RU2068840C1 - 1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance - Google Patents
1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance Download PDFInfo
- Publication number
- RU2068840C1 RU2068840C1 RU94026979A RU94026979A RU2068840C1 RU 2068840 C1 RU2068840 C1 RU 2068840C1 RU 94026979 A RU94026979 A RU 94026979A RU 94026979 A RU94026979 A RU 94026979A RU 2068840 C1 RU2068840 C1 RU 2068840C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyimides
- copolyimides
- aminophenyl
- synthesis
- aminoethyladamantane
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новому поликонденсационному мономеру для синтеза термостойких полимеров, в частности полиимидов и сополиимидов, обладающих повышенной гидролитической устойчивостью, конкретно к 1-(4'-аминофенил)-3-аминоэтиладамантану:
Известно использование адамандансодержащих диаминов для получения полиимидных материалов с высокой устойчивостью к гидролизу и повышенной термоокислительной стабильностью (А. с. СССР N 615099 МКИ С 08 73/10, 1978). Полиимидные пленки, полученные на основе 1,3-бис (3', 4'-дикарбоксифенил)адамантана и ряда кардовых ароматических диаминов, сохраняли эластичность после экспозиции в течение 120 ч в 10% растворе едкого натра, однако вследствие низкой реакционной способности адамантансодержащего диангидрида эти полиимиды обладали невысокой молекулярной массой и пленки на их основе были довольно хрупкими. Поэтому оценка их гидролитической устойчивости проводилась на полуколичественном уровне (по сохранению гибкости).The invention relates to a new polycondensation monomer for the synthesis of heat-resistant polymers, in particular polyimides and copolyimides with increased hydrolytic stability, specifically to 1- (4'-aminophenyl) -3-aminoethylamantane:
It is known to use adamandane-containing diamines to produce polyimide materials with high hydrolysis resistance and increased thermo-oxidative stability (A. S. USSR N 615099 MKI S 08 73/10, 1978). Polyimide films obtained on the basis of 1,3-bis (3 ', 4'-dicarboxyphenyl) adamantane and a number of carboxylic aromatic diamines retained elasticity after exposure for 120 h in 10% sodium hydroxide solution, however, due to the low reactivity of adamantane-containing dianhydride, these polyimides had a low molecular weight and films based on them were quite fragile. Therefore, the assessment of their hydrolytic stability was carried out at a semi-quantitative level (to maintain flexibility).
Известен 1,3-бис(аминоэтил)-адамантан-мономер для синтеза полиимидов с повышенной химической стойкостью (А. с. СССР N 682507, МКИ С 07 С 87/40, 1979). Сополимерная пленка на основе этого адамантансодержащего диамина (20% мол. ), пиромеллитового диангидрида (ПМДА) и 4,4'-диаминодифенилового эфира (ДАДФ, 80% мол.) обеспечивалась в 10% растворе едкого натра за 29 часов это был неплохой показатель, однако в сополимер не удавалось ввести более 20% молярных адамантансодержащего диамина без существенного ухудшения прочностных характеристик полимерных пленок. Known 1,3-bis (aminoethyl) -adamantane monomer for the synthesis of polyimides with high chemical resistance (A. S. USSR N 682507, MKI C 07 C 87/40, 1979). A copolymer film based on this adamantane-containing diamine (20 mol%), pyromellitic dianhydride (PMDA) and 4,4'-diaminodiphenyl ether (DADP, 80 mol%) was provided in a 10% sodium hydroxide solution over 29 hours, which was a good indicator, however, more than 20% of the molar adamantane-containing diamine could not be introduced into the copolymer without a significant deterioration in the strength characteristics of polymer films.
