RU2078073C1 - Method for production of pentaerytritol - Google Patents
Method for production of pentaerytritol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2078073C1 RU2078073C1 RU95102634A RU95102634A RU2078073C1 RU 2078073 C1 RU2078073 C1 RU 2078073C1 RU 95102634 A RU95102634 A RU 95102634A RU 95102634 A RU95102634 A RU 95102634A RU 2078073 C1 RU2078073 C1 RU 2078073C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crystallization
- pentaerythritol
- solution
- cooling
- minutes
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии многоатомных спиртов нео-строения, в частности пентаэритрита, используемого в лакокрасочной и других отраслях промышленности. The invention relates to the technology of polyhydric alcohols of a neo-structure, in particular pentaerythritol, used in paint and varnish and other industries.
Известен способ получения пентаэритрита путем взаимодействия формальдегида с ацетальдегидом в присутствии гидроксида кальция. После завершения химического взаимодействия реакционный раствор обрабатывают серной кислотой с целью устранения избыточной щелочности и связывания ионов кальция. Образующийся при этом осадок гипса отфильтровывают, а фильтрат, содержащий в своем составе пентаэритрит, муравьиную кислоту и некоторое количество технологических примесей, концентрируют выпариванием. Выпаренную реакционную массу охлаждают в кристаллизаторах. Полученный осадок пентаэритрита отделяют от жидкой фазы фильтрованием, промывают, дополнительно перекристаллизовывают в горячей воде и сушат [1]
Недостатком способа является сложность качественного выделения из реакционной массы тонкодисперсного гипса, что усложняет последующие стадии выпаривания, кристаллизации, фильтрования и промывки пентаэритрита и снижает качество готового продукта.A known method of producing pentaerythritol by reacting formaldehyde with acetaldehyde in the presence of calcium hydroxide. After the completion of chemical interaction, the reaction solution is treated with sulfuric acid in order to eliminate excess alkalinity and the binding of calcium ions. The gypsum precipitate formed during this process is filtered off, and the filtrate containing pentaerythritol, formic acid and some technological impurities is concentrated by evaporation. The evaporated reaction mass is cooled in crystallizers. The resulting pentaerythritol precipitate is separated from the liquid phase by filtration, washed, further recrystallized in hot water and dried [1]
The disadvantage of this method is the difficulty of high-quality separation of fine gypsum from the reaction mass, which complicates the subsequent stages of evaporation, crystallization, filtering and washing of pentaerythritol and reduces the quality of the finished product.
Наиболее близким по совокупности признаков к предлагаемому является способ получения пентаэритрита, основанный на взаимодействии ацетальдегида с формальдегидом, взятом в избыточном количестве, в присутствии гидроксида натрия. После завершения химического взаимодействия реакционный раствор, содержащий в своем составе пентаэритрит, формиат натрия и некоторое количество технологических примесей, обрабатывают муравьиной кислотой для устранения избыточной щелочности среды и подвергают ректификации с целью удаления избытка формальдегида. После ректификации раствор концентрируют выпариванием и без предварительного выделения из него растворенного формиата натрия направляют на кристаллизацию пентаэритрита. The closest set of features to the proposed is a method for producing pentaerythritol, based on the interaction of acetaldehyde with formaldehyde taken in excess in the presence of sodium hydroxide. After completion of the chemical interaction, the reaction solution containing pentaerythritol, sodium formate and a certain amount of technological impurities is treated with formic acid to eliminate excess alkalinity and is subjected to rectification in order to remove excess formaldehyde. After rectification, the solution is concentrated by evaporation and, without preliminary isolation from it, the dissolved sodium formate is directed to the crystallization of pentaerythritol.
Кристаллизацию осуществляют охлаждением выпаренного раствора от начальной температуры, равной 95-105oC, до конечной, равной 20-25oC, в кристаллизаторах, работающих под атмосферным давлением и снабженных мешалками и охлаждающими рубашками или змеевиками. Полученную суспензию пентаэритрита формируют, осадок промывают от примесей формиата натрия дополнительно перекристаллизовывают в горячей воде и сушат [2]
Данный способ не связан с образованием и необходимостью выделения гипса, а также характеризуется повышенным качеством готового продукта.Crystallization is carried out by cooling the evaporated solution from an initial temperature of 95-105 ° C to a final temperature of 20-25 ° C in crystallizers operating under atmospheric pressure and equipped with stirrers and cooling jackets or coils. The resulting suspension of pentaerythritol is formed, the precipitate is washed from impurities of sodium formate and further recrystallized in hot water and dried [2]
This method is not associated with the formation and need for the allocation of gypsum, and is also characterized by increased quality of the finished product.
