RU2073735C1 - Способ получения сплавов металлов с фосфором - Google Patents
Способ получения сплавов металлов с фосфором Download PDFInfo
- Publication number
- RU2073735C1 RU2073735C1 RU93058169A RU93058169A RU2073735C1 RU 2073735 C1 RU2073735 C1 RU 2073735C1 RU 93058169 A RU93058169 A RU 93058169A RU 93058169 A RU93058169 A RU 93058169A RU 2073735 C1 RU2073735 C1 RU 2073735C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphorus
- metal
- crucible
- examples
- alloys
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Использование: получение сплавов, применяемых в черной, цветной и порошковой металлургии в качестве раскислителей, легирующих добавок, припоев. Сущность изобретения: сплавы получают раздельной загрузкой фосфора и металла в тигель, фосфор предварительно теплоизолируют материалами на основе асбеста, бумаги, стекловолокна, углерода или их сочетания, металл загружают в виде смеси стружки с кусками или в виде кусков. Нагрев ведут до температур выше температуры плавления целевого продукта, но ниже температуры плавления загружаемого металла. Целевой продукт удаляют из тигля в виде расплава. 4 з. п. ф-лы, 6 табл.
Description
Предлагаемый способ относится к получению сплавов (лигатур) черных и цветных металлов с фосфором, преимущественно сплавов железо фосфор, медь - фосфор, никель фосфор.
Сплавы металлов с фосфором находят широкое применение в черной, цветной и порошковой металлургии в качестве раскислителей, легирующих добавок, а также припоев.
Вещественный состав сплавов металлов с фосфором представлен микроструктурной смесью зерен фосфидов металлов, например Fe2P, Cu3P, Ni3P с зернами чистых металлов. Поэтому способы, относящиеся к получению индивидуальных фосфидов металлов и сплавов металлов с фосфором, аналогичны.
Известно несколько основных способов получения сплавов металлов с фосфором.
Первая группа таких способов основана на проведении окислительно-восстановительных процессов. Так, известен способ получения сплавов металлов с фосфором, основанный на восстановлении оксидов металла действием фосфористого водорода по реакции
MeO+PH3_→ Me-P+H2O
Недостатком этого способа является необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и токсичного реагента фосфористого водорода, являющегося сильным восстановителем и загорающегося на воздухе при температурах выше 140oC.
MeO+PH3_→ Me-P+H2O
Недостатком этого способа является необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и токсичного реагента фосфористого водорода, являющегося сильным восстановителем и загорающегося на воздухе при температурах выше 140oC.
Поэтому известный способ используют при получении малых количеств высокочистых сплавов металл-фосфор, применяемых в электронике, но такой способ непригоден для крупнотоннажного производства.
К той же группе способов относится способ получения сплавов металлов, например меди, с фосфором введением в шихту отходов фосфорного производства, фосфатной муки и восстановителя-углерода в виде активированного древесного угля [2] Реакцию ведут в расплаве при 1100 1200oC. Однако при таком способе целевой продукт сплав загрязнен примесями сопутствующих компонентов (серой, оксидами кальция, железа, кремния, фторидами). Рафинирование сплавов - дорогостоящая и сложная операция.
Вторая группа способов получения сплавов металлов с фосфором основана на прямом взаимодействии фосфора с металлами по реакции
Me+1/4P4_→ Me-P
Так, например, описан способ, в соответствии с которым расплав чистого металла сливают в ковш, в который предварительно помещен красный фосфор. Во избежание выброса и возгорания порошкообразного красного фосфора при действии падающей струи расплавленного металла фосфор в ковше при загрузке утрамбовывают и изолируют слоем древесных опилок и металлическими листами. Этот способ имеет недостаток, заключающийся в том, что, несмотря на защиту фосфора от воздействия падающей струи расплавленного металла, угар фосфора составляет от 25 до 50% С этим связаны пожароопасность и экологическая вредность технологии.
Me+1/4P4_→ Me-P
Так, например, описан способ, в соответствии с которым расплав чистого металла сливают в ковш, в который предварительно помещен красный фосфор. Во избежание выброса и возгорания порошкообразного красного фосфора при действии падающей струи расплавленного металла фосфор в ковше при загрузке утрамбовывают и изолируют слоем древесных опилок и металлическими листами. Этот способ имеет недостаток, заключающийся в том, что, несмотря на защиту фосфора от воздействия падающей струи расплавленного металла, угар фосфора составляет от 25 до 50% С этим связаны пожароопасность и экологическая вредность технологии.
Одна из причин больших потерь фосфора в этом способе обусловлена высокой температурой взаимодействия, поскольку реакция идет выше температуры плавления загружаемого металла (температура плавления меди, никеля и железа соответственно 1080, 1450 и 1530oC).
