RU2069674C1 - Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide - Google Patents
Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2069674C1 RU2069674C1 RU94026989A RU94026989A RU2069674C1 RU 2069674 C1 RU2069674 C1 RU 2069674C1 RU 94026989 A RU94026989 A RU 94026989A RU 94026989 A RU94026989 A RU 94026989A RU 2069674 C1 RU2069674 C1 RU 2069674C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyphenylene oxide
- monomer
- coatings
- films
- solutions
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения полимерных материалов на основе термостойкого полифениленоксида и может быть использовано для изготовления конструкционных деталей в электротехнике, автомобилестроении, химическом машиностроении, при производстве сантехнических изделий и медицинских протезов, а также для получения пленок и покрытий. The invention relates to a technology for producing polymeric materials based on heat-resistant polyphenylene oxide and can be used for the manufacture of structural parts in electrical engineering, automotive, chemical engineering, in the production of sanitary products and medical prostheses, as well as for the production of films and coatings.
Известны способы получения полимерных материалов на основе полифениленоксида путем перевода его в вязкотекучее состояние при температуре 290-330oC и дальнейшего формования изделий прессованием, каландрованием или экструзией под давлением 560-1400 кгс/см2 [1,2]
Недостатки этих способов заключаются в следующем: необходимость использования высоких температур и давлений, большие энергетические затраты при получении изделий, термодеструктивные процессы. Эти факторы существенно ограничивают реализацию ценных свойств полифениленоксида в соответствующих отраслях техники.Known methods for producing polymeric materials based on polyphenylene oxide by converting it into a viscous flow state at a temperature of 290-330 o C and further molding products by pressing, calendering or extrusion under pressure of 560-1400 kgf / cm 2 [1,2]
The disadvantages of these methods are as follows: the need to use high temperatures and pressures, high energy costs when receiving products, thermo-destructive processes. These factors significantly limit the realization of the valuable properties of polyphenylene oxide in the relevant branches of technology.
Известны способы получения модифицированных материалов на основе полифениленоксида путем его механического смешения с полимерами или с сополимерами стирола, пропилена, ударопрочного полистирола и другими подобными термопластичными материалами [3-4] а также путем смешения расплавов полифениленоксида и полистирола [5]
В результате реализации этих способов удается снизить температуру переработки полифениленоксидсодержащих композиций на 40-80oC, сохранить общий уровень эксплуатационных свойств, а также снизить стоимость конечного материала. Однако, общими недостатками для данных способов остаются высокая температура (180-210oC) и вязкость расплавов, необходимость применения больших избыточных давлений при формовании изделий и связанные с ними трудности получения пленок и покрытий.Known methods for producing modified materials based on polyphenylene oxide by mechanical mixing with polymers or with copolymers of styrene, propylene, high impact polystyrene and other similar thermoplastic materials [3-4] as well as by mixing melts of polyphenylene oxide and polystyrene [5]
As a result of the implementation of these methods, it is possible to reduce the processing temperature of polyphenylene oxide-containing compositions by 40-80 o C, maintain the overall level of operational properties, as well as reduce the cost of the final material. However, the common disadvantages for these methods are the high temperature (180-210 o C) and the viscosity of the melts, the need for large excess pressures when forming products and the associated difficulties in obtaining films and coatings.
Известен способ получения материалов на основе полифениленоксида путем перевода его в текучее состояние в результате растворения в органических растворителях, формования изделий при улетучивании низкомолекулярного компонента [6]
Данный способ лишен вышерассмотренных недостатков, присущих способу переработки по схеме расплавление формование под давлением охлаждение и фиксация формы изделия, но в то же время характеризуется своими недостатками, связанными с диффузионными явлениями при удалении растворяющего агента, необходимости его рекуперации, низкими концентрациями пленкообразующего. Эти факторы затрудняют получение разнотолщинных пленок и покрытий, а также объемных изделий из растворов полифениленоксидов.A known method of producing materials based on polyphenylene oxide by translating it into a fluid state as a result of dissolution in organic solvents, molding products when the low molecular weight component is volatilized [6]
This method is devoid of the above disadvantages inherent in the method of processing according to the scheme of melting molding under pressure, cooling and fixing the shape of the product, but at the same time it is characterized by its disadvantages associated with diffusion phenomena when removing the solvent, the need for its recovery, low concentrations of film-forming. These factors make it difficult to obtain films of different thicknesses and coatings, as well as bulk products from solutions of polyphenylene oxides.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения термопластичной композиции, заключающийся в смешении полифениленоксида с пластификатором при 40-90oC с одновременной полимеризацией пластифицирующего агента. В качестве пластификатора используют винилароматический мономер стирола в количестве 50 г на 1 кг полимера. После интенсивного механического перемешивания в смесителе в течение 30 мин смесь экструдируют при 220-240oC. В дальнейшем полученные гранулы смешивают с полимерами или с ударопрочными сополимерами полистирола и дополнительно экструдируют при 160-210oC и методом литья под давлением при 220-230oC и удельном давлении 1000 кгс/см2 изготавливают изделия [7]