Недостаток способа состоит в низкой эффективности процесса кристаллизации пентаэритрита. Это объясняется тем, что процесс кристаллизации пентаэритрита протекает в присутствии значительных количеств растворенного формиата натрия (28-32% ), что обуславливает повышенную вязкость жидкой фазы. В результате этого величина критической степени переохлаждения выпаренного раствора, необходимая для начала кристаллизации пентаэритрита, достигает 15-25oC. Кристаллизация пентаэритрита при такой большой критической степени переохлаждения раствора характеризуется большой спонтанностью и плохой управляемостью. Это приводит к образованию на начальных стадиях процесса большого количества дефектных зародышей кристаллов пентаэритрита, которые из-за повышенной адгезионной способности образуют отложения на внутренних стенках и теплопередающих поверхностях кристаллизатора. В результате затягивается процесс охлаждения, а также сокращается длительность межпромывочного цикла работы кристаллизационного оборудования.The disadvantage of this method is the low efficiency of the crystallization process of pentaerythritol. This is because the crystallization of pentaerythritol occurs in the presence of significant amounts of dissolved sodium formate (28-32%), which leads to an increased viscosity of the liquid phase. As a result, the critical degree of supercooling of the evaporated solution, necessary to start crystallization of pentaerythritol, reaches 15-25 o C. Crystallization of pentaerythritol with such a large critical degree of supercooling of the solution is characterized by great spontaneity and poor controllability. This leads to the formation at the initial stages of the process of a large number of defective nuclei of pentaerythritol crystals, which, due to increased adhesive ability, form deposits on the inner walls and heat transfer surfaces of the crystallizer. As a result, the cooling process is delayed, and the duration of the inter-flushing cycle of the crystallization equipment is also reduced.
Предлагаемый способ получения пентаэритрита, включающий взаимодействие ацетальдегида с формальдегидом в присутствии гидроксида натрия, ректификацию и выпаривание реакционного раствора, кристаллизацию охлаждением, фильтрование, промывку и сушку готового продукта, отличается тем, что кристаллизацию предварительно проводят под вакуумом при остаточном давлении 28-3 кПа в течение 15-30 мин при охлаждении раствора до 55-75oC, а затем в течение 40-80 мин при атмосферном давлении.The proposed method for producing pentaerythritol, including the interaction of acetaldehyde with formaldehyde in the presence of sodium hydroxide, rectification and evaporation of the reaction solution, crystallization by cooling, filtration, washing and drying of the finished product, characterized in that the crystallization is preliminarily carried out under vacuum at a residual pressure of 28-3 kPa for 15-30 minutes while cooling the solution to 55-75 o C, and then for 40-80 minutes at atmospheric pressure.
Заявляемый способ позволяет повысить эффективность процесса кристаллизации пентаэритрита за счет улучшения условий образования и роста кристаллов и уменьшения отложений продукта на внутренних поверхностях кристаллизатора. The inventive method improves the efficiency of the crystallization of pentaerythritol by improving the conditions for the formation and growth of crystals and reducing product deposits on the inner surfaces of the mold.
Это достигается тем, что процесс кристаллизации пентаэритрита осуществляют в две стадии. This is achieved by the fact that the process of crystallization of pentaerythritol is carried out in two stages.
На первой стадии кристаллизацию осуществляют путем охлаждения выпаренного раствора в течение 15-30 мин под вакуумом при остаточном давлении 28-3 кПа до 55-75oC.In the first stage, crystallization is carried out by cooling the evaporated solution for 15-30 minutes under vacuum at a residual pressure of 28-3 kPa to 55-75 o C.