Реакция металла с фосфором идет с выделением тепла, поэтому повышение температуры взаимодействия ускоряет как прямую, так и обратную реакцию, приходящую с диссоциацией образовавшегося соединения Ме-Р.
Наиболее близким техническим решением по отношению к предлагаемому нами способу является способ получения сплавов металлов с фосфором, в соответствии с которым
1) в тигель загружают фосфор и твердый металл (одновременно);
2) загрузку осуществляют в виде смеси металлической стружки и красного фосфора;
3) тигель герметизируют и нагревают до 350 360oC с выдержкой при этой температуре в течение 4 5 часов;
4) целевой продукт извлекают из тигля в виде твердой фазы.
1) в тигель загружают фосфор и твердый металл (одновременно);
2) загрузку осуществляют в виде смеси металлической стружки и красного фосфора;
3) тигель герметизируют и нагревают до 350 360oC с выдержкой при этой температуре в течение 4 5 часов;
4) целевой продукт извлекают из тигля в виде твердой фазы.
Потери фосфора составляют 3 5% Основными недостатками этого известного способа являются, во-первых, большая длительность процесса, во-вторых, необходимость использования в качестве исходного металла 100% металлической стружки, поскольку реакция практически не проходит при использовании кускового металла, в-третьих, необходимость герметизации тигля, поскольку без нее существенно возрастают потери фосфора.
Очевидно, что известный способ-прототип не может быть реализован в крупномасштабном производстве сплавов металлов с фосфором.
Задачей предлагаемого изобретения является устранение имеющихся недостатков способа-прототипа, т. е. создание промышленного способа получения сплавов металлов с фосфором, который позволяет
cократить длительность процесса;
применять не только дефицитную и неудобную в работе стружку, но кусковой металл;
исключить необходимость герметизации тигля.
cократить длительность процесса;
применять не только дефицитную и неудобную в работе стружку, но кусковой металл;
исключить необходимость герметизации тигля.
Эта задача решалась предлагаемым нами способом получения сплавов металлов с фосфором, который реализуется совокупностью следующих существенных признаков.
1. В тигель (реактор) загружают фосфор и металл.
2. Загрузку материалов шихты осуществляют последовательно (послойно): сначала фосфор, затем металл.
3. Фосфор предварительно теплоизолируют.
4. Теплоизоляцию фосфора осуществляют материалом или сочетанием материалов, выбранным из группы, включающей асбест, бумагу, стекловолокно, углерод.
5. Загрузку металла проводят как в виде смеси стружки и кусков, так и в виде кусков.
6. Нагрев ведут до температуры выше температуры плавления целевого продукта, но ниже температуры плавления загружаемого металла.
7. Целевой продукт извлекают из тигля в виде расплава.
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются признаки по пунктам 2 7.
Предлагаемый способ обладает принципиальным отличием от известных способов получения фосфористых лигатур не только по совокупности приемов, но и по своей физико-химической сущности. Так, способ слива металла в ковш с фосфором основан на быстром растворении в жидком металле твердого фосфора, а способ загрузки в тигель смеси стружки и красного фосфора и проведения процесса при 350 360oC основан на диффузии твердого фосфора в металл при сравнительно низких температурах, чему способствует перемешивание фосфора со стружкой, хотя процесс этот идет медленно.
В предлагаемом же нами способе процесс ведут при интенсивном испарении фосфора (температура его сублимации составляет 416oC [4]) в условиях прохождения паров фосфора через столб разогретого металла, что интенсифицирует взаимодействие и позволяет осуществить его даже при кусковом металле. Такой механизм процесса реализуется в предлагаемом способе благодаря последовательной загрузке фосфоpа и металла (вначале фосфор, а затем металл). Для того, чтобы свести к минимуму потери парообразного фосфора, осуществляют теплоизоляцию загружаемого фосфора, что позволяет нагреть металл и поднять его поглотительную и реакционную способность по отношению к фосфору к тому моменту, когда он начнет интенсивно испаряться. Теплоизоляция позволяет вести процесс без увеличения выбросов фосфора при температурах выше температуры сублимации фосфора.
В предлагаемом способе процесс проводят при температурах ниже температуры плавления загружаемого металла, а плавление происходит благодаря переходу в металл фосфора, который снижает температуру плавления системы. Предлагаемая температура нагрева тигля должна быть в интервале выше температуры плавления готовой лигатуры, но ниже температуры плавления загружаемого металла, т. е. при содержании в целевом продукте 8 9% фосфора для сплава Сu-P температура нагрева должна быть в пределах 720 1050oC, для Fe-P 1200 1500oC, Ni-P 1000 1400oC. При температурах ниже нижнего предела затруднены выпуск и разливка целевого продукта, а выше верхнего увеличивается длительность нагрева и возрастают потери фосфора. Конкретно температура, выбираемая в указанных пределах, зависит от длительности и способа разливки полученной лигатуры.
