furnaces, chemical reactors, mixers and water treatment equipment, as well as ventilation exhaust equipment, ensuring safety when working with cyanides, are used in the extraction of gold);
limited use for solutions with a low content of precious metals;
low efficiency, which pays off only by the high price of the recoverable product;
environmental hazard of environmental pollution due to the use of cyanides;
unacceptability for the extraction of precious and other strategically important metals from solutions contaminated with radioactive waste;
complexity for remote control of the metal extraction process when working with liquid radioactive waste;
low selectivity for the isolation of a single metal from a complex solution containing a mixture of various metals, including base metals, such as ions of iron, copper, nickel and other metals used as a reducing agent.
Ни один из рассмотренных способов не позволяет извлекать из раствора все содержащиеся в нем металлы платиновой группы своим набором однотипных операций и приемов, вследствие чего на практике используются технологии, представляющие собой сочетание множества различных способов, составляющих многостадийный процесс с огромным числом разнообразных операций и приемов. Основной причиной такого обилия операций, как это видно из технологической схемы [2] является то, что на стадии восстановления ионов металла до нейтрального состояния селективность выделения каждого металла не обеспечивается, и получают лишь загрязненный продукт (конгломерат), который содержит в своем составе как другие драгметаллы, так и посторонние примеси, что требует дальнейшей обработки продукта (преимущественно, рафинирование различными методами). None of the methods considered makes it possible to extract all the platinum group metals contained in it with a set of operations of the same type and techniques, as a result of which technologies are used in practice, which are a combination of many different methods that make up a multi-stage process with a huge number of different operations and techniques. The main reason for such an abundance of operations, as can be seen from the technological scheme [2], is that at the stage of reduction of metal ions to a neutral state, the selectivity of the release of each metal is not ensured, and only a contaminated product (conglomerate) is obtained, which contains in its composition like the others precious metals, and foreign impurities, which requires further processing of the product (mainly, refining by various methods).
Из оборудования, которое используется для извлечения драгоценных и других металлов, известна установка для отделения металлсодержащего продукта из растворов, в состав которой входит центробежный экстрактор и средства дозирования обрабатываемого раствора [3] Такие установки находят применение в экстракционной технологии ядерной энергетики, так как просты в обслуживании и надежны. Сочетание в них интенсивного перемешивания жидких и твердых компонентов с эффективным разделением фаз под действием центробежных сил обеспечивает высокую производительность при сравнительно малых размерах этих аппаратов. Однако они не приспособлены для ведения процессов лазерной экстракции. From equipment that is used to extract precious and other metals, there is a known installation for separating a metal-containing product from solutions, which includes a centrifugal extractor and means for dispensing the treated solution [3] Such installations are used in extraction technology of nuclear energy, as they are easy to maintain and reliable. The combination of intensive mixing of liquid and solid components with effective phase separation under the action of centrifugal forces provides high performance with a relatively small size of these devices. However, they are not suitable for laser extraction processes.
В основу способа положена задача осуществления такого взаимодействия раствора ионов драгметаллов и восстановителя, в результате которого селективное выделение металла обеспечивалось бы уже на стадии восстановления металла. The method is based on the task of such an interaction of a solution of precious metal ions and a reducing agent, as a result of which selective metal evolution would be ensured already at the stage of metal reduction.
Решение поставленной задачи в способе извлечения драгоценных металлов из жидких растворов, включающем восстановление драгоценного металла с последующим отделением металлсодержащего продукта от раствора, достигается тем, что восстановителя при наложении лазерного излучения с частотой, соответствующей резонансной частоте возбуждения ионов извлекаемого металла с селективным отделением металлсодержащего продукта. The solution of the problem in the method of extracting precious metals from liquid solutions, including the recovery of the precious metal with the subsequent separation of the metal-containing product from the solution, is achieved by the fact that the reducing agent is superimposed by laser radiation with a frequency corresponding to the resonant excitation frequency of the ions of the extracted metal with selective separation of the metal-containing product.
Селективное выделение металла на стадии восстановления обеспечивается за счет того, что под действием лазерного излучения (частота излучения которого выбрана так, что соответствует частоте собственных колебаний ионов металла, подлежащего экстрагированию) возбуждаются ионы именно этого металла, и, перейдя в более активное состояние, вступают во взаимодействие с восстановителем быстрее, чем ионы других присутствующих в растворе металлов, не получивших такой "заряд активности". В таком процессе низкая активность металлов платиновой группы способствует селективному выделению нужного металла из сложного раствора. Selective metal precipitation at the reduction stage is ensured by the fact that under the action of laser radiation (the radiation frequency of which is chosen so that it corresponds to the frequency of natural vibrations of the metal ions to be extracted), ions of this metal are excited and enter a more active state and enter the interaction with the reducing agent is faster than the ions of other metals present in the solution that have not received such a “charge of activity”. In this process, the low activity of the platinum group metals promotes the selective release of the desired metal from the complex solution.