Предлагаемый технологический режим первой стадии обеспечивает проведение зародышеобразования и начала их роста при минимальных критических степенях переохлаждения раствора. Это достигается тем, что при создании над поверхностью исходного выпаренного раствора вакуума определенной величины наблюдается эффект вторичного вскипания. Благодаря испарению части воды требуемая для начала кристаллизации степень пересыщения раствора достигается при значительно меньших степенях его переохлаждения, которая не превышает 3-5oC. За счет этого процесс образования кристаллов пентаэритрита протекает в наиболее благоприятных высокотемпературных условиях. Образующиеся кристаллы характеризуются правильностью своей структуры и меньшей склонностью к отложениям на внутренних поверхностях кристаллизатора.The proposed technological regime of the first stage provides for nucleation and the beginning of their growth with minimal critical degrees of supercooling of the solution. This is achieved by the fact that when creating above the surface of the initial evaporated vacuum solution of a certain size, the effect of secondary boiling is observed. Due to the evaporation of part of the water, the degree of supersaturation of the solution required to begin crystallization is achieved at much lower degrees of supercooling, which does not exceed 3-5 ° C. Due to this, the process of formation of pentaerythritol crystals proceeds under the most favorable high-temperature conditions. The resulting crystals are characterized by the correctness of their structure and less tendency to deposits on the inner surfaces of the mold.
Сокращение длительности первой стадии менее 15 мин не допустимо, так как при этом не успевает завершиться процесс образования кристаллов пентаэритрита. Увеличение длительности более 30 мин не дает дополнительных преимуществ для улучшения условий образования кристаллов, но вызывает увеличение габаритов используемого кристаллизационного оборудования и возрастание затрат на его вакуумирование. Reducing the duration of the first stage to less than 15 minutes is not permissible, since the formation of pentaerythritol crystals does not have time to complete. An increase in the duration of more than 30 minutes does not provide additional advantages for improving the conditions for the formation of crystals, but causes an increase in the dimensions of the used crystallization equipment and an increase in the cost of its evacuation.
Снижение величины вакуума до остаточного давления более 28 кПа приводит к снижению эффективности вторичного вскипания раствора. Увеличение величины вакуума до остаточного давления менее 3 кПа вызывает образование большого количества пены при вскипании раствора и ухудшении условий образования кристаллов пентаэритрита. A decrease in the vacuum to a residual pressure of more than 28 kPa leads to a decrease in the efficiency of the secondary boiling of the solution. An increase in the vacuum to a residual pressure of less than 3 kPa causes the formation of a large amount of foam when the solution boils and the conditions for the formation of pentaerythritol crystals worsen.
Уменьшение температуры раствора менее 55oC связано с образованием большого количества высоковязкой пены и ухудшением условий для образования кристаллов. Увеличение температуры свыше 75oC приводит к снижению степени выкипания раствора и сокращению количества образующихся кристаллов на первой стадии процесса. Это в свою очередь ухудшает условия роста кристаллов на второй стадии процесса.The decrease in the temperature of the solution less than 55 o C is associated with the formation of a large amount of highly viscous foam and worsening conditions for the formation of crystals. An increase in temperature above 75 o C leads to a decrease in the degree of boiling of the solution and a reduction in the number of crystals formed in the first stage of the process. This in turn worsens the crystal growth conditions in the second stage of the process.
На второй стадии кристаллизацию проводят путем дополнительного охлаждения суспензии в течение 40-80 мин до 20-25oC под атмосферным давлением.In the second stage, crystallization is carried out by additional cooling of the suspension for 40-80 minutes to 20-25 o C under atmospheric pressure.
Предлагаемый технологический режим второй стадии обеспечивает дальнейший рост полученных на первой стадии кристаллов без заметного образования новых. The proposed technological regime of the second stage provides further growth of crystals obtained in the first stage without noticeable formation of new ones.
Проведение второй стадии кристаллизации в течение менее 40 мин является не достаточным для роста уже существующих кристаллов, но вызывает образование новых зародышей кристаллов пентаэритрита, которые имеют дефектную структуру и склонны к отложению на внутренних поверхностях кристаллизатора. Carrying out the second stage of crystallization for less than 40 min is not sufficient for the growth of existing crystals, but causes the formation of new nuclei of pentaerythritol crystals, which have a defective structure and are prone to deposition on the inner surfaces of the crystallizer.
Увеличение длительности более 80 мин также нежелательно, так как не обеспечивает дополнительного роста кристаллов, но связано с возрастанием их механического истирания. An increase in the duration of more than 80 minutes is also undesirable, since it does not provide additional crystal growth, but is associated with an increase in their mechanical abrasion.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. The proposed method can be implemented as follows.