Анализ существующего уровня науки и техники не позволил обнаружить технические решения, полностью идентичные заявленному изобретению в объеме совокупности существенных признаков. Это позволяет утверждать о соответствии предложенного изобретения требованию "Новизна".
Анализ известных решений показал, что в вышеупомянутом аналоге взаимодействие расплавленного металла проводят со слоем уплотненного красного фосфора, изолированного слоем опилок и слоем металлических листов. Несмотря на наличие изоляции, потери фосфора составляли 25 50% Таким образом, в заявленном решении найдена новая взаимосвязь "структура-функция", поскольку теплоизоляция фосфора привела к существенному снижению его потерь.
Заявленным решением реализуется важная практическая проблема получение сплавов металлов с фосфором в промышленном масштабе со снижением потерь красного фосфора. Эта проблема требовала своего решения в течение длительного времени, но ранее ее решить не удалось. Вышесказанные доводы подтверждают соответствие предложенного изобретения требованию "Изобретательский уровень".
Для подтверждения соответствия предлагаемого способа требованию "Промышленная применимость", а также для лучшего понимания сущности заявленного решения приводим примеры конкретной реализации изобретения.
Примеры реализации способа-прототипа.
В муфельной печи нагревают три графитовых тигля емкостью 1,2 л. В тигли загружают по 0,1 кг красного фосфора в смеси с 1,0 кг измельченного металла: в тигель 1 (пример 1) загружают фосфор и армко-железо в виде ломкой стружки, в тигель 2 (пример 2) фосфор и катодную медь в виде стружки, в тигель 3 (пример 3) фосфор и гранулированный никель. Тигли герметизируют графитовым крышками и выдерживают при 360oC в течение 4 часов.
Результаты по примерам 1 3 приведены в таблице 1.
Примеры 4 6 осуществлены в условиях примеров 1 3, но время нагрева сокращают до 3,5 часов. При вскрытии тиглей и выгрузке продукта реакции происходит возгорание остаточного фосфора.
Примеры 7 9 осуществлены в условиях примеров 1 3, но загрузку ведут смесью 0,3 кг стружки и 0,7 кг кусков в виде цилиндров диаметров 40 мм и высотой 3 мм. При вскрытии тиглей обнаружены непрореагировавшие с фосфором куски металла.
Примеры реализации предлагаемого способа.
Примеры 10 14. Процесс ведут в муфельной печи. Используют графитовые тигли емкостью 1,2 л. Загружают по 0,1 кг краcного фосфора, теплоизолированного различными материалами, затем загружают по 0,3 кг ломкой стружки и по 0,7 кг кускового металла (использованного в примерах 7 9). Тигли не герметизируют.
Все данные по примерам 10 14 приведены в таблице 2.
Фосфор упаковывался в теплоизоляционный материал перед загрузкой, например в крафт-бумагу или крафт-бумагу и затем в стеклоткань. Древесный уголь по примеру 14 использовали в виде фракции размером 3 10 мм, изоляция слоем 1,5 см.
Примеры 15 22 выполнены в индукционной печи марки ИСТ 04-32. Используют тигли емкостью 50 литров. Загрузка составляет 15 кг красного фосфора и 150 кг металла. В примере 15 металл берут в виде 100% ломкой стружки, аналогично в примерах 18 и 21. В примерах 16, 19 и 22 30% стружки и 70% кускового металла с размерами по примерам 7 9. В примерах 17 и 20 загрузку ведут только кусковым металлом. Фосфор предварительно теплоизолируют в пакетах из крафт-бумаги с содержанием 2,5 кг фосфора в каждом пакете. Пакет формируется из нескольких слоев крафт-бумаги, что обеспечивает достаточную прочность пакета при загрузке металла. Загруженный металл закрывают слоем древесного угля общей массой 5 кг с величиной фракций от 5 до 30 мм и начинают нагрев, контролируя температуру металла с помощью вольфрам-рениевой термопары ВР 5/20 с точностью регулировки ±10oC. После образования жидкого сплава в печи и выдержки при температуре реакции сплав выливают из тиглей в ковш и разливают в изложницы, отбирая при этом пробы в стальной стакан. Из пробы высверливают стружку и подвергают ее анализу.
Все данные по примерам 15 22 приведены в таблице 3.
Пример 23 осуществлен в индукционной печи. В тигель на дно и стены укладывают асбестовые листы толщиной 4 мм. Стенки изолируют на 1/3 высоты. Процесс проводят в условиях примеров 16, 19, 22, но загрузку фосфора проводят на слой асбеста. Металлическую шихту загружают в виде смеси 30% стружки и 70% кусков.