Наиболее близок по структуре к 1-(4'-аминофенил)аминоэтиладамантану адамантансодержащий диамин, получаемый при взаимодействии 1-окси-3-аминометиладамантана с ацетанилидом при последующем гидролизе получаемого ацетиламинопроизводного, а именно 1-(4'-аминофенил)аминометиладамантан (Л.Н. Лаврова, М.К.Индулен, Г.М.Рязанцева. Некоторые аминоадамантиланилины, синтез и противовирусная активность. Тезис VI конференции "Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений", Волгоград, 1992, с. 152) по следующей схеме:
Однако назначение этого соединения иное, нежели в предлагаемом изобретении.Adamantane-containing diamine obtained by reacting 1-hydroxy-3-aminomethyladamantane with acetanilide during the subsequent hydrolysis of the obtained acetylamino derivative, namely 1- (4'-aminophenyl) aminomethyladamantane (L.- Lavrova, M.K.Indulen, G.M. Ryazantseva, Some aminoadamantylanilines, synthesis and antiviral activity, Thesis of the VI Conference "Prospects for the Development of Chemistry and Practical Use of Frame Compounds", Volgograd, 1992, p. 152) according to the following scheme:
However, the purpose of this compound is different than in the present invention.
В предлагаемом техническом решении реализуется задача получения нового адамантансодержащего диамина для получения полиимидов и сополиимидов. The proposed technical solution implements the task of obtaining a new adamantane-containing diamine to obtain polyimides and copolyimides.
Техническим результатом является получение полиимидов и сополиимидов с повышенной гидролитической устойчивостью. Указанный технический результат достигается путем использования 1-(4'-аминофенил)-3-аминоэтиладамантана (АФАЭА) в качестве мономера для синтеза полиимидов и сополиимидов с повышенной гидролитической устойчивостью. The technical result is the production of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic stability. The specified technical result is achieved by using 1- (4'-aminophenyl) -3-aminoethyladamantane (AFAEA) as a monomer for the synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic stability.
Предлагаемый новый адамандансодержащий диамин (АФАЭА) получают при взаимодействии ацетанилида с монопроизводным адамантана, а именно 1-аминоэтиладамантаном, с последующим гидролизом полученного бисацетиламинопроизводного по следующей схеме:
Процесс ведут в среде серной кислоты в присутствии азотной кислоты при 38 40oC в течение 7 ч. Затем полученное бисацетиламинопроизводное гидролизуют разбавленной соляной кислотой и выделяют последующей обработкой щелочью. Очистку диамина осуществляют сублимацией в вакууме. Выход целевого продукта после очистки составляет 40%
Наличие в структуре синтезированного нового адамантансодержащего диамина двух аминогрупп, значительно отличающихся по основности друг от друга (т.к. одна аминогруппа алифатическая, а другая ароматическая), в процессе синтеза полиимидов и сополиимидов приводит к существенному снижению скорости побочной реакции солеообразования между карбоксильной группой раскрытого ангидридного цикла и высокоосновной аминогруппой адамантансодержащего диамина, что позволяет получать полиимиды и сополиимиды с большим содержанием адамантиленовых фрагментов в своей структуре, а следовательно, приводит к росту гидролитической устойчивости этих полимеров, содержащих электронодонорные, гидрофобные адамантиленовые фрагменты.The proposed new adamandane-containing diamine (AFAEA) is obtained by the interaction of acetanilide with a mono derivative of adamantane, namely 1-aminoethylamide, followed by hydrolysis of the obtained bisacetylamino derivative according to the following scheme:
The process is conducted in a sulfuric acid medium in the presence of nitric acid at 38 ° -40 ° C. for 7 hours. Then, the obtained bisacetylamino derivative is hydrolyzed with dilute hydrochloric acid and is isolated by subsequent treatment with alkali. The diamine is purified by sublimation in vacuo. The yield of the target product after purification is 40%
The presence in the structure of the synthesized new adamantane-containing diamine of two amino groups that are significantly different in basicity from each other (since one amino group is aliphatic and the other aromatic) during the synthesis of polyimides and copolyimides leads to a significant decrease in the rate of side reaction of salt formation between the carboxyl group of the revealed anhydride cycle and the highly basic amino group of adamantane-containing diamine, which allows to obtain polyimides and copolyimides with a high content of adamantylene fra agents in its structure, and therefore, leads to an increase in the hydrolytic stability of these polymers containing electron-donating, hydrophobic adamantylene fragments.
Приведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявляемого изобретения, позволили установить, что заявителем не обнаружен аналог, характеризующийся признаками, идентичными всем существенным признакам изобретения, а определение из перечня выявленных аналогов прототипа, как наиболее близкого по совокупности признаков аналога, позволил выявить совокупность существенных признаков по отношению к усматриваемому результату отличительных признаков в заявляемом объекте, изложенных в формуле изобретения. The analysis of the prior art cited by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information and identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, allowed to establish that the applicant did not find an analogue characterized by features identical to all the essential features of the invention, and the definition from the list of identified analogues of the prototype, as the closest in the set of features of the analogue, allowed to identify the set of essential features in relation to the seen mu the result of the distinguishing features in the claimed object set forth in the claims.
Следовательно, изобретение соответствует требованию "новизна" по действующему законодательству. Therefore, the invention meets the requirement of "novelty" under applicable law.
Для проверки соответствия заявляемого изобретения требованию изобретательского уровня заявитель провел дополнительный поиск известных решений с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявляемого изобретения, результаты которого показывают, что заявляемое изобретение не следует для специалиста явным образом из известного уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявляемого изобретения преобразований на достижение технического результата. To verify the conformity of the claimed invention to the requirements of the inventive step, the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify features that match the distinctive features of the prototype of the claimed invention, the results of which show that the claimed invention does not explicitly follow from the prior art defined by the applicant, the influence of the transformations provided for by the essential features of the claimed invention on the achievement of technical wow result.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "изобретательский уровень" по действующему законодательству. Therefore, the claimed invention meets the requirement of "inventive step" under applicable law.
Пример 1. Получение АФАЭА. Example 1. Getting AFAEA.
В реактор с перемешивающим устройством и термометром загружают при охлаждении 3,6 мл 56% азотной кислоты (0,043 мол.), 295 мл 92% серной кислоты (5,05 мол. ) и при температуре 20-30oC порциями прибавляют 22,10 г (0,100 мол. ) 1-ацетиламиноэтиладамантана, после его полного растворения поднимают температуру в реакторе до 35 38oС и порциями добавляют ацетанилид. Температуру реакционной массы поддерживают на уровне 38-40oС в течение 6,5 7 ч. Затем содержимое реактора выливают в лед, выпавший осадок бисацетиламинопроизводного отделяют, промывают водой, переносят в круглодонную колбу с обратным холодильником, в которую добавляют 110 мл 25% соляной кислоты и 740 мл воды и кипятят в течение 10 ч. Полученный раствор фильтруют и маточник нейтрализуют раствором щелочи до щелочной реакции в результате образуется осадок 1-(4'-аминофенил)-3-аминоэтиладамантана, который после экстрагирования хлороформом и упаривания растворителя очищают сублимацией под вакуумом при 160 180oC/2 мм.рт.ст. Выход очищенного целевого продукта 40% (см.табл.1).When cooled, 3.6 ml of 56% nitric acid (0.043 mol.), 295 ml of 92% sulfuric acid (5.05 mol.) Are loaded into the reactor with a stirring device and a thermometer, and 22.10 are added in portions at a temperature of 20-30 o C g (0,100 mol.) 1-acetylaminoethylamide, after its complete dissolution, raise the temperature in the reactor to 35 38 o With and add portions of acetanilide. The temperature of the reaction mixture is maintained at 38-40 ° C. for 6.5 7 hours. Then the contents of the reactor are poured into ice, the precipitate of the bisacetylamino derivative is separated, washed with water, transferred to a round bottom flask with reflux condenser, to which 110 ml of 25% hydrochloric acid are added. acid and 740 ml of water and boil for 10 hours. The resulting solution is filtered and the mother liquor is neutralized with an alkali solution until an alkaline reaction, as a result, a precipitate of 1- (4'-aminophenyl) -3-aminoethylamide is formed, which after extraction with chloroform and evaporation astvoritelya purified by sublimation under vacuum at 160 180 o C / 2 mmHg The yield of purified target product is 40% (see table 1).