Расчетное количество формальдегида, воды и гидроксида натрия загружают в реактор с охлаждающей рубашкой и мешалкой. Смесь охлаждают до 12-17oC и постепенно дозируют в нее расчетное количество ацетальдегида. За счет протекания химической реакции температура в реакторе повышается до 40-45oC. Далее реакционную смесь подкисляют муравьиной кислотой до pH 5,5-6,5 и подвергают ректификации, например, в колпачковой колонне под давлением 0,25-0,3 МПа и температуре 125-130oC с целью удаления избытка формальдегида. Далее раствор концентрируют выпариванием в выпарном аппарате.The estimated amount of formaldehyde, water and sodium hydroxide is loaded into a reactor with a cooling jacket and stirrer. The mixture is cooled to 12-17 o C and gradually the calculated amount of acetaldehyde is dosed into it. Due to the chemical reaction, the temperature in the reactor rises to 40-45 o C. Next, the reaction mixture is acidified with formic acid to a pH of 5.5-6.5 and subjected to rectification, for example, in a cap column under a pressure of 0.25-0.3 MPa and a temperature of 125-130 o C in order to remove excess formaldehyde. Next, the solution was concentrated by evaporation in an evaporator.
Выпаренный раствор, содержащий в своем составе 25-30% пентаэритрита, 15-20% формиата натрия, а также некоторое количество технологических примесей, имеющий плотность 1270-1300 кг/м3 и температуру 95-105oC, направляют на двухступенчатую кристаллизацию пентаэритрита.The evaporated solution containing 25-30% pentaerythritol, 15-20% sodium formate, as well as a certain amount of technological impurities having a density of 1270-1300 kg / m 3 and a temperature of 95-105 o C, are sent to two-stage crystallization of pentaerythritol.
На первой ступени раствор подают в вакуум-испарительную камеру, которая представляет собой теплоизолированную вертикальную емкость с коническим днищем. В верхней части камеры имеются каплеотбойник и штуцер для отвода образующихся паров, соединенный с конденсатором и вакуумным насосом. Под воздействием вакуума при остаточном давлении 28-3 кПа раствор вскипает в условиях, близких к адиабатическим. При этом температура его снижается в течение 15-30 мин от 95-105oC до 55-75oC. За счет адиабатического вскипания образование кристаллов протекает в наиболее благоприятных условиях при малых степенях переохлаждения раствора, которые не превышают 3-5oC.At the first stage, the solution is fed into a vacuum evaporation chamber, which is a thermally insulated vertical tank with a conical bottom. In the upper part of the chamber there is a droplet eliminator and a fitting for venting the generated vapors, connected to a condenser and a vacuum pump. Under the influence of vacuum at a residual pressure of 28-3 kPa, the solution boils under conditions close to adiabatic. At the same time, its temperature decreases within 15-30 minutes from 95-105 o C to 55-75 o C. Due to adiabatic boiling, the formation of crystals proceeds under the most favorable conditions at low degrees of solution supercooling, which do not exceed 3-5 o C.
Полученная на первой ступени суспензия поступает на вторую ступень кристаллизации, которая заключается в ее доохлаждении в течение 40-60 мин до 20-25oC в кристаллизаторах, работающих под атмосферным давлением и снабженных охлаждающими рубашками или змеевиками. Благодаря наличию в исходной суспензии достаточно большого количества готовых зародышей кристаллов с правильной структурой на второй стадии имеет место их дальнейший рост без заметного образования новых кристаллических зародышей.The suspension obtained in the first stage enters the second stage of crystallization, which consists in its further cooling for 40-60 minutes to 20-25 o C in molds operating under atmospheric pressure and equipped with cooling jackets or coils. Due to the presence in the initial suspension of a sufficiently large number of ready-made nuclei of crystals with the correct structure in the second stage, their further growth occurs without noticeable formation of new crystalline nuclei.
После охлаждения до конечной температуры, равной 20-25oC, суспензию фильтруют, например, на ленточном или барабанном фильтре, осадок промывают от примесей формиата натрия и перекристаллизовывают в горячей воде. Продукт фильтруют, повторно промывают и сушат в сушильном барабане при помощи горячего воздуха.After cooling to a final temperature of 20-25 ° C., the suspension is filtered, for example, on a belt or drum filter, the precipitate is washed from impurities of sodium formate and recrystallized in hot water. The product is filtered, washed again and dried in a tumble dryer with hot air.