Все данные по примерам 23 25 представлены в таблице 4.
Примеры, не полностью воспроизводящие предложенный способ.
Примеры 26, 27 реализовали в условиях, аналогичных примерам 23 25, но в отличие от них температура нагрева выше предлагаемой нами, т.е. выше температуры плавления загружаемого металла.
Все данные этих примеров представлены в таблице 5.
Примеры 28, 29 реализованы в условиях, аналогичных примерам 23 25, но в отличие от них температура нагрева ниже температуры плавления готового сплава, т.е. составляла для Fe-P 1000oC, Cu-P 650oC, Ni-P 1000oC. Продукты в тигле получили в виде неоднородной массы, часть кусков меди не прореагировала с фосфором.
Примеры 28 30 реализовали без теплоизоляции, остальные условия аналогичны примерам 23 25 (таблица 6).
Загрузка угля в примерах 15 22 на поверхность металла не является обязательной, но в заводских условиях это делалось в качестве обычного приема в технологии цветного литья для того, чтобы избежать угара загружаемого металла.
Из приведенных примеров видно, что совокупность предложенных отличительных признаков позволяет резко сократить длительность процесса по сравнению с прототипом, достичь возможности применения не только стружки, но и кускового металла, исключить необходимость герметизации тигля при низких потерях фосфора, что важно не только экономически, но и с точки зрения экологии.
Claims (5)
1. Способ получения сплавов металлов с фосфором, включающий загрузку фосфора и металла в тигель, их нагрев и удаление целевого продукта, отличающийся тем, что фосфор предварительно теплоизолируют, а загрузку фосфора и металла осуществляют раздельно.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что целевой продукт удаляют из тигля в виде расплава.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что теплоизоляцию осуществляют асбестом, крафт-бумагой, стекловолокном или углеродсодержащим материалом.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл загружают в виде смеси стружки с кусками или в виде кусков.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что нагрев ведут до температуры выше температуры плавления целевого продукта, но ниже температуры плавления загружаемого металла.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93058169A RU2073735C1 (ru) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Способ получения сплавов металлов с фосфором |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93058169A RU2073735C1 (ru) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Способ получения сплавов металлов с фосфором |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93058169A RU93058169A (ru) | 1996-11-20 |
RU2073735C1 true RU2073735C1 (ru) | 1997-02-20 |
Family
ID=20151112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93058169A RU2073735C1 (ru) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Способ получения сплавов металлов с фосфором |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2073735C1 (ru) |
-
1993
- 1993-12-24 RU RU93058169A patent/RU2073735C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Курджамов А.В. и др. Литейное производство цветных и редких металлов.- М.: 1972, с.188 - 189. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102242275A (zh) | 一种无硅含钙铁合金的制备方法 | |
JPH06340911A (ja) | 金属溶融物の処理剤、および金属溶融物を均質化、精錬、冷却および合金する方法 | |
US2988444A (en) | Method and apparatus for treating molten metal | |
RU2073735C1 (ru) | Способ получения сплавов металлов с фосфором | |
RU2406767C1 (ru) | Способ металлотермической плавки металлов и сплавов | |
RU2426807C2 (ru) | Способ получения алюминиево-скандиевой лигатуры для сплавов на основе алюминия | |
RU2366722C2 (ru) | Способ получения стали и устройство для его реализации | |
RU2166556C1 (ru) | Способ выплавки феррованадия | |
FR2487378A1 (fr) | Procede pour produire par aluminothermie du chrome et des alliages de chrome a faible teneur en azote | |
US4177059A (en) | Production of yttrium | |
US3410679A (en) | Method of making metal alloys, particularly ferrotitanium alloy | |
RU2465361C1 (ru) | Алюминотермический способ получения металлов и плавильный горн для его осуществления | |
Komarov et al. | Control of the properties of metal alloys obtained by aluminothermy | |
RU2108403C1 (ru) | Способ получения медно-фосфорной лигатуры | |
CN1060532C (zh) | 钙基三元合金 | |
US4015978A (en) | Method for production of magnesium-containing briquets and magnesium | |
EP0950454A1 (en) | Nickel alloy for hydrogen battery electrodes | |
SU1211299A1 (ru) | Способ получени алюминиевого чугуна с компактным графитом | |
RU2813569C1 (ru) | Способ получения композиционного материала на основе нитрида кремния | |
WO2005090614A1 (en) | New desulphurating agents for decreasing sulphur content of iron melts to ultra low level | |
NO861232L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av ferrolegeringer. | |
RU2207395C1 (ru) | Способ получения феррованадия | |
RU2176416C1 (ru) | Способ иммобилизации радиоактивных отходов | |
SU1232440A1 (ru) | Способ получени легированного металла | |
RU2366721C2 (ru) | Способ получения стали |