К причинам, препятствующим достижению требуемого технического результата при использовании способа, принятого за прототип, относятся: во-первых, необходимость неоднократного экструдирования при 160-240oC и удельном давлении 1000 кгс/см2. Во-вторых, дополнительная стадия смешения с блочным полистиролом, проводимая также при температурах расплава и избыточном давлении. В-третьих, вводимое в полимер количество мономера позволяет несколько повысить текучесть за счет пластифицирующего эффекта, но не позволяет перерабатывать и получать изделия из полифениленоксида при температуре ниже 100oC свободно-литьевым способом. В-четвертых, для формирования качественных полифениленоксидсодержащих покрытий на различных подложках с использованием способа-прототипа, помимо соответствующих температур расплава и давлений формования, необходимо, чтобы температура покрываемой поверхности была соизмерима с температурой расплава полимера.Closest to the proposed is a method for producing a thermoplastic composition, which consists in mixing polyphenylene oxide with a plasticizer at 40-90 o C with the simultaneous polymerization of a plasticizing agent. As a plasticizer, vinyl aromatic styrene monomer is used in an amount of 50 g per 1 kg of polymer. After intensive mechanical stirring in the mixer for 30 minutes, the mixture is extruded at 220-240 o C. Subsequently, the obtained granules are mixed with polymers or high impact polystyrene copolymers and additionally extruded at 160-210 o C and injection molding at 220-230 o C and a specific pressure of 1000 kgf / cm 2 produce products [7]
The reasons that impede the achievement of the required technical result when using the method adopted for the prototype include: firstly, the need for repeated extrusion at 160-240 o C and a specific pressure of 1000 kgf / cm 2 . Secondly, an additional stage of mixing with block polystyrene, also carried out at melt temperatures and overpressure. Thirdly, the amount of monomer introduced into the polymer allows a slight increase in fluidity due to the plasticizing effect, but does not allow the processing and production of polyphenylene oxide products at a temperature below 100 o C by a free-casting method. Fourth, for the formation of high-quality polyphenylene oxide-containing coatings on various substrates using the prototype method, in addition to the corresponding melt temperatures and molding pressures, it is necessary that the temperature of the surface to be coated be commensurate with the temperature of the polymer melt.
Целью предлагаемого изобретения является получение полимерных изделий, покрытий и пленок на основе термостойкого полифениленоксида без использования избыточных давлений и высоких температур с сохранением преимуществ, характерных для переработки полимеров через растворы при одновременном снижении доли летучих компонентов. The aim of the invention is to obtain polymer products, coatings and films based on heat-resistant polyphenylene oxide without the use of excessive pressures and high temperatures while maintaining the advantages characteristic of processing polymers through solutions while reducing the proportion of volatile components.
При осуществлении изобретения получают следующий технический результат:
переработка полифениленоксида и получение изделий из полифениленоксидсодержащих композиций осуществляется из свободнотекучего cостояния при невысоких температурах;
одновременно с упрощением технологии переработки возможно модифицировать свойства матричного полимера за счет полимеризующегося, прививаемого мономера непосредственно в процессе формования изделия, пленки или покрытия.When implementing the invention receive the following technical result:
processing of polyphenylene oxide and obtaining products from polyphenylene oxide-containing compositions is carried out from a free-flowing state at low temperatures;
Simultaneously with simplification of the processing technology, it is possible to modify the properties of the matrix polymer due to the polymerizable, grafted monomer directly in the process of forming the product, film or coating.
Цель достигается реализацией способа получения изделий, покрытий или пленок полифениленоксида путем растворения при температуре 10-80oC в полимеризационно-способном винилароматическом мономере или в смеси с сополимеризуемым с ним мономере акрилового ряда, взятых в массовом соотношении 0,8:0,2 соответственно, при общем массовом соотношении полифениленоксид мономер(ы) 0,4-1,0: 1,0 соответственно, и последующего формования изделий, покрытий и пленок методом свободного литья с одновременной сополимеризацией в массе компонентов раствора.The goal is achieved by the implementation of the method for producing products, coatings or films of polyphenylene oxide by dissolving at a temperature of 10-80 o C in a polymerization-capable vinyl aromatic monomer or in a mixture with a copolymerizable with it acrylic series, taken in a mass ratio of 0.8: 0.2, respectively, when the total mass ratio of polyphenylene oxide monomer (s) is 0.4-1.0: 1.0, respectively, and the subsequent molding of products, coatings and films by free casting with simultaneous copolymerization in the mass of the components of the solution.