Для конкретизации вышеизложенного приводим примеры осуществления предлагаемого способа в заявленных режимах. Для сопоставления приводим также пример осуществления процесса по прототипу (пример 1), выполненный нами в промышленных условиях. To clarify the foregoing, we give examples of the implementation of the proposed method in the claimed modes. For comparison, we also give an example of the process of the prototype (example 1), performed by us in an industrial environment.
Пример 1. В реактор загружают 12870 кг технического раствора формалина, содержащего 20% формальдегида, 3000 кг раствора гидроксида натрия, содержащего 20% NaOH, и 5913 кг деминерализованной воды. Полученную смесь интенсивно перемешивают и охлаждают до 15oC, затем в реактор в течение 60 мин постепенно дозируют технический ацетальдегид в количестве 632,5 кг. После завершения реакции смесь (22478,5 кг) подкисляют до значения pH 6,0 при помощи муравьиной кислоты (58,1 кг) и подвергают ректификации под давлением 0,25 МПа и температуре 130oC с целью удаления избытка формальдегида.Example 1. 12870 kg of a technical solution of formalin containing 20% formaldehyde, 3000 kg of sodium hydroxide solution containing 20% NaOH, and 5913 kg of demineralized water are loaded into the reactor. The resulting mixture was vigorously stirred and cooled to 15 ° C., then technical acetaldehyde in an amount of 632.5 kg was gradually dosed into the reactor over 60 minutes. After completion of the reaction, the mixture (22478.5 kg) was acidified to pH 6.0 with formic acid (58.1 kg) and rectified under a pressure of 0.25 MPa and a temperature of 130 ° C. to remove excess formaldehyde.
Раствор, выходящий из нижней части ректификационной колонны в количестве 10833 кг и содержащий 1555 кг пентаэритрита и 1020 кг формиата натрия, смешивают с технологическим раствором, содержащим пентаэритрит и формиат натрия, и концентрируют выпариванием при 105oC до достижения плотности, равной 1280 кг/м3. Выпаренный раствор в количестве 6219 кг и содержащий 1876 кг пентаэритрита и 1042 кг формиата натрия, направляют на кристаллизацию пентаэритрита.A solution leaving the bottom of the distillation column in an amount of 10833 kg and containing 1555 kg of pentaerythritol and 1020 kg of sodium formate is mixed with a technological solution containing pentaerythritol and sodium formate, and concentrated by evaporation at 105 ° C. until a density of 1280 kg / m is reached 3 . The evaporated solution in the amount of 6219 kg and containing 1876 kg of pentaerythritol and 1042 kg of sodium formate is directed to the crystallization of pentaerythritol.
Кристаллизацию проводят медленным охлаждением раствора до 25oC при атмосферном давлении в кристаллизаторах, снабженных охлаждающими рубашками и рамными мешалками. Полученную суспензию (6219 кг) фильтруют, осадок пентаэритрита (1635 кг) промывают водой, взятой в количестве 2200 кг, и перекристаллизовывают в горячей воде, взятой в количестве 1350 кг.Crystallization is carried out by slowly cooling the solution to 25 ° C. at atmospheric pressure in crystallizers equipped with cooling jackets and frame mixers. The resulting suspension (6219 kg) is filtered, the precipitate of pentaerythritol (1635 kg) is washed with water taken in an amount of 2200 kg and recrystallized in hot water taken in an amount of 1350 kg.
Перекристаллизованный пентаэритрит дополнительно фильтруют, промывают водой (997 кг) и высушивают горячим воздухом. Готовый продукт в количестве 1000 кг упаковывают в мешки. Recrystallized pentaerythritol is further filtered, washed with water (997 kg) and dried with hot air. The finished product in an amount of 1000 kg is packed in bags.
Пример 2. Условия аналогичны примеру 1. Отличия состоят в том, что кристаллизацию пентаэритрита проводят в две стадии. Example 2. The conditions are similar to example 1. The differences are that the crystallization of pentaerythritol is carried out in two stages.
На первой стадии выпаренный раствор охлаждают в течение 15 мин до 75oC под вакуумом при остаточном давлении 28 кПа.In the first stage, the evaporated solution is cooled for 15 minutes to 75 ° C. under vacuum at a residual pressure of 28 kPa.
На второй стадии частично охлажденную суспензию подвергают окончательному охлаждению и кристаллизации пентаэритрита под атмосферным давлением в кристаллизаторах, снабженных охлаждающими рубашками и рамными мешалками. In the second stage, the partially cooled suspension is subjected to final cooling and crystallization of pentaerythritol under atmospheric pressure in crystallizers equipped with cooling jackets and frame mixers.