ИК-спектр, (вазелиновое масло) ν, см-1: 3450, 3290, 3180, 2860, 1700, 1630, 1520, 1460, 1380, 1340, 1290, 1190, 1050, 970, 890, 830, 800, 720, 540.IR spectrum, (liquid paraffin) ν, cm -1 : 3450, 3290, 3180, 2860, 1700, 1630, 1520, 1460, 1380, 1340, 1290, 1190, 1050, 970, 890, 830, 800, 720, 540.
ПМР-спектр, d м.д. (ДМСО/d6): 1,13, 1,31, 1,35, 1,44, 1,57, 1,66, 1,68, 2,11, 2,74, 4,50, 6,52, 6,60, 7,00, 7,06.PMR spectrum, d ppm (DMSO / d 6 ): 1.13, 1.31, 1.35, 1.44, 1.57, 1.66, 1.68, 2.11, 2.74, 4.50, 6.52 , 6.60, 7.00, 7.06.
Полученные на основе 1-(4'-аминофенил)-3-аминоэтиладамантана (АФАЭА), пиромеллитового диагидрида (ПМДА) и 4,4'-диаминодифенилового эфира (ДАДФЭ) полиимидные и сополиимидные пленки, содержащие от 70 до 100% молярных АФАЭА, обладают более высокой гидролитической устойчивостью в сравнении с лучшими (с точки зрения гидролитической устойчивости) адамантансодержащими сополиидными пленками. (с большим содержанием МЭА в структуре сополиимидов пленки получаются хрупкие или вообще не наблюдается пленкообразования за счет низкой молекулярной массы образующихся полимеров вследствие высокой основности исходного адамантансодержащего диамина МЭА). Obtained on the basis of 1- (4'-aminophenyl) -3-aminoethylamide (AFAEA), pyromellitic dihydride (PMDA) and 4,4'-diaminodiphenyl ether (DADFE) polyimide and copolyimide films containing from 70 to 100% molar AFAEA have higher hydrolytic stability in comparison with the best (from the point of view of hydrolytic stability) adamantane-containing copolyidic films. (with a high MEA content in the structure of the copolyimides, the films are brittle or film formation is not observed at all due to the low molecular weight of the formed polymers due to the high basicity of the initial adamantane-containing diamine MEA).
Пример 2. Получение сополиимида на основе АФАЭА (70%) ПМДА и ДАДФЭ (30% ). Example 2. Obtaining copolyimide based on AFAEA (70%) PMDA and DADFE (30%).
0,600 г (0,003 моля) ДАДФЭ и 1,890 г (0,007 моля) АФАЭА растворяют в 33,3 мл (N, N-диметилформамида (ДМФ) и при температуре 10 15oC прибавляют порциями 2,180 г (0,010 моль) ПМДА. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, затем полученный раствор полиамидокислоты (ПАК) фильтруют и выливают на стекло. Сополиимидную пленку получают в следующих условиях:1 ч в вакууме (0,01 МПа) при 80-90oC, затем при атмосферном давлении постепенно поднимают температуру до 300oC и выдерживают в указанных условиях 0,5 ч. Приведенная вязкость раствора ПАК hпр 1,53 дл/г.0.600 g (0.003 mol) of DADFE and 1.890 g (0.007 mol) of APAEA are dissolved in 33.3 ml of (N, N-dimethylformamide (DMF), and 2.180 g (0.010 mol) of PMDA are added in portions at a temperature of 10-15 ° C. The reaction mixture is stirred for 1 h, then the resulting solution of polyamic acid (PAA) is filtered and poured onto glass.The copolyimide film is obtained under the following conditions: 1 h in vacuum (0.01 MPa) at 80-90 o C, then at atmospheric pressure the temperature is gradually raised to 300 o C and incubated under the indicated conditions for 0.5 hours. The reduced viscosity of the PAA solution is h pr 1.53 dl / g.