Решение поставленной задачи обеспечивается также тем, что обработку раствора лазерным излучением проводят в процессе его перемешивания; отделение металлсодержащего продукта и вывод его из зоны облучения происходит непрерывно по мере его образования; в качестве восстановителя используют муравьиную кислоту, или уксусную кислоту, или щавелевую кислоту, или малоновую кислоту, или формиатные соли, или ацетатные соли, или оксалатные соли, или соли малоновой кислоты, или гидразии, или метанол, или метанол, или этанол, или соли уранила. The solution to this problem is also provided by the fact that the processing of the solution by laser radiation is carried out in the process of mixing; the separation of the metal-containing product and its withdrawal from the irradiation zone occurs continuously as it forms; formic acid, or acetic acid, or oxalic acid, or malonic acid, or formate salts, or acetate salts, or oxalate salts, or salts of malonic acid, or hydrazium, or methanol, or methanol, or ethanol, or salts, are used as reducing agent uranium.
Селективное выделение металла на стадии восстановления металла обеспечивается указанными операциями и условиями за счет того, что при совмещении операций перемешивания и облучения раствора лазерным излучением не только ускоряются процессы химического взаимодействия обрабатываемого раствора с восстановителем, но и уменьшается время, необходимое для контакта взаимодействующих компонентов и выделения нужного металла, без одновременного вовлечения в этот процесс других содержащихся в растворе металлов и примесей. Selective metal precipitation at the stage of metal reduction is ensured by the indicated operations and conditions due to the fact that when combining the mixing and irradiation of the solution with laser radiation, not only the chemical interaction of the treated solution with the reducing agent is accelerated, but also the time required for contacting the interacting components and the selection of the desired metal, without simultaneously involving in this process other metals and impurities contained in the solution.
Решение поставленной задачи обеспечения возможности ведения лазерного восстановления в установке для извлечения драгоценных металлов из жидких растворов, содержащей центробежный экстрактор и средства дозирования химических реагентов, достигается тем, что она оснащена лазерной системой, при этом экстрактор выполнен с окном из прозрачного материала в УФ видимом и ИК диапазоне длин волн для прохождения лазерного излучения. Благодаря селективности выделения металла уже на стадии его восстановления, таким образом, обеспечивается существенное уменьшение объема необходимого оборудования, снижается трудоемкость процесса, повышается производительность, эффективность и безопасность. Уменьшение количества оборудования, однотипность операций для всех извлекаемых металлов делает этот процесс легко автоматизируемым, что особенно важно для обеспечения безопасности при работе с радиоактивными растворами (отходами). Способ привлекателен своей экологичностью как из-за отсутствия необходимости использования цианидов, так и потому, что после интенсивных фотохимических реакций восстановления металлов и их выделения не образуется добавочные вредные отходы, все добавляемые реагенты в ходе фотохимических воздействий разлагаются до воды, азота, метана, СО2, а при обработке радиоактивных отходов обеспечивается высокая степень извлечения при сохранении первоначальных объемов обрабатываемого радиоактивного сырья.The solution to the problem of ensuring the possibility of conducting laser recovery in the installation for the extraction of precious metals from liquid solutions containing a centrifugal extractor and chemical dosing means is achieved by the fact that it is equipped with a laser system, while the extractor is made with a window of transparent material in visible UV and IR wavelength range for the passage of laser radiation. Due to the selectivity of metal extraction, it is already at the stage of its recovery, thus providing a significant reduction in the volume of necessary equipment, reducing the complexity of the process, increasing productivity, efficiency and safety. Reducing the amount of equipment, the uniformity of operations for all recoverable metals makes this process easily automated, which is especially important to ensure safety when working with radioactive solutions (waste). The method is attractive for its environmental friendliness both because of the lack of the need to use cyanides, and because after intensive photochemical reactions of metal reduction and their evolution, additional harmful waste is not formed, all added reagents decompose during water chemistry, water, nitrogen, methane, СО 2 and, when processing radioactive waste, a high degree of extraction is ensured while maintaining the initial volumes of the processed radioactive raw materials.
На фиг. 1 представлена технологическая схема реализации способа извлечения драгоценных металлов из растворов; на фиг. 2 елочная схема установки для извлечения драгоценных и других стратегически важных материалов из растворов. In FIG. 1 is a flow chart of a method for extracting precious metals from solutions; in FIG. 2 Christmas tree setup for the extraction of precious and other strategically important materials from solutions.
Для осуществления предлагаемого способа поступивший на обработку раствор ионов металла перемешивают с восстановителем, подвергают воздействию лазерного излучения частотой, соответствующей резонансной частоте ионов извлекаемых поочередно металлов, и ведут отделение образовавшегося металлсодержащего продукта (фиг. 1). При этом возможны несколько вариантов последовательности указанных операций:
перемешивание, обработку лазерным излучением и отделение металлсодержащего продукта производят в отдельных, соединенных между собой переточными каналами технологических аппаратах, то есть поочередно, с разделением операций во времени;
перемешивание раствора и обработку лазерным излучением производят совмещенно во времени, а отделение металлсодержащего продукта отдельно;
перемешивание раствора, обработку лазерным излучением и отделение металлсодержащего продукта совмещают и ведут в одном технологическом аппарате, обладающем функциями трех аппаратов смесителя, лазерного реактора и сепаратора.To implement the proposed method, the metal ion solution received for processing is mixed with a reducing agent, exposed to laser radiation at a frequency corresponding to the resonant frequency of the ions of the metals extracted in turn, and the formed metal-containing product is separated (Fig. 1). In this case, several options for the sequence of these operations are possible:
mixing, processing by laser radiation and separation of the metal-containing product is carried out in separate technological apparatuses interconnected by transfer channels, that is, alternately, with the separation of operations in time;
mixing the solution and processing with laser radiation is carried out simultaneously in time, and the separation of the metal-containing product separately;
mixing the solution, processing by laser radiation and separation of the metal-containing product are combined and carried out in one technological apparatus having the functions of three apparatuses of a mixer, a laser reactor and a separator.