Сущность изобретения заключается в том, что для перевода полифениленоксида в раствор используют полимеризационно-способный растворитель, совместимый с полимером и способный на стадии смешения растворить его с образованием гомогенного, устойчивого раствора при определенных температурах и временных условиях. Такие полимер-мономерные системы в исходном состоянии представляют собой сравнительно низковязкие смеси и легко перерабатываются в теплостойкие полимерные изделия, пленки и покрытия методом жидкофазного формования или свободной заливки. The essence of the invention lies in the fact that a polymerization-capable solvent compatible with the polymer and capable of dissolving it with the formation of a homogeneous, stable solution at certain temperatures and time conditions is used to transfer polyphenylene oxide into a solution. In the initial state, such polymer-monomer systems are relatively low-viscosity mixtures and are easily processed into heat-resistant polymer products, films, and coatings by liquid-phase molding or free casting.
В предлагаемом способе растворяющий агент сополимеризуют с растворенными молекулами полифениленоксида. В зависимости от способа инициирования реакции сополимеризации возможно осуществление процесса в широком интервале температур (от минус 20 до плюс 100oC). Наряду с воспроизведением ценных свойств полифениленоксида заявленный способ позволяет избавиться от недостатков и ограничений, имеющих место при диффузионном улетучивании растворителя в случаях использования органических растворителей. Другими словами, возможно получение из растворов не только тонкомерных пленок и покрытий, а также объемных изделий и разнотолщинных пленок, покрытий разовым нанесением. При этом отпадает необходимость перевода полифениленоксида в состояние расплава и формования изделий при избыточном давлении с использованием соответствующего оборудования.In the proposed method, the dissolving agent is copolymerized with dissolved polyphenylene oxide molecules. Depending on the method of initiating the copolymerization reaction, it is possible to carry out the process in a wide temperature range (from minus 20 to plus 100 o C). Along with reproducing the valuable properties of polyphenylene oxide, the claimed method allows to get rid of the disadvantages and limitations that occur during diffusion volatilization of the solvent in cases of using organic solvents. In other words, it is possible to obtain from solutions not only thin films and coatings, but also bulk products and films of different thicknesses, coatings by single application. At the same time, there is no need to transfer polyphenylene oxide to a state of melt and molding products at overpressure using appropriate equipment.
В заявленном способе в качестве реакционно-способного растворителя для полифениленоксидов используют стирол и/или α-метилстирол, а в качестве сомономеров могут быть использованы мономеры акрилового ряда, например, акрилонитрил или метилметакрилат в количестве, не превышающем 20% от доли основного, растворяющего мономера. Это связано с тем, что акрилонитрил и метилметакрилат не являются растворителями полифениленоксидов и добавление их в композиции более указанного количества приводит к дестабилизации растворов, фазовому расслоению и осаждению полимера. Однако, присутствие этих мономеров до 20% не влияет существенно на технологические свойства растворов, но в то же время способствует повышению скорости полимеризации всей композиции благодаря более высоким константам скорости полимерообразования. Особенно это важно при получении материалов на основе ароматических полиэфиров при 15-30oC под действием редокс-систем.In the claimed method, styrene and / or α-methylstyrene are used as a reactive solvent for polyphenylene oxides, and acrylic monomers, for example, acrylonitrile or methyl methacrylate in an amount not exceeding 20% of the proportion of the main, dissolving monomer, can be used as comonomers. This is due to the fact that acrylonitrile and methyl methacrylate are not solvents of polyphenylene oxides and adding them to the composition of more than the specified amount leads to destabilization of solutions, phase separation and precipitation of the polymer. However, the presence of these monomers up to 20% does not significantly affect the technological properties of the solutions, but at the same time it contributes to an increase in the polymerization rate of the whole composition due to higher rate constants of polymerization. This is especially important when obtaining materials based on aromatic polyesters at 15-30 o C under the action of redox systems.
В зависимости от уровня необходимых и достаточных свойств, областей применения и желаемого способа нанесения полифениленоксидсодержащих композиций изменяют соотношение компонентов в системе полимер мономер и, тем самым, получают растворы различной вязкости и регулируют технологические и эксплуатационные свойства. Depending on the level of necessary and sufficient properties, applications and the desired method of applying polyphenylene oxide-containing compositions, the ratio of components in the polymer-monomer system is changed and, thereby, solutions of various viscosities are obtained and the technological and operational properties are regulated.
При содержании полифениленоксида по отношению к мономеру(ам) больше, чем в заявленном соотношении, композиции сначала характеризуются резким нарастанием вязкости и потерей литьевых cвойств, а затем избытком нерастворенного полимера. Такие системы не пригодны для реализации заявляемого способа и не иллюстрируются примерами. When the content of polyphenylene oxide in relation to the monomer (s) is greater than in the stated ratio, the compositions are first characterized by a sharp increase in viscosity and loss of casting properties, and then an excess of insoluble polymer. Such systems are not suitable for implementing the proposed method and are not illustrated by examples.