Исходные физико-механические характеристики сополиимидной пленки: σp 98 МПа, εp 42%
Пример 3. Получение сополимида на основе АФАЭА (80%), ПМДА и ДАДФЭ (20% ).Initial physico-mechanical characteristics of the copolyimide film: σ p 98 MPa, ε p 42%
Example 3. Obtaining copolimide based on AFAEA (80%), PMDA and DADFE (20%).
Аналогично примеру 2 за исключением использования АФАЭА 2,160 г (0,008 моль) и ДАДФЭ 0,400 г (0,002 моль). Analogously to example 2, with the exception of the use of AFAEA 2.160 g (0.008 mol) and DADFE 0.400 g (0.002 mol).
Приведенная вязкость раствора ПАК ηпр 1,46 дл/г. Исходные физико-механические характеристики сополиимидной пленки: σp 96 МПа, εp 40%
Пример 4. Получение полиимида на основе АФАЭА и ПМДА.The reduced viscosity of the PAA solution is η pr 1.46 dl / g. The initial physical and mechanical characteristics of the copolyimide film:
Example 4. Obtaining polyimide based on AFAEA and PMDA.
Аналогично примеру 2 за исключением использования АФАЭА 2,700 г (0,010 моля) без ДАДФЭ. Analogously to example 2 with the exception of the use of AFAEA 2,700 g (0,010 mol) without DADFE.
Приведенная вязкость раствора ПАК ηпр 1,34 дл/г. Исходные физико-механические характеристики полиимидной пленки: σp 92 МПа, εp 37%
Результаты сравнительной оценки гидролитической устойчивости адамантансодержащих полиимидных и сополиимидных пленок представлены в табл.2.The reduced viscosity of the PAA solution is η pr 1.34 dl / g. The initial physical and mechanical characteristics of the polyimide film:
The results of a comparative assessment of the hydrolytic stability of adamantane-containing polyimide and copolyimide films are presented in Table 2.
Скорость растяжения 100 мм/мин; размеры образцов 3 х 20 мм.
Из данных, представленных в табл.2, следует, что сополиимидные и полиимидные пленки на основе ПМДА, ДАДФЭ и АФАЭА с содержанием фрагментов последнего в структуре полимеров от 70 до 100% молярных превосходят по гидролитической устойчивости известные адамантансодержащие сополиимидные пленки. From the data presented in Table 2, it follows that copolyimide and polyimide films based on PMDA, DADFE and AFAEA with a content of fragments of the latter in the polymer structure from 70 to 100% molar are superior in hydrolytic stability to the known adamantane-containing copolyimide films.
Проведение оценки гидролитической устойчивости синтезированных полиимидных и сополиимидных пленок по изменению их физико-механических характеристик (σp и εp) является более конкретной с точки зрения их сопоставления на количественном уровне (в отличие от полуколичественной оценки по времени обесцвечивания полимерных пленок, приведенных в аналогах). Кроме того, проведение гидролиза в 5%-ном растворе едкого натра, а не в 10%-ном растворе едкого натра позволяет замедлить время гидролиза и получить более точные сравнительные данные.Assessing the hydrolytic stability of the synthesized polyimide and copolyimide films by changing their physicomechanical characteristics (σ p and ε p ) is more specific from the point of view of their comparison at a quantitative level (as opposed to a semi-quantitative estimate of the bleaching time of polymer films given in analogues) . In addition, carrying out hydrolysis in a 5% sodium hydroxide solution, rather than in a 10% sodium hydroxide solution, can slow down the hydrolysis time and obtain more accurate comparative data.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании изобретения следующей совокупности условий:
1) Средство, воплощающее изобретение при его осуществлении, предназначено для использования в получении 1-(4'-аминофенил)-3-аминоэтиладамантана-мономера для синтеза полиимидов и сополиимидов с повышенной гидролитической устойчивостью.Thus, the above information indicates that when using the invention the following set of conditions:
1) The tool embodying the invention in its implementation is intended for use in the preparation of 1- (4'-aminophenyl) -3-aminoethylamide-monantane monomer for the synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic stability.