Лучшей последовательностью реализации операций предлагаемого способа является совмещенное во времени выполнение трех указанных операций, так как это способствует повышению производительности процесса извлечения драгметалла и вносит дополнительный вклад в обеспечение селективности выделения присутствующих в растворе металлов: быстрое выведение из раствора первого перешедшего в твердую фазу извлекаемого металла, восстанавливает нарушенные присутствием частиц металла свойства раствора и создает необходимые предпосылки для выделения второго, третьего и т.д. металлов. The best sequence of operations of the proposed method is the combined execution of the three indicated operations in time, since this helps to increase the productivity of the precious metal extraction process and makes an additional contribution to the selectivity of the separation of metals present in the solution: quick removal of the first recovered metal from the solution into the solid phase, restores disturbed by the presence of metal particles the properties of the solution and creates the necessary prerequisites for isolation Nia second, third, etc. metals.
Схема установки, представленная на фиг. 2, иллюстрирует именно этот вариант ведения процесса. Работа установки происходит следующим образом. The installation diagram shown in FIG. 2, illustrates precisely this variant of the process. The installation is as follows.
Смешиваемые компоненты с заданными скоростями из напорных емкостей 1 (для обрабатываемого раствора) и 2 (для восстановителя) с помощью пропорционального дозатора 3, который позволяет строго выдерживать отношение потоков, по трубопроводам 4 попадают в центробежный экстрактор 5 в его смесительную камеру 6 и перемешиваются мешалкой 7. Смесительная камера 6 экстрактора 5 оснащена окном 8, выполненным из прозрачного материала в ИК, видимом и УФ диапазоне длин волн, через которое из лазерной системы 9 в смесительную камеру 6 экстрактора 5 проходит монохроматическое перестраиваемое излучение в ИК, видимом и УФ диапазоне длин волн. Для извлечения каждого конкретного металла предварительно известна резонансная частота ионов извлекаемого металла. Ее определяют на эталонных монорастворах конкретного драгметалла спектрофотометрически, по соответствующему пику поглощения перестраиваемого по частоте излучения. Для увеличения обрабатываемой в смесительной камере 6 зоны облучающий лазер имеет расширенный луч. Образовавшаяся после перемешивания и обработки лазерным излучением продукт в виде твердой мелкодисперсной взвеси металлсодержащего продукта или в виде эмульсии при экстракции иона металла органическим растворителем подается транспортирующим устройством 10 в ротор 11, где под действием центробежных сил разделяются на фазы. Чистые фазы из ротора поступают в кольцевые приемные коллекторы 12 и 13 соответственно для тяжелой и легкой фаз и выводятся из экстрактора. Центробежный экстрактор приводится во вращение электродвигателем 14 постоянного тока. Суммарный расход исходных компонент изменялся от 1 до 30 л/ч, что соответствует изменению продолжительности обработки раствора лазерным излучением от 20 до 0,7 с. Mixed components with specified speeds from pressure vessels 1 (for the solution being treated) and 2 (for reducing agent) using a
В качестве лазерной системы 9 в предлагаемой установке может быть применена любая известная система, обеспечивающая генерирование перестраиваемого лазерного облучения в диапазоне резонансных частот возбуждения ионов извлекаемых металлов. При проведении экспериментов использовалась лазерная система, состоящая из лазера 15 на красителе с накачкой эксимерным лазером 16. As the
В процессе перемешивания и облучения раствора лазером на частоте, соответствующей резонансной частоте (частоте собственных колебаний) ионов извлекаемого металла, последние в результате такого взаимодействия переходят в возбужденное состояние и, следовательно, обретают высокую химическую активность, существенно ускоряющую их реакцию с восстановителем). Об эффективности такого возбуждения ионов металла можно судить, например, по тому, что облучение раствора треххлористого родия в соляной кислоте в присутствии муравьиной кислоты в качестве восстановителя приводит к появлению металлического родия уже через 30 мин, в то время как традиционным кипячением солянокислого раствора при прочих равных условиях на это требуется 24 ч. Причем селективное выделение родия по предлагаемому способу происходит на стадии восстановления металла, а не после рафинирования из конгломерата металлов, как это имеет место в известных технологиях с нагреванием раствора. In the process of mixing and irradiating the solution with a laser at a frequency corresponding to the resonant frequency (natural vibration frequency) of the ions of the metal being recovered, the latter, as a result of this interaction, become excited and, therefore, acquire high chemical activity, which significantly accelerates their reaction with the reducing agent). The effectiveness of such excitation of metal ions can be judged, for example, by the fact that irradiation of a solution of rhodium trichloride in hydrochloric acid in the presence of formic acid as a reducing agent leads to the appearance of metallic rhodium after 30 minutes, while traditional boiling of a hydrochloric acid solution, ceteris paribus the conditions require 24 hours. Moreover, the selective isolation of rhodium by the proposed method occurs at the stage of metal reduction, and not after refining from a conglomerate of metals, as it is There is a place in the known technologies with heating the solution.
