RU2076778C1 - Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons - Google Patents

Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons Download PDF

Info

Publication number
RU2076778C1
RU2076778C1 RU94044947A RU94044947A RU2076778C1 RU 2076778 C1 RU2076778 C1 RU 2076778C1 RU 94044947 A RU94044947 A RU 94044947A RU 94044947 A RU94044947 A RU 94044947A RU 2076778 C1 RU2076778 C1 RU 2076778C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxide
catalyst
dehydrogenation
rubidium
lanthanum
Prior art date
Application number
RU94044947A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94044947A (en
Inventor
Г.Р. Котельников
В.Б. Сиднев
А.В. Кужин
Д.В. Качалов
А.Ю. Смирнов
Original Assignee
Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Ярсинтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20163398&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2076778(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" filed Critical Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Ярсинтез"
Priority to RU94044947A priority Critical patent/RU2076778C1/en
Publication of RU94044947A publication Critical patent/RU94044947A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2076778C1 publication Critical patent/RU2076778C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons comprises iron oxide, zirconium dioxide, potassium carbonate, rubidium oxide or cesium oxide, molybdenum oxide, cerium oxide, chromium oxide, lanthanum oxide and/or neodymium oxide, portland cement, silicon oxide and magnesium oxide and/or calcium oxide, the ratio of components being as follows: 0.5-2.5 zirconium dioxide; 13.0-25.0 potassium carbonate; 0.05-5.0 rubidium oxide or cesium oxide; 0.5-5.0 molybdenum oxide; 1.0-3.0 cerium oxide; 0.5-5.0 chromium oxide; 0.05-1.0 lanthanum oxide and/or neodymium oxide; 0.5-5.0 silicon oxide; 0.5- 10.0 magnesium oxide and/or calcium oxide; the iron oxide balance. EFFECT: higher activity and improved selectivity of the catalyst.

Description

Изобретение относится к производству катализаторов, а именно к производству катализаторов для процессов дегидрирования алкилароматических углеводородов. The invention relates to the production of catalysts, and in particular to the production of catalysts for the processes of dehydrogenation of alkyl aromatic hydrocarbons.

Известен катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, содержащий, мас. Fe2O3 83; К2СО3 12; Сr2O3 12; SiO2 3. [1]
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для дегидрирования этилбензола следующего состава, мас. Fe2O3 45-90; K2O 5-40; МgO 4-30; СеО2 0-10; МоО3 0-10; WO3 0-10; СаО 0-15 [2]
Недостатками указанных катализаторов являются их относительно невысокие активность и селективность.
A known catalyst for the dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons containing, by weight. Fe 2 O 3 83; K 2 CO 3 12; Cr 2 O 3 12; SiO 2 3. [1]
Closest to the proposed is a catalyst for the dehydrogenation of ethylbenzene of the following composition, wt. Fe 2 O 3 45-90; K 2 O 5-40; MgO 4-30; CeO 2 0-10; MoO 3 0-10; WO 3 0-10; CaO 0-15 [2]
The disadvantages of these catalysts are their relatively low activity and selectivity.

Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора. The aim of the invention is to increase the activity and selectivity of the catalyst.

Это достигается тем, что катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов содержит оксид железа, карбонат калия, оксид магния и/или оксид кальция, оксид церия, портландцемент, оксид хрома, диоксид циркония, оксид кремния, оксид рубидия или оксид цезия, оксид лантана и/или оксид неодима при следующем содержании компонентов, мас. карбонат калия 12,0-25,0; оксид магния и/или оксид кальция 0,5-10,0; оксид молибдена 0,5-5,0; оксид церия 1,0-8,0; портландцемент 5,0-10,0; оксид хрома 0,5-5,0; диоксид циркония 0,5-2,5; оксид кремния 0,5-5,0; оксид рубидия и/или цезия 0,05-5,0; оксид лантана и/или оксид неодима 0,01-1,0; оксид железа остальное. This is achieved in that the catalyst for the dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons contains iron oxide, potassium carbonate, magnesium oxide and / or calcium oxide, cerium oxide, Portland cement, chromium oxide, zirconium dioxide, silicon oxide, rubidium oxide or cesium oxide, lanthanum oxide and / or neodymium oxide in the following components, wt. potassium carbonate 12.0-25.0; magnesium oxide and / or calcium oxide 0.5-10.0; molybdenum oxide 0.5-5.0; cerium oxide 1.0-8.0; Portland cement 5.0-10.0; chromium oxide 0.5-5.0; zirconium dioxide 0.5-2.5; silica 0.5-5.0; rubidium oxide and / or cesium 0.05-5.0; lanthanum oxide and / or neodymium oxide 0.01-1.0; iron oxide the rest.