Условия и результаты осуществления способа при других заявляемых параметрах представлены в таблице. The conditions and results of the method with the other claimed parameters are presented in the table.
Из анализа экспериментальных данных следует, что предлагаемый способ позволяет значительно интенсифицировать процесс кристаллизации пентаэритрита, сократив его длительность в 1,6-2,1 раза. Одновременно с этим значительно сокращаются отложения пентаэритрита в виде корки на внутренних поверхностях кристаллизатора и за счет этого увеличивается длительность непрерывного цикла работы кристаллизатора между промывками в 2,4-2,7 раза. From the analysis of experimental data it follows that the proposed method can significantly intensify the crystallization process of pentaerythritol, reducing its duration by 1.6-2.1 times. At the same time, deposits of pentaerythritol in the form of a crust on the inner surfaces of the mold are significantly reduced, and due to this, the duration of the continuous cycle of the mold between the washings increases by 2.4–2.7 times.
Указанные преимущества позволяют повысить производительность кристаллизационного оборудования, увеличить эффективный фонд времени его работы, а также сократить потери и повысить качество готового продукта. These advantages allow to increase the productivity of crystallization equipment, increase the effective fund of its working time, as well as reduce losses and improve the quality of the finished product.
Литература
1. Авторское свидетельство СССР N 585149, кл. C 07 C 31/24, 1974.Literature
1. USSR author's certificate N 585149, cl. C 07 C 31/24, 1974.
2. Патент США N 2951095, кл. 260-635, 1960. 2. US patent N 2951095, CL. 260-635, 1960.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102634A RU2078073C1 (en) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | Method for production of pentaerytritol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102634A RU2078073C1 (en) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | Method for production of pentaerytritol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95102634A RU95102634A (en) | 1996-12-27 |
| RU2078073C1 true RU2078073C1 (en) | 1997-04-27 |
Family
ID=20165086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95102634A RU2078073C1 (en) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | Method for production of pentaerytritol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2078073C1 (en) |
-
1995
- 1995-02-22 RU RU95102634A patent/RU2078073C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 585149, кл. C 07C 31/24, 1974. 2. Патент США N 2951095, кл. 568-853, 1960. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95102634A (en) | 1996-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4632813A (en) | Process for the production of water soluble ammonium phosphates | |
| JPH0480908B2 (en) | ||
| EP1377544A2 (en) | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid | |
| AU2002249384A1 (en) | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid | |
| RU2078073C1 (en) | Method for production of pentaerytritol | |
| CN109608354B (en) | Method for refining aniline dye intermediate | |
| CN1757599A (en) | Method for producing ammonium sulfate | |
| CN113072047B (en) | Production process for continuously preparing monopotassium phosphate | |
| TW202246208A (en) | Process for the ammonolysis of bromoalkanoic acids | |
| RU2208009C1 (en) | Method for preparing pentaerythritol with content of basic substance above 98 mass % and pentaerythritol enriched with dipentaerythritol in amount 5-20 mass % | |
| US3531242A (en) | Method of preparing highly pure crystals of salts of phosphoric acid | |
| RU2199518C1 (en) | Method for simultaneous production of pentaerythritol and sodium formate | |
| SU947051A1 (en) | Process for producing zinc bromide | |
| US4485049A (en) | Two-stage crystallization of nitrilotriacetonitrile from a hot solution | |
| RU2178386C1 (en) | Method of potassium dihydrogen phosphate producing | |
| CN112390236A (en) | Production method of acid potassium dihydrogen phosphate | |
| RU2078758C1 (en) | Method for production of sodium formiate | |
| RU2104936C1 (en) | Method for production of magnesium sulfate | |
| RU2110508C1 (en) | Method for producing pentaerythritol | |
| RU2183582C1 (en) | Method of production of potassium hydrogen phosphate | |
| US4332778A (en) | Non-evaporative process for the production of aluminum sulfate | |
| CN111848433B (en) | Process for preparing 4-aminophenylacetamide | |
| CN112341336B (en) | Method for preparing MGH by reaction of sodium aldehyde sulfite and MGH esterified liquid | |
| CN107814719A (en) | The iodobenzene diacetate preparation method and Recycling Mother Solution using method of high-efficiency environment friendly | |
| CN113493400B (en) | Method for producing bisphenol S and co-producing sodium lignin sulfonate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110223 |