В процессе совмещенного с перемешиванием отделения металлсодержащего продукта восстанавливаемый металл интенсивно выводится из раствора, что позволяет приступить к следующему циклу к выделению очередного металла. Следующим циклом может быть и цикл повторной обработки раствора лазерным излучением с тем же или с иным восстановителем или с восстановителем, представляющим собой смесь нескольких видов восстановителей. In the process of separating the metal-containing product combined with stirring, the reduced metal is intensively removed from the solution, which allows us to proceed to the next cycle to recover the next metal. The next cycle can be a cycle of repeated processing of the solution by laser radiation with the same or with a different reducing agent or with a reducing agent, which is a mixture of several types of reducing agents.
Кроме муравьиной кислоты в качестве восстановителя в предлагаемом способе могут быть использованы: уксусная кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, ацетаты, формиаты, оксалаты, малонаты, гидразин, метанол, этанол и другие реагенты, которые под действием лазерного излучения проявляют свойства восстановителей, а также смесь указанных реагентов. In addition to formic acid as a reducing agent in the proposed method can be used: acetic acid, oxalic acid, malonic acid, acetates, formates, oxalates, malonates, hydrazine, methanol, ethanol and other reagents that under the action of laser radiation exhibit the properties of reducing agents, as well as a mixture of these reagents.
Предварительно указать конкретный вид восстановителя, необходимого для выделения конкретного металла, не представляется возможным, так как выбор восстановителя зависит от большого числа факторов, характеризующих обрабатываемый раствор. При выборе восстановителя для выделения конкретного металла важным является компонентный состав раствора, валентное состояние ионов металла, кислотность раствора и др. Так, если в конкретном растворе присутствуют хотя бы два металла, которые с одним и тем же восстановителем (например, щавелевой кислотой) извлекаются за одно и то же время с начала облучения, то для обеспечения селективности извлечения может оказаться целесообразным использование другого восстановителя, который позволил бы извлечение этих металлов при одном цикле лазерного облучения разнести во времени. Необходимость такого выбора становится очевидной, если резонансные частоты возбуждения этих ионов весьма близки. Возможность же такого разнесения выделения металлов по времени имеются. Например, процесс лазерной генерации металлического палладия в присутствии щавелевой кислоты начинается, практически, мгновенно с момента начала облучения раствора лазером на резонансной частоте. В присутствии муравьиной кислоты восстановление палладия начинается через 20-25 мин облучения на этой частоте, а в присутствии муравьиной кислоты с с добавкой спирта через 12-15 мин. It is not possible to preliminarily indicate the specific type of reducing agent needed to isolate a specific metal, since the choice of reducing agent depends on a large number of factors characterizing the solution being treated. When choosing a reducing agent for the isolation of a specific metal, the component composition of the solution, the valence state of the metal ions, the acidity of the solution, etc. are important. So, if at least two metals are present in a particular solution that are extracted with the same reducing agent (for example, oxalic acid) at the same time since the start of irradiation, it may be appropriate to use another reducing agent to ensure extraction selectivity, which would allow the extraction of these metals in a single laser cycle spread exposure over time. The need for such a choice becomes apparent if the resonant excitation frequencies of these ions are very close. The possibility of such a separation of metal evolution in time is available. For example, the process of laser generation of metallic palladium in the presence of oxalic acid begins almost instantly from the moment the solution is irradiated with a laser at a resonant frequency. In the presence of formic acid, palladium recovery begins after 20-25 minutes of irradiation at this frequency, and in the presence of formic acid with the addition of alcohol after 12-15 minutes.
В зависимости от характеристики раствора даже резонансная частота возбуждения ионов одного и того же металла может быть несколько различной, так как в разных средах может быть различным и лигандное окружение иона. Depending on the characteristics of the solution, even the resonant frequency of the excitation of ions of the same metal can be slightly different, since the ligand environment of the ion can be different in different media.
Способ иллюстрируется приведенными ниже примерами извлечения металлов платиновой группы из жидких растворов, объединенными в таблицу. Эксперименты, включенные в группу примеров, проводились на установке по фиг. 2. Источниками излучения в экспериментах служили эксимерный лазер λ=308 нм с энергией импульса 70-80 мДж и частотой импульсов 10 Гц, перестраиваемый лазер на красителе или аргоновый лазер λ=458 нм с мощностью 260 мВт. Резонансная частота корректировалась по соответствующему пику поглощения. The method is illustrated by the following examples of the extraction of platinum group metals from liquid solutions, combined in a table. The experiments included in the group of examples were carried out in the facility of FIG. 2. The radiation sources in the experiments were an excimer laser λ = 308 nm with a pulse energy of 70-80 mJ and a pulse frequency of 10 Hz, a tunable dye laser or an argon laser λ = 458 nm with a power of 260 mW. The resonance frequency was corrected for the corresponding absorption peak.