Отличием предлагаемого катализатора от прототипа является дополнительное содержание оксида хрома, диоксида циркония, оксида кремния, оксида рубидия и/или оксида цезия и оксида лантана и/или оксида неодима при указанном содержании компонентов. The difference of the proposed catalyst from the prototype is the additional content of chromium oxide, zirconium dioxide, silicon oxide, rubidium oxide and / or cesium oxide and lanthanum oxide and / or neodymium oxide at the specified content of the components.

Использование в новом катализаторе заявляемого сочетания компонентов в определенном количестве позволяет существенно повысить активность и селективность катализатора. Кроме того, катализатор нового состава устойчив к воздействию высоких температур, что существенно увеличивает его срок службы по сравнению с известными катализаторами. Use in a new catalyst of the claimed combination of components in a certain amount can significantly increase the activity and selectivity of the catalyst. In addition, the catalyst of the new composition is resistant to high temperatures, which significantly increases its service life compared to known catalysts.

Предлагаемый катализатор готовят смешением в заданном соотношении тщательно измельченных оксидов железа, циркония, хрома, оксидов или легко разлагающихся до оксидов соединений молибдена, церия, лантана и/или неодима, кальция и/или магния. Компоненты смешивают и пропитывают водным раствором щелочных промоторов калия, рубидия или цезия. Соединения кремния вводят вместе со щелочными промоторами или отдельно. Предпочтительно в качестве соединений кремния использовать кремнийорганические соединения (например, арил-ацетил- и др.) Портландцемент вводится в катализатор на стадии сухого смешения компонентов. The proposed catalyst is prepared by mixing in a predetermined ratio of finely ground oxides of iron, zirconium, chromium, oxides or compounds of molybdenum, cerium, lanthanum and / or neodymium, calcium and / or magnesium that are readily decomposed. The components are mixed and soaked in an aqueous solution of alkaline promoters of potassium, rubidium or cesium. Silicon compounds are administered together with alkaline promoters or separately. It is preferable to use organosilicon compounds as silicon compounds (for example, aryl-acetyl - and others). Portland cement is introduced into the catalyst at the stage of dry mixing of the components.

Катализаторную массу перемешивают в течение 0,5-2,5 ч до получения однородной массы, затем формуют экструзией в "червяк", сушат при 110-150oС и прокаливают при 550-750oС.The catalyst mass is stirred for 0.5-2.5 hours to obtain a homogeneous mass, then molded by extrusion into a "worm", dried at 110-150 o C and calcined at 550-750 o C.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Сухие компоненты катализатора г: оксид железа 123; диоксид циркония 1,0; оксид молибдена 3; оксид церия 16; портландцемент 10; оксид хрома 1, оксид лантана 2; оксид магния 2 смешивают в течение 1 ч. Добавляют 30 мл водного раствора, содержащего 36 г карбоната калия, 3 г карбоната рубидия и 3 г (считая на оксид кремния) силиката калия. Катализаторную массу перемешивают в течение 1,5 ч до получения однородной пасты, затем формуют экструзией в "червяка" диаметром 3,0-4,0 мм, сушат при 110-750oС и прокаливают при 500-750oС в течение 3-4 ч.
The invention is illustrated by the following examples:
Example 1. Dry catalyst components g: iron oxide 123; zirconium dioxide 1.0; molybdenum oxide 3; cerium oxide 16; Portland cement 10; chromium oxide 1, lanthanum oxide 2; magnesium oxide 2 is mixed for 1 hour. Add 30 ml of an aqueous solution containing 36 g of potassium carbonate, 3 g of rubidium carbonate and 3 g (based on silicon oxide) of potassium silicate. The catalyst mass is stirred for 1.5 hours to obtain a homogeneous paste, then formed by extrusion into a "worm" with a diameter of 3.0-4.0 mm, dried at 110-750 o C and calcined at 500-750 o C for 3- 4 hours