Указанный в формуле и описании изобретения температурный интервал растворения обусловлен возможностью регулирования кинетики процесса растворения с учетом термодинамических факторов при совмещении полифениленоксида со стиролом и/или a-метилстиролом (параметр растворимости, константа Хаггинса, тета-температура). При температурах ниже, чем заявляемая, растворение происходит очень медленно и технологически нецелесообразно. Повышение температуры выше 80oC уже значительно не влияет на скорость перевода полимера в раствор, однако существенно возрастает летучесть мономеров и вероятность их преждевременной термической полимеризации.The dissolution temperature range indicated in the claims and the description of the invention is due to the possibility of controlling the kinetics of the dissolution process taking into account thermodynamic factors when combining polyphenylene oxide with styrene and / or a-methylstyrene (solubility parameter, Huggins constant, theta temperature). At temperatures lower than claimed, the dissolution occurs very slowly and is technologically impractical. An increase in temperature above 80 o C does not significantly affect the rate of transfer of the polymer into the solution, however, the volatility of the monomers and the likelihood of their premature thermal polymerization increase significantly.
При переводе жидких смесей в полимеро- и пластикообразное состояние и получении покрытий или пленок путем сополимеризации мономерной составляющей раствора под действием инициаторов и активаторов процесса происходит образование сложных для идентификации структур. Очевидно, происходит прививка полимеризующихся молекул мономера к растворенным молекулам полимера или образование двухфазных структур (непрерывная и дискретная фазы), или образование взаимопроникающих полимерных сеток. When liquid mixtures are converted to a polymer and plastic state and coatings or films are obtained by copolymerizing the monomer component of the solution under the action of process initiators and activators, structures that are difficult to identify are formed. Obviously, the polymerizing monomer molecules are grafted onto the dissolved polymer molecules or the formation of two-phase structures (continuous and discrete phases), or the formation of interpenetrating polymer networks.
В результате вышеизложенного в конечном композите достаточно полноценно реализуются свойства составляющих компонентов при более простой технологии переработки, что позволяет более широко использовать полифениленоксиды. As a result of the foregoing, in the final composite, the properties of constituent components are realized quite fully with a simpler processing technology, which allows more wide use of polyphenylene oxides.
Возможность осуществления предлагаемого способа показана на примере поли-2,6-диметил-n-фениленоксида марки арилокс и формулы:
Способ осуществляют следующим образом.The possibility of implementing the proposed method is shown by the example of poly-2,6-dimethyl-n-phenylene oxide brand arylox and the formula:
The method is as follows.
1. Приготовление раствора полифениленоксида в мономере(ах). 1. Preparation of a solution of polyphenylene oxide in monomer (s).
Поли-2,6-диметилфениленоксид смешивают с винилароматическим мономером или с сополимеризуемым с ним мономером акрилового ряда, взятых в массовом соотношении 0,8-0,2, при общем массовом соотношении полимер мономер(ы) 0,4-1,0: 1,0. При температуре 10-80oС и перемешивании растворяют полимер в реакционно-способном растворителе и получают однородные растворы различной вязкости (примеры 1-5).Poly-2,6-dimethylphenylene oxide is mixed with a vinyl aromatic monomer or a copolymerizable acrylic monomer taken in a weight ratio of 0.8-0.2, with a total weight ratio of polymer monomer (s) 0.4-1.0: 1 , 0. At a temperature of 10-80 o With stirring, dissolve the polymer in a reactive solvent and obtain homogeneous solutions of various viscosities (examples 1-5).
2. Получение из растворов объемных изделий. 2. Obtaining bulk products from solutions.
а) При температуре 80-100oC.a) At a temperature of 80-100 o C.
Для получения изделий из растворов при этих условиях в смесь вводят инициаторы полимеризации, эффективно инициирующие процесс в этом интервале температур, в соответствующих дозировках. При перемешивании их растворяют. Затем, свободно-литьевым способом смесь заливают в формы нужной конфигурации, нагревают до 80-100oC и проводят процесс сополимеризации в массе. По истечении необходимого времени извлекают готовое изделие (пример 6).To obtain products from solutions under these conditions, polymerization initiators are introduced into the mixture, effectively initiating the process in this temperature range, in appropriate dosages. With stirring, they are dissolved. Then, by a free-casting method, the mixture is poured into the molds of the desired configuration, heated to 80-100 o C and the copolymerization process is carried out in bulk. After the required time, the finished product is removed (example 6).
б) При температуре 15-30oC.b) At a temperature of 15-30 o C.