Металлическая фаза, которую получали в ряде случаев после разделения, представляла собой тонкодисперсный порошок металла, пригодный для использования уже в таком виде (например, в качестве катализатора) или для переплавки. В одном случае при восстановлении иридия (IV) до иридия (III) полученный продукт отделялся методом жидкостной экстракции на той же установке с помощью ряда экстрагентов (например, трибутилфосфат в керосине). The metal phase, which was obtained in some cases after separation, was a finely divided metal powder, suitable for use already in this form (for example, as a catalyst) or for melting. In one case, during the reduction of iridium (IV) to iridium (III), the resulting product was separated by liquid extraction in the same installation using a number of extractants (for example, tributyl phosphate in kerosene).
Пример 1 иллюстрирует возможности описываемого способа при работе с радиоактивными растворами. В эксперименте был использован сложный раствор, содержащий ионы палладия d+2 и ионы уранила UO
Процесс восстановления палладия может идти при лазерном резонансном возбуждении его ионов в присутствии других восстановителей: метанола, этанола, щавелевой кислоты, муравьиной кислоты и др. а также из растворов различных по природе кислот (азотной, соляной, серной). The process of reducing palladium can proceed with laser resonant excitation of its ions in the presence of other reducing agents: methanol, ethanol, oxalic acid, formic acid, etc., as well as from solutions of different in nature acids (nitric, hydrochloric, sulfuric).
Восстановитель может изначально присутствовать в промышленных технологических растворах (например, уранил, этанол). Пример 2 иллюстрирует этот вариант. Обычно восстановление палладия в присутствии этанола проводят при нагревании растворов до 60-70oС. Этанол является двухэлектронным восстановителем и окисляется до альдегидов во время процесса.The reducing agent may initially be present in industrial process solutions (e.g., uranyl, ethanol). Example 2 illustrates this option. Typically, the reduction of palladium in the presence of ethanol is carried out by heating the solutions to 60-70 o C. Ethanol is a two-electron reducing agent and oxidizes to aldehydes during the process.
Под действием лазерного излучения процесс восстановления палладия (II) протекает при комнатной температуре со скоростью значительно более высокой, чем это наблюдается для термических процессов. При исследовании процессов образования металлического палладия в присутствии этанола под действием лазерного излучения было показано, что скорость реакции зависит от концентрации этанола в растворе. Under the action of laser radiation, the process of palladium (II) reduction proceeds at room temperature at a rate much higher than that observed for thermal processes. When studying the processes of the formation of metallic palladium in the presence of ethanol under the action of laser radiation, it was shown that the reaction rate depends on the concentration of ethanol in the solution.
Также было показано, что на скорость восстановления палладия влияет кислотность раствора. Верхняя граница кислотности, при которой не наблюдается образование черного осадка свежеосажденного палладия, составляет 4 М/л при традиционном химическом способе восстановления палладия, при котором используется подогрев раствора, палладиевая чернь не образуется уже при концентрациях кислот выше 0,07 М/л. Таким образом, метод лазерного воздействия позволяет работать с растворами высокой кислотности. It was also shown that the palladium recovery rate is affected by the acidity of the solution. The upper limit of acidity, at which the formation of a black precipitate of freshly precipitated palladium is not observed, is 4 M / L with the traditional chemical method of reducing palladium, which uses solution heating, palladium black does not form even at acid concentrations above 0.07 M / L. Thus, the method of laser exposure allows you to work with solutions of high acidity.
Примеры 3-5 показывают возможность извлечения палладия из растворов, содержащих другие органические и неорганические восстановители: щавелевая кислота Н2С2О4, гидразин солянокислый N2Н4•НСl, муравьиная кислота НСООН при облучении эксимерным лазером на длине волны 308 нм.Examples 3-5 show the possibility of extracting palladium from solutions containing other organic and inorganic reducing agents: oxalic acid H 2 C 2 O 4 , hydrazine hydrochloric acid N 2 H 4 • Hcl, formic acid HCOOH when irradiated with an excimer laser at a wavelength of 308 nm.
Оказалось, что процесс лазерной генерации палладия в присутствии щавелевой кислоты Н2С2О4 начинается практически мгновенно с начала облучения. Однако порог кислотности раствора лежал в области 0-1,5 М/л кислоты (пример 5). Если проводить облучение раствора на длине волны 430 нм (которая более коррелирует с полосой поглощения раствора палладия в присутствии щавелевой кислоты), то порог кислотности раствора, при котором наблюдается образование металлического палладия, существенно повышается до 4-5 М/л (пример 6).It turned out that the process of laser generation of palladium in the presence of oxalic acid H 2 C 2 O 4 begins almost instantly from the beginning of irradiation. However, the acidity threshold of the solution lay in the region of 0-1.5 M / L acid (Example 5). If the solution is irradiated at a wavelength of 430 nm (which is more correlated with the absorption band of the palladium solution in the presence of oxalic acid), then the acidity threshold of the solution at which the formation of metallic palladium is observed increases significantly to 4-5 M / L (example 6).
Гидразин солянокислый N2Н4•НСl также оказывает существенное влияние на процесс восстановления палладия (пример 3). Образование черного осадка металлического палладия наблюдается уже через несколько минут (≈5-8 мин) после начала облучения.Hydrazine hydrochloric acid N 2 H 4 • Hcl also has a significant effect on the recovery of palladium (example 3). The formation of a black precipitate of metallic palladium is observed within a few minutes (≈5-8 min) after the start of irradiation.