Получают катализатор состава, мас. карбонат калия 13,0; оксид магния 1,0; оксид молибдена 1,5; оксид церия 8,0; портландцемент 5,0; оксид хрома 0,5; диоксид циркония 0,5; оксид кремния 1,5; карбонат рубидия 1,5; оксид лантана 1,0; оксид железа 61,5. Get the catalyst composition, wt. potassium carbonate 13.0; magnesium oxide 1.0; molybdenum oxide 1.5; cerium oxide 8.0; Portland cement 5.0; chromium oxide 0.5; zirconium dioxide 0.5; silica 1.5; rubidium carbonate 1.5; lanthanum oxide 1.0; iron oxide 61.5.

Испытание катализатора осуществляют в реакции дегидрирования этилбензола в стирол при температуре 600-620oС, скорости подачи сырья 1 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:2. Данные по испытанию катализатора приведены в таблице.The test of the catalyst is carried out in the reaction of dehydrogenation of ethylbenzene to styrene at a temperature of 600-620 o With a feed rate of 1 l / l of catalyst per hour and mass dilution of the feed with water vapor 1: 2. The test data of the catalyst are shown in the table.

Пример 2. Катализатор готовят и испытывают аналогично примеру 1, но вместо оксида магния используют карбонат магния, вместо оксида молибдена используют молибденовую кислоту, а вместо силиката калия используют золь кремниевой кислоты. Данные по составу и испытанию катализатора приведены в таблице. Example 2. The catalyst is prepared and tested analogously to example 1, but instead of magnesium oxide, magnesium carbonate is used, instead of molybdenum oxide, molybdenum acid is used, and instead of potassium silicate, a silica sol is used. Data on the composition and testing of the catalyst are shown in the table.

Пример 3. Катализатор готовят и испытывают аналогично примеру 1, но вместо оксида магния используют оксид кальция. Данные по составу и испытанию катализатора приведены в таблице. Example 3. The catalyst is prepared and tested analogously to example 1, but instead of magnesium oxide, calcium oxide is used. Data on the composition and testing of the catalyst are shown in the table.

Пример 4. Катализатор, приготовленный аналогично примеру 1, испытывают в реакции дегидрирования изопропилбензола при 560-580oС, скорости подачи сырья 1 л/л катализатора в час, массовом разбавлении сырья водяным паром 1:3. Данные по составу и испытанию катализатора приведены в таблице.Example 4. The catalyst prepared analogously to example 1, is tested in the reaction of dehydrogenation of isopropylbenzene at 560-580 o With the feed rate of 1 l / l of catalyst per hour, mass dilution of the feed with water vapor 1: 3. Data on the composition and testing of the catalyst are shown in the table.

Пример 5. Катализаторы, приготовленные аналогично примерам 1-3, испытывают в реакции дегидрирования этилтолуола при 600-620oС, скорости подачи сырья 0,5-1,0 л/л катализатора в час, массовом разбавлении сырья водяным паром 1:3. Данные по составу и испытанию катализаторов приведены в таблице.Example 5. Catalysts prepared analogously to examples 1-3, are tested in the reaction of dehydrogenation of ethyl toluene at 600-620 o With the feed rate of 0.5-1.0 l / l of catalyst per hour, mass dilution of the feed with water vapor 1: 3. Data on the composition and testing of the catalysts are given in the table.

Пример 6. Катализаторы, приготовленные аналогично примерам 1-3, испытывают в реакции дегидрирования диэтилбензола при 620oС, скорости подачи сырья 1 л/л катализатора в час, массовом разбавлении сырья водным паром 1:5. Данные по составу и испытанию катализатора приведены в таблице.Example 6. Catalysts prepared analogously to examples 1-3, are tested in the dehydrogenation reaction of diethylbenzene at 620 o C, the feed rate of 1 l / l of catalyst per hour, mass dilution of the feed with water vapor 1: 5. Data on the composition and testing of the catalyst are shown in the table.