2) Для изобретения, в том числе, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов. 2) For the invention, including how it is described in the independent clause of the claims below, the possibility of its implementation using the means and methods described above or known prior to the priority date is confirmed.
3) Средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение требуемого технического результата. 3) The tool embodying the claimed invention in its implementation, is able to achieve the desired technical result.
Следовательно, изобретение соответствует требованию "промышленная применимость" по действующему законодательству. ТТТ1 Therefore, the invention meets the requirement of "industrial applicability" under applicable law. TTT1
Claims (1)
в качестве мономера для синтеза полиимидов и сополиимидов с повышенной гидролитической устойчивостью.1- (4 ' -aminophenyl) -3-aminoethyladamantane of the formula
as a monomer for the synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic stability.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026979A RU2068840C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | 1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026979A RU2068840C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | 1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2068840C1 true RU2068840C1 (en) | 1996-11-10 |
| RU94026979A RU94026979A (en) | 1997-04-27 |
Family
ID=20158618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94026979A RU2068840C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | 1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2068840C1 (en) |
-
1994
- 1994-07-18 RU RU94026979A patent/RU2068840C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 615099, кл. С 08 С 73/10, 1978. Авторское свидетельство СССР N 682507, кл. С 07 С 87/40, 1979. Тезисы VI конференции "Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений". - Волгоград, 1992, с. 152. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94026979A (en) | 1997-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| JPS5950692B2 (en) | Polyamide-imide and its manufacturing method | |
| US20090182116A1 (en) | Manufacture of phosphorus-containing diamines and their derivatives | |
| KR101548044B1 (en) | Novel Acid Dianhydride, Mehtod for Preparing the Same and Polyimides Prepared from the Same | |
| JPH0762065A (en) | Production of novel polycarbonate resin and novel polycarbonate resin | |
| RU2068840C1 (en) | 1-(4'-aminophenyl)-3-aminoethyladamantane - monomer for synthesis of polyimides and copolyimides with enhanced hydrolytic resistance | |
| JPH05331116A (en) | Diamine and its production | |
| KR100228030B1 (en) | Stable polyimide precursor and its preparation method | |
| JP3475754B2 (en) | Novel polyimide precursor, polyimide and method for producing the same | |
| JP3132783B2 (en) | Aromatic dinitro compound, aromatic diamino compound and method for producing them | |
| RU2072370C1 (en) | Polyimide and copolyimides intended for production of polyimide materials having improved hydrolytic resistance | |
| JPS61254543A (en) | 1-4-(4-aminophenoxy)phenyl-1,3,3-trimethyl-6-4-aminophenoxy indance and production thereof | |
| US5712409A (en) | Naphthyl and ether chain-containing carboxyl derivatives | |
| US5055593A (en) | 1,3-bis(dicarboxyphenyl)-1,1,3,3-tetraphenyldisiloxane derivative, process for producing the same, and process for producing polyimide from the same | |
| EP3181611A1 (en) | An alicyclic di-ammonium di-carboxylate salt | |
| US4968841A (en) | Synthesis of ethylidene bisformamide from vinyl acetate | |
| JPH02235842A (en) | Alicyclic tetracarboxylic acid and derivative thereof | |
| US4016173A (en) | Oxindole diamines | |
| US5064933A (en) | Benzophenone-type polyimides and their production | |
| US5856572A (en) | Organic soluble wholly aromatic polyamides and preparation of the same | |
| SU1077234A1 (en) | Bis(n-methylphthalimide-4-oxy)perfluoroarylene as intermediate products for obtaining hydrolytic stable polymers | |
| SU749826A1 (en) | Aromatic diaminobenzanilides as monomers for phenylated polyamides and polyamidoquinazolones | |
| JPS62256831A (en) | Aromatic polyamide resin and its production | |
| KR100332948B1 (en) | Novel tetracarboxylic dianhydrides, tetracarboxylic acid, tetracarboxylic acid dialkyl ester and methods for preparing them | |
| KR100188337B1 (en) | Cyclohexane-1,2,4,5-diimide derivatives and process for preparation thereof |