В присутствии муравьиной кислоты НСООН (пример 4) реакция протекает существенно медленнее, образование черного осадка начинается через 20-25 мин облучения. In the presence of formic acid HCOOH (example 4), the reaction proceeds much more slowly, the formation of a black precipitate begins after 20-25 minutes of irradiation.
В то же время добавление спирта инициирует образование металлического палладия через 12-15 мин. At the same time, the addition of alcohol initiates the formation of palladium metal after 12-15 minutes.
Этот ряд активности восстановителей Н2С2О4 < N2Н4•НСl < C2Н5ОН < НСООН) в процессе лазерного восстановления ионов палладия совпадает с рядом коротковолнового сдвига полосы поглощения палладия в присутствии этих лигандов в электронных спектрах.This series of activity of reducing agents H 2 C 2 O 4 <N 2 H 4 • Hcl <C 2 H 5 OH <HCOOH) during the laser reduction of palladium ions coincides with a number of short-wavelength shifts in the absorption band of palladium in the presence of these ligands in electronic spectra.
Акватированный ион палладия имеет интенсивную полосу поглощения при 380 нм. Присутствие других лигандов таких, как хлорид-ион, оксалат- и гидроокасалат-ион, этиловый спирт, муравьиная кислота, гидразин солянокислый сдвигает полосу поглощения палладия. Так, в растворе соляной кислоты пик поглощения Рd+2 наблюдается при 465 нм, а добавление спирта сдвигает полосу поглощения палладия в коротковолновую область до 435 нм. В присутствии щавелевой кислоты пик поглощения палладия наблюдается уже при 404 нм, а добавление гидразина еще более сдвигает полос в коротковолновую область до 394 нм.The activated palladium ion has an intense absorption band at 380 nm. The presence of other ligands such as chloride ion, oxalate and hydrocassalate ions, ethyl alcohol, formic acid, hydrazine hydrochloride shifts the palladium absorption band. So, in a hydrochloric acid solution, the peak of absorption of Pd +2 is observed at 465 nm, and the addition of alcohol shifts the absorption band of palladium to the short-wavelength region to 435 nm. In the presence of oxalic acid, the palladium absorption peak is already observed at 404 nm, and the addition of hydrazine shifts the bands even further to 394 nm in the short-wavelength region.
Примеры 7,8 показывают результаты исследования по процессам лазерного возбуждения платины. Examples 7.8 show the results of a study on the laser excitation of platinum.
В растворе соединения платины могут существовать в растворах в двух валентных состояниях Рt(IV) и Рt(II). In a solution, platinum compounds can exist in solutions in two valence states of PT (IV) and PT (II).
В отличие от палладия чистого акватированного иона платины в любом валентном состоянии не существует, поэтому можно рассматривать электронные спектры лишь сложных ионов платины. Например, в спектре PtCl
Облучение растворов платины PtBr
Однако если провести сначала восстановление Рt(IV) до Рt(II) под действием лазерного излучения в присутствии муравьиной кислоты, а затем добавить в раствор этанол и еще раз облучить раствор, то наблюдается образование черной взвеси металлической платины (пример 8). However, if you first restore PT (IV) to PT (II) under the action of laser radiation in the presence of formic acid, and then add ethanol to the solution and irradiate the solution again, then a black suspension of metallic platinum is formed (Example 8).
Примеры 9, 10 показывают эксперименты по разделению смеси палладия и платины. В зависимости от используемой длины волны, восстановителя и кислотности среды возможно как совместное осаждение палладия и платины, так и селективное их разделение. Examples 9, 10 show experiments on the separation of a mixture of palladium and platinum. Depending on the wavelength used, the reducing agent and the acidity of the medium, it is possible to simultaneously co-precipitate palladium and platinum, as well as selectively separate them.
Аналогичные эксперименты были проведены с растворами родия. Родий, также как и палладий, является более простой системой для изучения, так как в растворе он присутствует только в состоянии Rh(III). Электронный спектр поглощения RhCl3•Н2О в растворе соляной кислоты проявляет единственную сильную полосу поглощения при 460 нм. Добавление щавелевой кислоты или ее солей сдвигает полосу поглощения до 566 нм, а в присутствии муравьиной кислоты пик поглощения родия (III) находится при 425 нм.Similar experiments were carried out with rhodium solutions. Rhodium, as well as palladium, is a simpler system to study, since it is present in solution only in the Rh (III) state. The electronic absorption spectrum of RhCl 3 • H 2 O in a hydrochloric acid solution exhibits a single strong absorption band at 460 nm. The addition of oxalic acid or its salts shifts the absorption band to 566 nm, and in the presence of formic acid, the absorption peak of rhodium (III) is at 425 nm.
Пример 11 показывает что облучение растворов родия в присутствии спирта в течение 1 ч не приводило к изменению растворов. Изменения спектров поглощения до и после облучения не наблюдалось. Example 11 shows that irradiation of rhodium solutions in the presence of alcohol for 1 h did not lead to a change in the solutions. No changes in the absorption spectra before and after irradiation were observed.