Более предпочтительным является получение аналогичных изделий без нагрева (при комнатных температурах) с использованием окислительно-восстановительных инициирующих редокс-систем: органическая перекись + третичный ароматический амин, органическая гидроперекись + cоли металлов переменной валентности и другие. Сначала в раствор при перемешивании добавляют инициатор, а затем активатор и формуют изделие, как указано выше (пример 7). It is more preferable to obtain similar products without heating (at room temperature) using redox initiating redox systems: organic peroxide + tertiary aromatic amine, organic hydroperoxide + metal salts of variable valency and others. First, the initiator is added to the solution with stirring, and then the activator and the product is molded as described above (example 7).
3. Получение покрытий из полифениленоксидсодержащих жидких композиций. 3. Obtaining coatings from polyphenylene oxide-containing liquid compositions.
а) При температуре 15-30oC.a) At a temperature of 15-30 o C.
Осуществляют свободно-литьевым нанесением и полимеризацией составов непосредственно на подложке без использования промежуточных адгезивов и клеев. Для формирования покрытий необходимой толщины на металлических, деревянных и других поверхностях используют редокс-системы (пример 8). They are carried out by free-casting and polymerization of the compositions directly on the substrate without the use of intermediate adhesives and adhesives. Redox systems are used to form coatings of the required thickness on metal, wood, and other surfaces (Example 8).
б) При температуре от минус 20 до плюс 30oC.b) At a temperature of minus 20 to plus 30 o C.
Для обеспечения возможности получения покрытий на основе заявляемых растворов при минусовых температурах и ускорения скорости сополимеризации в целом имеет преимущество использование ультрафиолетового способа фотоинициирования. В качестве источника излучения могут быть использованы соответствующие ртутные, галогеновые и кварцевые лампы, а также лазерные источники, излучающие свет с длиной волны 240-350 нм (нанометров). Для этого в раствор полифениленоксида добавляют фотосенсибилизатор. После перемешивания наносят состав на подложку и облучают УФ-светом в течение 0,5-20 мин (пример 9). To ensure the possibility of obtaining coatings based on the inventive solutions at sub-zero temperatures and to accelerate the rate of copolymerization, the use of the ultraviolet photoinitiation method is generally advantageous. Corresponding mercury, halogen, and quartz lamps, as well as laser sources emitting light with a wavelength of 240-350 nm (nanometers), can be used as a radiation source. For this, a photosensitizer is added to the polyphenylene oxide solution. After mixing, the composition is applied to the substrate and irradiated with UV light for 0.5-20 minutes (example 9).
4. Изготовление пленок из растворов полифениленоксид-мономер(ы). 4. The manufacture of films from solutions of polyphenylene oxide-monomer (s).
В растворы добавляют редокс-системы или фотосенсибилизаторы. Перемешивают смеси и наливают их на стеклянные, полиэтиленовые, фторопластовые и т. п. поверхности. Толщину пленки калибруют количеством раствора, содержанием полимера или высотой ограничительных буртиков. Формирование пленки осуществляют под действием окислительно-восстановительных систем или УФ-облучения, как описано выше (примеры 10, 11). Redox systems or photosensitizers are added to the solutions. Mix the mixture and pour them onto glass, polyethylene, fluoroplastic, etc. surfaces. The film thickness is calibrated by the amount of solution, the polymer content or the height of the limiting flanges. The formation of the film is carried out under the action of redox systems or UV radiation, as described above (examples 10, 11).
Пример 1. 40 г поли-2,6-диметилфениленоксида с характеристической вязкостью 0,63 дл/г (измеренной в хлороформе при 25oC) cмешивают со 100 г очищенного от ингибитора стирола или α-метилстирола при 10oC. Периодически перемешивая, получают гомогенный, однородный раствор. Определяют время, необходимое для полного растворения, и динамическую вязкость раствора на вискозиметре Хеплера (тип ВН-2).Example 1. 40 g of poly-2,6-dimethylphenylene oxide with an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g (measured in chloroform at 25 ° C.) are mixed with 100 g of styrene or α-methyl styrene purified from an inhibitor at 10 ° C. Periodically stirring, get a homogeneous, homogeneous solution. The time required for complete dissolution and the dynamic viscosity of the solution on a Hepler viscometer (type VN-2) are determined.
Пример 2. Готовят и исследуют раствор по примеру 1, но количество полимера увеличивают до 70 г. Example 2. Prepare and examine the solution of example 1, but the amount of polymer is increased to 70 g.
Пример 3. Готовят и исследуют раствор по примеру 1, но долю полимера увеличивают до 100 г. Example 3. Prepare and examine the solution of example 1, but the proportion of polymer is increased to 100 g.
Пример 4. Готовят и исследуют раствор по примеру 1, но полифениленоксида берут 30 г на 100 г мономера (заграничное соотношение). Example 4. Prepare and examine the solution according to example 1, but take polyphenylene oxide 30 g per 100 g of monomer (foreign ratio).