Claims (1)

Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, включающий оксид железа, карбонат калия, оксид магния и/или оксид кальция, оксид молибдена, оксид церия и портландцемент, отличающийся тем, что он дополнительно содержит оксид хрома, диоксид циркония, оксид кремния, оксид рубидия или оксид цезия, оксид лантана и/или оксид неодима при следующем содержании компонентов, мас. A catalyst for the dehydrogenation of alkyl aromatic hydrocarbons, including iron oxide, potassium carbonate, magnesium oxide and / or calcium oxide, molybdenum oxide, cerium oxide and Portland cement, characterized in that it further comprises chromium oxide, zirconium dioxide, silicon oxide, rubidium oxide or cesium oxide , lanthanum oxide and / or neodymium oxide in the following components, wt. Карбонат калия 13,0 25,0
Оксид магния и/или оксид кальция 0,5 10,0
Оксид молибдена 0,5 5,0
Оксид церия 1,0 8,0
Портландцемент 5,0 10,0
Оксид хрома 0,5 5,0
Диоксид циркония 0,5 2,5
Оксид кремния 0,5 5,0
Оксид рубидия или оксид цезия 0,05 5,0
Оксид лантана и/или оксид неодима 0,05 1,0
Оксид железа Остальноее
Potassium carbonate 13.0 25.0
Magnesium oxide and / or calcium oxide 0.5 10.0
Molybdenum oxide 0.5 5.0
Cerium oxide 1.0 8.0
Portland cement 5.0 10.0
Chromium Oxide 0.5 5.0
Zirconium dioxide 0.5 2.5
Silica 0.5 5.0
Rubidium oxide or cesium oxide 0.05 5.0
Lanthanum oxide and / or neodymium oxide 0.05 1.0
Iron oxide
RU94044947A 1994-12-08 1994-12-08 Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons RU2076778C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94044947A RU2076778C1 (en) 1994-12-08 1994-12-08 Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94044947A RU2076778C1 (en) 1994-12-08 1994-12-08 Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94044947A RU94044947A (en) 1996-04-20
RU2076778C1 true RU2076778C1 (en) 1997-04-10

Family

ID=20163398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94044947A RU2076778C1 (en) 1994-12-08 1994-12-08 Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2076778C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы.- М.: Мир, 1973. 2. Заявка ФРГ N 3442636, кл. B 01 J 23/76, 1986. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU94044947A (en) 1996-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU597273B2 (en) Continuius process for the oxidative coupling of methane to C2+hydrocarbons in the presence of catalysts
US4629718A (en) Alkali promoted manganese oxide compositions containing silica and/or alkaline earth oxides
US4988660A (en) Double perovskite catalysts for oxidative coupling
CA1335279C (en) Catalyst for purifying the exhaust gases produced by internal combustion engines while reducing the emission of hydrogen sulfide production of this catalyst and the use thereof
RU1836141C (en) Catalyst for dehydrogenating ethyl-benzene to styrene
KR900009123A (en) How to reduce nitric oxide from waste gas
RU2003107043A (en) CATALYTIC COMPOSITION (OPTIONS) AND METHOD FOR OLEFIN CONVERSION WITH ITS APPLICATION
JP2011062692A (en) Catalyst composition for conversion of olefin to acrylonitrile and methacrylonitrile and conversion method thereof
US4467046A (en) Dehydrogenation catalyst
RU2076778C1 (en) Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons
RU2664124C1 (en) Catalyst for dehydration of alkylaromatic, alkylpyridine and olefin hydrocarbons
US4749674A (en) Catalyst for the non-oxidative dehydrogenation of alkylbenzene to alkenylbenzene
RU2187364C2 (en) Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons
US4375571A (en) Process for the preparation of ethylbenzene from 4-vinylcyclohexene-1
JPS61197040A (en) Catalyst and method for converting propane to propylene
RU2361667C1 (en) Catalyst for dehydrogenating olefin hydrocarbons
RU2509604C1 (en) Catalyst for dehydrogenating alkylaromatic hydrocarbons
EP0085718A1 (en) Selectively calcined dehydrogenation catalyst
CN102040465A (en) Method for preparing styrene by dehydrogenation of ethylbenzene
RU1623019C (en) Method of preparing catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene and n-butylenes
SU1493308A1 (en) Catalyst for isomerization of xylene
SU1631795A1 (en) Catalyst for dehydrogenation of alkyl aromatic hydrocarbons
SU1416171A1 (en) Catalyst for hydrating carbon oxide till methane is obtained
KR100383221B1 (en) Catalyst for dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons and preparation method thereof
RU2017515C1 (en) Catalytic agent for conversion of methane to higher hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121209

RZ4A Other changes in the information about an invention