Облучение растворов родия в течение 30 мин в присутствии муравьиной кислоты (пример 12) изменяет цвет раствора от пурпурно-красного до желтого и, соответственно, изменяется спектр поглощения родия. Через 10 мин выдерживания из облученного раствора начинает выпадать серый осадок металлического родия. Процесс существенно ускоряется при добавлении щавелевой кислоты (пример 13) вместо муравьиной кислоты. Однако образующиеся оксалаты родия являются фотохимически активными лишь при 560 нм. Именно поэтому здесь используется активация лазером на полосе 560 нм с образованием серого порошка металлического родия. Irradiation of rhodium solutions for 30 min in the presence of formic acid (Example 12) changes the color of the solution from purplish red to yellow and, accordingly, the absorption spectrum of rhodium changes. After 10 minutes of aging, a gray precipitate of metallic rhodium begins to precipitate from the irradiated solution. The process is significantly accelerated by the addition of oxalic acid (Example 13) instead of formic acid. However, the resulting rhodium oxalates are photochemically active only at 560 nm. That is why laser activation is used here at a band of 560 nm with the formation of a gray powder of metallic rhodium.
По-видимому, при облучении растворов RhCl3•nН2О в присутствии восстановителей происходит образование комплексов одновалентного родия Rh(I)
RhCl3•nH2O+HCOOH(H2C2O4) _→ Rh(I),
которые при выдерживании на воздухе распадаются до родия (О).Apparently, upon irradiation of RhCl 3 • nН 2 О solutions in the presence of reducing agents, monovalent rhodium complexes Rh (I) are formed
RhCl 3 • nH 2 O + HCOOH (H 2 C 2 O 4 ) _ → Rh (I),
which, when exposed to air, decompose to rhodium (O).
Пример 14 иллюстрирует возможность селективного разделения палладия и родия. Отделить родий селективно от палладия и платины не представляет никакого труда из-за их принципиальных различий в химических свойствах. Example 14 illustrates the possibility of selective separation of palladium and rhodium. Separating rhodium selectively from palladium and platinum is not difficult because of their fundamental differences in chemical properties.
Соединения иридия, подобно соединениям платины, существуют в растворе в двух валентных состояниях Ir(IV) и Ir(III). Однако фотохимически активным оказываются лишь соединения Ir(IV). В электронные спектры IrCl
Пример 17 иллюстрирует возможность извлечения золота из раствора. Электронный спектр раствора НАuCl4 имеет единственный ярко выраженный и очень интенсивный пик поглощения при 310 нм. Поскольку эксимерный лазер обладает излучением именно в области 308 нм, восстановление золота в поле лазерного излучения протекает практически мгновенно при концентрациях кислот до 5 М/л.Example 17 illustrates the possibility of extracting gold from a solution. The electronic spectrum of the HAuCl 4 solution has a single pronounced and very intense absorption peak at 310 nm. Since the excimer laser possesses radiation precisely in the region of 308 nm, the reduction of gold in the laser radiation field proceeds almost instantly at acid concentrations up to 5 M / L.
Та же картина наблюдается и у серебра. Пик поглощения серебра (I) находится при 300 нм. Поэтому его восстановление протекает столь же легко, как и золота (пример 18). The same picture is observed for silver. The absorption peak of silver (I) is at 300 nm. Therefore, its recovery proceeds as easily as gold (example 18).
Возможность разделения серебра и золота обеспечивается скоростью протекания раствора и, соответственно, продолжительностью обработки раствора лазерным излучением (пример 19). При извлечении золота из раствора, содержащего как ионы золота, так и серебра, выдерживают высокую скорость протока, которая определяется и исходным содержанием золота в растворе, затем после отделения золота раствор, содержащий уже исключительно серебно, обрабатывают лазерным излучением повторно для извлечения металлического серебра. The possibility of separation of silver and gold is provided by the rate of flow of the solution and, accordingly, the duration of the processing of the solution by laser radiation (example 19). When extracting gold from a solution containing both gold and silver ions, they maintain a high flow rate, which is also determined by the initial content of gold in the solution, then after separation of the gold, the solution containing already exclusively silver is laser-treated again to extract metallic silver.
Поскольку реальные растворы радиоактивных и промышленных отходов содержат смеси различных металлов, пример 20 иллюстрирует возможность последовательного извлечения драгоценных металлов из растворов, содержащих как ионы благородных металлов: платины, родия, иридия, золота, серебра, так и ионов металлов меди6 никеля, железа и др. В результате лазерного облучения указанных сложных растворов было зафиксировано селективное выделение золота, затем серебра, металлического палладия, платины и родия. Иридий извлекается в виде иридий (III) с помощью подходящих экстрагентов. Since real solutions of radioactive and industrial wastes contain mixtures of various metals, Example 20 illustrates the possibility of sequential extraction of precious metals from solutions containing both noble metal ions: platinum, rhodium, iridium, gold, silver, and metal ions of copper6 nickel, iron, etc. As a result of laser irradiation of these complex solutions, selective precipitation of gold, then silver, metallic palladium, platinum and rhodium was recorded. Iridium is recovered as iridium (III) using suitable extractants.