Пример 5. Для оценки влияния температуры на скорость растворения готовят раствор по примеру 3. Определяют время растворения и динамическую вязкость при 80oC.Example 5. To assess the effect of temperature on the dissolution rate, prepare the solution according to example 3. Determine the dissolution time and dynamic viscosity at 80 o C.
Свойства растворов приведены в табл. 1. The properties of the solutions are given in table. 1.
Составы по примерам 1-5 склонны к литью без приложения избыточного давления. Повышение температуры при растворении ускоряет процесс образования однородного раствора (пример 5). The compositions of examples 1-5 are prone to casting without applying excessive pressure. An increase in temperature during dissolution accelerates the formation of a homogeneous solution (example 5).
В качестве инициаторов полимеризации по свободнорадикальному механизму используют органические перекиси, например, перекись бензоила, лауроила, метилэтилкетона и другие в традиционных дозировках. Organic peroxides, for example, benzoyl, lauroyl, methyl ethyl ketone peroxide and others in traditional dosages, are used as initiators of polymerization by the free radical mechanism.
Пример 6. В растворы по примерам 1-4 добавляют перекись бензоила в количестве 1% в расчете на мономер (8,26•10-2 моль/л). Перемешивают в течение 3-5 мин. Заполняют смесью формы в виде лопаток для определения разрушающего напряжения по ГОСТ 11262-80, брусков для определения ударной вязкости по ГОСТ 19109-84, таблеток для определения теплостойкости по ГОСТ 15088-83, а также температур стеклования и плавления по ГОСТ 21553-76, цилиндров диаметром 16 мм и высотой 10 мм для определения износостойкости. Полимеризуют образцы при температуре 100oC в течение 10-16 ч (свойства композитов в табл. 2).Example 6. In the solutions of examples 1-4 add benzoyl peroxide in an amount of 1% calculated on the monomer (8.26 • 10 -2 mol / l). Stirred for 3-5 minutes. Fill the mixture with a mold in the form of blades for determining the breaking stress in accordance with GOST 11262-80, bars for determining the impact strength in accordance with GOST 19109-84, tablets for determining the heat resistance in accordance with GOST 15088-83, as well as glass transition and melting temperatures in accordance with GOST 21553-76, cylinders with a diameter of 16 mm and a height of 10 mm to determine the wear resistance. Samples were polymerized at a temperature of 100 o C for 10-16 hours (the properties of the composites in table. 2).
Пример 7. В растворы по примерам 1-4 добавляют редокс-систему, состоящую, например, из гидроперекиси изопропилбензола и нафтената кобальта при массовом соотношении 3:3 на 100 мас. ч. мономера. Готовят образцы для испытаний по примеру 6, но процесс полимеризации проводят при 20oC в течение 20-24 ч. Свойства композиций в табл. 2.Example 7. In the solutions of examples 1-4 add a redox system consisting, for example, of hydroperoxide isopropylbenzene and cobalt naphthenate in a mass ratio of 3: 3 per 100 wt. including monomer. Prepare samples for testing in example 6, but the polymerization process is carried out at 20 o C for 20-24 hours. The properties of the compositions in table. 2.
Пример 8. Готовят растворы по примерам 1-4. Используют редокс-систему, например перекись лауроила-диметиланилин в соотношении 3:3 в расчете на 100 г содержащегося в растворе мономера. После растворения перекиси смесь перемешивают и добавляют диметиланилин. Наливают жидкую композицию на предварительно очищенную (пескоструйным или иным способом) и обезжиренную металлическую подложку, изготовленную из СТ-3. Полимеризуют композицию и одновременно формируют покрытие толщиной 2-3 мм при 20oC в течение 20-24 ч. Испытывают материал покрытия на адгезию к металлу по ГОСТ 209-75, теплостойкость по ГОСТ 15088-83, износостойкость по ГОСТ 11012-69 в режиме трения-скольжения. Результаты испытаний в табл. 3.Example 8. Prepare the solutions of examples 1-4. A redox system is used, for example, lauroyl-dimethylaniline peroxide in a ratio of 3: 3 per 100 g of the monomer contained in the solution. After the peroxide is dissolved, the mixture is stirred and dimethylaniline is added. The liquid composition is poured onto a previously cleaned (sandblasted or otherwise) and defatted metal substrate made of ST-3. Polymerize the composition and simultaneously form a coating with a thickness of 2-3 mm at 20 o C for 20-24 hours. Test the coating material for adhesion to metal according to GOST 209-75, heat resistance according to GOST 15088-83, wear resistance according to GOST 11012-69 in the mode friction-slip. The test results in table. 3.
Пример 9. Готовят растворы по примерам 1-4. Добавляют фотосенсибилизатор, например бензоин или его метиловый, этиловый или пропиловый эфиры, в количестве 1% в расчете на мономер. После перемешивания состав свободным литьем наносят на металлическую подложку из СТ-3. Формируют покрытие толщиной 2-3 мм полимеризацией на подложке под действием УФ-облучения ртутной лампой высокого давления ЛУФ-400 в течение 5 мин при температуре 10oC. Испытывают материал покрытия на адгезию к металлу, теплостойкость и антифрикционные свойства. Свойства материалов в табл. 3.Example 9. Prepare the solutions of examples 1-4. A photosensitizer, for example benzoin or its methyl, ethyl or propyl esters, is added in an amount of 1% based on the monomer. After mixing, the composition is cast by free casting onto a metal substrate of ST-3. A coating with a thickness of 2-3 mm is formed by polymerization on a substrate under the influence of UV irradiation with a LUF-400 high-pressure mercury lamp for 5 min at a temperature of 10 o C. The coating material is tested for adhesion to metal, heat resistance and antifriction properties. The properties of the materials in the table. 3.
Пример 10. Готовят растворы по примерам 1-4. Добавляют инициатор и активатор аналогично примеру 8. Жидкие композиции наливают, например, на полиэтиленовую поверхность, ограниченную буртиками 1-2 мм. Формируют пленку соответствующей толщины путем сополимеризации компонентов раствора при 20oC в течение 20-24 ч. Испытывают пленку на прочность при растяжении по ГОСТ 14236-82 и усадку по ГОСТ 18616-80. Результаты испытаний в табл. 3.Example 10. Prepare the solutions of examples 1-4. The initiator and activator are added analogously to example 8. Liquid compositions are poured, for example, on a polyethylene surface limited to beads of 1-2 mm. A film of appropriate thickness is formed by copolymerization of the solution components at 20 ° C. for 20-24 hours. The film is tested for tensile strength according to GOST 14236-82 and shrinkage according to GOST 18616-80. The test results in table. 3.
Пример 11. В растворы по примерам 1-4 добавляют фотоинициатор аналогично примеру 9. Состав наносят на фторопластовую основу и формируют пленку облучением ртутной лампой ЛУФ-400 при 10oC в течение 5 мин. Определяют прочность и усадку. Свойства в табл. 3.Example 11. A photoinitiator is added to the solutions of Examples 1-4 as in Example 9. The composition is applied to a fluoroplastic base and a film is formed by irradiation with a LUF-400 mercury lamp at 10 ° C for 5 minutes. Strength and shrinkage are determined. Properties in the table. 3.
Анализ данных табл. 2 показывает, что по комплексу свойств материалы, полученные из растворов полифениленоксид-мономер(ы) без избыточного давления при невысоких температурах могут конкурировать с изделиями, полученными известными способами. В таблице дано сравнение свойств композиций, полученных по заявляемому способу, со свойствами прототипа, а также дополнительно с соответствующими показателями полифениленоксида и полистирола. Data analysis table. 2 shows that, according to a set of properties, materials obtained from solutions of polyphenylene oxide-monomer (s) without excessive pressure at low temperatures can compete with products obtained by known methods. The table shows a comparison of the properties of the compositions obtained by the present method, with the properties of the prototype, as well as additionally with the corresponding indicators of polyphenylene oxide and polystyrene.
При содержании в составе композиций малых количеств полифениленоксида (заграничная дозировка по примеру 4) материалы значительно уступают по свойствам прототипу и в большей степени проявляют свойства полистирола. When the content of the compositions of small amounts of polyphenylene oxide (foreign dosage according to example 4), the materials are significantly inferior to the properties of the prototype and to a greater extent exhibit the properties of polystyrene.
С увеличением доли полиэфира показатели, в целом, сопоставимы с прототипом и приближаются к эталонным показателям чистого полифениленоксида. With an increase in the proportion of polyester, the indicators are generally comparable with the prototype and approach the reference indicators of pure polyphenylene oxide.
Примеры 6 и 7 иллюстрируют возможность получения объемных монолитных изделий различной формы и размеров из растворов полифениленоксид-мономер(ы) при различных температурных условиях. Examples 6 and 7 illustrate the possibility of obtaining bulk monolithic products of various shapes and sizes from solutions of polyphenylene oxide-monomer (s) under various temperature conditions.
В табл. 3 приведены свойства покрытий и пленок. Адгезионная прочность крепления к СТ-3 для композиций, полученных по примерам 8 и 3, а также 9 и 3, превышает значения известных способов нанесения покрытий. Это связано с тем, что формирование адгезионного контакта происходит непосредственно на подложке в процессе сополимеризации в массе. In the table. 3 shows the properties of coatings and films. The adhesive strength of the fastening to CT-3 for the compositions obtained according to examples 8 and 3, as well as 9 and 3, exceeds the values of known coating methods. This is due to the fact that the formation of an adhesive contact occurs directly on the substrate in the process of copolymerization in bulk.