С высокой эффективностью изобретение может использоваться также при очистке промышленных радиоактивных отходов с параллельным извлечением драгоценных и стратегически важных металлов. With high efficiency, the invention can also be used in the treatment of industrial radioactive waste with the parallel extraction of precious and strategically important metals.
Claims (16)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96106007A RU2081925C1 (en) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Method and installation for isolation of precious metals from solutions |
AU44757/97A AU4475797A (en) | 1996-04-02 | 1997-06-19 | Method and installation for recovering precious metals from solutions using las er-induced reduction and precipitation |
PCT/RU1997/000194 WO1998058092A1 (en) | 1996-04-02 | 1997-06-19 | Method and installation for recovering precious metals from solutions using laser-induced reduction and precipitation |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96106007A RU2081925C1 (en) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Method and installation for isolation of precious metals from solutions |
PCT/RU1997/000194 WO1998058092A1 (en) | 1996-04-02 | 1997-06-19 | Method and installation for recovering precious metals from solutions using laser-induced reduction and precipitation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2081925C1 true RU2081925C1 (en) | 1997-06-20 |
RU96106007A RU96106007A (en) | 1997-11-20 |
Family
ID=26653697
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96106007A RU2081925C1 (en) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Method and installation for isolation of precious metals from solutions |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU4475797A (en) |
RU (1) | RU2081925C1 (en) |
WO (1) | WO1998058092A1 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6290749B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-09-18 | Eastman Kodak Company | Preparation of ultra-pure silver metal |
US6290747B1 (en) | 1999-12-08 | 2001-09-18 | Eastman Kodak Company | Conversion of impure silver halide to ultra-pure silver metal |
WO2016004094A1 (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Lightning Inspired Technology Llc | Molecular resonant frequency enhancement of metal oxide refining |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU528100A2 (en) * | 1974-05-12 | 1976-09-15 | Предприятие П/Я Р-6476 | Extraction apparatus |
US4439404A (en) * | 1976-12-03 | 1984-03-27 | Ga Technologies Inc. | Separation of uranium isotopes |
JPS58170526A (en) * | 1982-03-31 | 1983-10-07 | Japan Atom Energy Res Inst | Separation of isotope compound |
DE3340056C1 (en) * | 1983-11-05 | 1985-01-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the separation and purification of the platinum group metals by filling |
RU2046831C1 (en) * | 1992-04-03 | 1995-10-27 | Валерий Иванович Ивашов | Method of concentration and extraction of metals, being present in the form of ions in solution |
-
1996
- 1996-04-02 RU RU96106007A patent/RU2081925C1/en active
-
1997
- 1997-06-19 AU AU44757/97A patent/AU4475797A/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 WO PCT/RU1997/000194 patent/WO1998058092A1/en active Application Filing
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент ФРГ N 3340056, кл. С 22 В 11/04, 1985. 2. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. - М.: Мир, 1978, с. 25. 3. Авторское свидетельство СССР N 528100, кл. B 01 D 11/04, 1976. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4475797A (en) | 1999-01-04 |
WO1998058092A1 (en) | 1998-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1077803C (en) | Fluid extraction | |
EP0233498B1 (en) | Process and apparatus of photoelectrocalalytically reducing noble metals in a nitric acid solution | |
DE102019113198B3 (en) | Leaching process for precious metals from spent catalysts | |
Hanela et al. | Removal of iron–cyanide complexes from wastewaters by combined UV–ozone and modified zeolite treatment | |
KR101712763B1 (en) | Method for recovering platinum group metals from spent catalyst | |
RU2081925C1 (en) | Method and installation for isolation of precious metals from solutions | |
EP0355418B1 (en) | Process for the treatment of effluents containing cyanide and toxid metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine | |
DE60216333T2 (en) | METHOD FOR RECOVERING ADSORBED PALLADIUM FROM CONSUMED SILICATE MATERIAL | |
JP7401053B2 (en) | Gold recovery method, gold recovery agent and gold recovery device | |
JP2019537499A (en) | Iron-cavitation process for target metal separation | |
JPH06102148B2 (en) | Method and apparatus for oxidizing or reducing dissolved substances | |
RU2239666C1 (en) | Method of preparing rhodium, palladium, and ruthenium concentrates from nitric acid solutions | |
JP2004089954A (en) | Method for removing arsenic and the like from mud or soil contaminated therewith | |
JP4399529B2 (en) | Treatment method of electroless plating waste liquid | |
JPH11128956A (en) | Treatment of heavy metal-containing wastewater with protein | |
Donnet et al. | Development of the SESAME process | |
BG64538B1 (en) | Method for the treatment of organic materials | |
RU2689268C1 (en) | Method of producing palladium metal | |
JP2943813B2 (en) | Method for recovering platinum group metal from monolith catalyst for exhaust gas purification | |
RU2114196C1 (en) | Method of hydrometallurgical recovery of rare metals from technologically persistent raw material | |
DE102020001363B3 (en) | Leaching process for precious metals from spent catalysts | |
RU2689487C1 (en) | Method of extracting noble metals from ores and concentrates | |
JP2003080268A (en) | Treatment method for waste chemical plating solution | |
JPH09311196A (en) | Photochemical reprocessing method | |
JP2839585B2 (en) | Method and apparatus for reducing neptunium |