Приведенный в описании изобретения общий сопоставительный анализ (табл. 4) свидетельствует об эффективности использования систем полифениленоксид-полимеризационноспособный мономер(ы) для изготовления объемных изделий, покрытий и пленок методом свободного литья с одновременной сополимеризацией компонентов раствора. The general comparative analysis given in the description of the invention (Table 4) indicates the effectiveness of using polyphenylene oxide-polymerization-capable monomer (s) systems for the manufacture of bulk products, coatings and films by free casting with simultaneous copolymerization of solution components.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для использования в производстве полифениленоксидсодержащих изделий, покрытий, пленок и т.п. методом свободного литья и формирования структуры материалов при температурах от 10 до 100oC;
для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.Thus, the above information indicates the fulfillment of the following set of conditions when using the claimed invention:
the tool embodying the claimed invention in its implementation is intended for use in the manufacture of polyphenylene oxide-containing products, coatings, films, etc. the method of free casting and the formation of the structure of materials at temperatures from 10 to 100 o C;
for the claimed invention as described in the independent clause of the claims below, the possibility of its implementation using the means and methods described above or known prior to the priority date is confirmed;
means embodying the claimed invention in its implementation, is capable of achieving the achievement of the technical result perceived by the applicant.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026989A RU2069674C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026989A RU2069674C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94026989A RU94026989A (en) | 1996-08-10 |
| RU2069674C1 true RU2069674C1 (en) | 1996-11-27 |
Family
ID=20158626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94026989A RU2069674C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2069674C1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3106305A1 (en) * | 2015-06-19 | 2016-12-21 | Hg3 S.a.r.l. | Film based on a composition of polymers and plasticizers having a tg ranging from -35°c to 40°c, element incorporating said film, method for manufacturing thereof and uses thereof |
-
1994
- 1994-07-18 RU RU94026989A patent/RU2069674C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Ли. Г., Стоффи Д., Невилл К. Новые линейные полимеры, М.: Химия, 1972, с.62 - 63. 2. Сиренко Г.А., Свидерский В.П., Герасимов В.Д. Антифрикционные термостойкие полимеры. - Киев: Техника, 1978, с. 65-66. 3. Патент Япония N 2-40098. кл. C 08 L 71/12, 1991. 4. Патент EP N 0362660, кл. C 08 L 71/12, 1991. 5. Патент Япония N 2-18341, кл. C 08 L 71/12, 1991. 6. Сиренко Г.А. и др. Антифрикционные термостойкие полимеры. - Киев: Техника, 1978, с.76 - 77. 7. Авторское свидетельство СССР N 690034, кл. C 08 J 3/00, 1979. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94026989A (en) | 1996-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI95585B (en) | Polymer particles and their preparation | |
| CN103146105B (en) | Reaction extrusion polymerization method of functional acrylate resin | |
| JPS6213968B2 (en) | ||
| JPS5811463B2 (en) | Molding material for producing light-scattering molded objects | |
| JPS6234909A (en) | Production of methacrylic acid ester polymer | |
| CN100549052C (en) | Actinic-energy-ray-curable composition for optical material | |
| RU2069674C1 (en) | Method for production of polymer articles, coatings and films of solutions of polyphenylene oxide | |
| JPH0251514A (en) | Preparation of maleimide copolymer | |
| CN107429023A (en) | Transparency and high heat resistance resin combination | |
| RU2189992C2 (en) | Method of manufacturing products, coatings, and films based on fluoroelastomer | |
| US4212697A (en) | Process for producing glass fiber-reinforced resin molded sheets | |
| TW200418919A (en) | Thickener for thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyester resin composition containing the same, and molded object obtained the same | |
| JPH09194671A (en) | Molded product obtinable from rigid thermoplastic methacrylic resin composition and improved in resistance to cracking agent | |
| US5294676A (en) | Methacrylic resin compositions with improved tacky adhesion and method for preparation thereof | |
| RU2225871C2 (en) | Method for processing methylmethacrylate prepolymer and removing free monomer from its | |
| RU2058339C1 (en) | Method of polymer processing | |
| JPH10510867A (en) | Emulsion graft copolymer | |
| KR100415151B1 (en) | Transparent high impact polystyrenic resins composition with good mold release and their prodution method | |
| CN118725183A (en) | Reactive block plasticizer and modified PLA low-temperature shrink film thereof | |
| JP2632725B2 (en) | Thermoplastic clear plastics clay | |
| JPH10182918A (en) | Production of acrylic composite material | |
| JPH09202804A (en) | Methacrylic molding compound and its production | |
| JPH1149920A (en) | Acrylic film resin composition and film formed thereof | |
| JPS5814448B2 (en) | Improved method for producing syrup | |
| JP2022138994A (en) | Methacrylic resin cast plate |