RU2067598C1 - Thermostabilized polyamide compositon - Google Patents
Thermostabilized polyamide compositon Download PDFInfo
- Publication number
- RU2067598C1 RU2067598C1 SU5008291A RU2067598C1 RU 2067598 C1 RU2067598 C1 RU 2067598C1 SU 5008291 A SU5008291 A SU 5008291A RU 2067598 C1 RU2067598 C1 RU 2067598C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thermostabilized
- composition
- tert
- polyamide
- butyl
- Prior art date
Links
- 0 Cc(cc1*I)c(*)cc1P Chemical compound Cc(cc1*I)c(*)cc1P 0.000 description 3
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к композициям на основе термостабилизированных полиамидов, преимущественно термостабилизированному полигексаметиленадипамиду (ПА-66) и может найти применение в производстве изделий конструкционного назначения, например, для изготовления теплообменных устройств, в т. ч. деталей систем охлаждения и отопления автомобилей, тракторов и т. п. работающих в контакте с антифризами при низких и высоких рабочих температурах. The present invention relates to compositions based on thermostabilized polyamides, mainly thermostabilized polyhexamethylene adipamide (PA-66), and may find application in the manufacture of products for structural purposes, for example, for the manufacture of heat exchangers, including parts of automobile cooling and heating systems, tractors, etc. .p. working in contact with antifreeze agents at low and high operating temperatures.
Традиционными стабилизаторами для полиамидов являются смесь галогенида щелочного металла, преимущественно иодистого калия, и соединения переходных металлов, главным образом, соли двухвалентной меди. The traditional stabilizers for polyamides are a mixture of an alkali metal halide, mainly potassium iodide, and transition metal compounds, mainly salts of divalent copper.
В отечественной промышленности выпускается, например, термостабилизированная полиамидная композиция, стойкая к антифризу, на основе стеклонаполненного полиамида-66 и смеси указанных стабилизаторов, а также смеси ароматического фосфита с пространственно затрудненным фенолом с целевыми добавками /1/. Изделия из этой композиции эксплуатируются в среде антифриза с рабочей температурой от -40oС до +120oС. Однако уровень механических свойств (предел текучести при растяжении, ударная вязкость и др.) после теплового старения, в т. ч. в антифризе (гликолях), недостаточно высок для изготовления современных теплообменных устройств.In the domestic industry, for example, a thermostabilized polyamide composition resistant to antifreeze is produced, based on glass-filled polyamide-66 and a mixture of these stabilizers, as well as a mixture of aromatic phosphite with spatially hindered phenol with target additives / 1 /. Products from this composition are operated in an antifreeze medium with a working temperature from -40 o С to +120 o С. However, the level of mechanical properties (yield strength under tension, impact strength, etc.) after heat aging, including antifreeze ( glycols) is not high enough for the manufacture of modern heat exchangers.
Известен также способ стабилизации полиамидов с использованием в качестве стабилизаторов смеси солей меди, иодистого калия, фосфитов и поликарбодиимида /2/. По этому патенту в качестве полиамида используют только поликапроамид (ПА-6), а в качестве фосфитов используют трис(нонилфенил)фосфит, дифенилизододецилфосфит, диизодецилфенилфосфит и диизооктилпентаэритролдифосфит. There is also a method of stabilizing polyamides using stabilizers as a mixture of salts of copper, potassium iodide, phosphites and polycarbodiimide / 2 /. According to this patent, only polycaproamide (PA-6) is used as the polyamide, and tris (nonylphenyl) phosphite, diphenyl isododecyl phosphite, diisodecyl phenyl phosphite and diisooctyl pentaerythroliphosphite are used as phosphites.
Стабилизаторы вводят на стадии синтеза. Однако введение фосфитных стабилизаторов на стадии синтеза для полиамида 66 недопустимо, т. к. в присутствии фосфитов вследствие их гидролиза образуются разветвленные структуры полиамида 66. Stabilizers are introduced at the synthesis stage. However, the introduction of phosphite stabilizers at the synthesis stage for polyamide 66 is unacceptable, because branched structures of polyamide 66 are formed in the presence of phosphites due to their hydrolysis.
Кроме этого, приводимые в формуле изобретения фосфиты легко гидролизуются, вследствие чего полученный композиционный материал не обладает достаточно высокой устойчивостью к гидролизу (по патенту до 55oС), что и указано в примерах.In addition, the phosphites given in the claims are easily hydrolyzed, as a result of which the resulting composite material does not have a sufficiently high resistance to hydrolysis (according to the patent, up to 55 ° C. ), as indicated in the examples.
Поэтому композицию по известному изобретению также нельзя использовать для изготовления современных теплообменных устройств, эксплуатирующихся при температурах выше 100oС. Анализ современного уровня техники показывает, что наиболее близким техническим решением (прототипом) является полимерная композиция /3/. Термостабилизированная полиамидная композиция, содержащая алифатический полиамид, стабилизированный солями меди, в сочетании с иодидом калия, стерически затрудненный триарилфосфит общей формулы
где R1 трет.бутил, 1,1-диметилпропил, циклогексил, фенил;
R2 и R3 Н, метил, трет. бутил, 1,1 диметилпропил, циклогексилфенил; бисфенольный антиоксидант, стекловолокно и целевые добавки.Therefore, the composition according to the known invention also cannot be used for the manufacture of modern heat exchangers operating at temperatures above 100 o C. Analysis of the current level of technology shows that the closest technical solution (prototype) is a polymer composition / 3 /. Thermostabilized polyamide composition containing an aliphatic polyamide stabilized with copper salts in combination with potassium iodide, sterically hindered triaryl phosphite of the general formula
where R 1 tert.butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl, phenyl;
R 2 and R 3 H, methyl, tert. butyl, 1,1 dimethylpropyl, cyclohexylphenyl; bisphenol antioxidant, fiberglass and targeted additives.
В соответствии с прототипом (пример 5 по патенту) полиамидная композиция на основе полиамида-12 содержит 0,5% смеси стабилизаторов, включающей стерически затрудненный стойкий к гидролизу органический фосфит трис (2,4-ди-трет. бутилфенил)фосфит и антиоксидант бисфенольного типа - N,N'-гексаметилен-бис(3,5-дитрет. бутил-4-гидроксигидроциннамид) в соотношении 1:1. При этом сохранение 80% первоначального уровня прочностных свойств при растяжении при температуре 160oC в термопечи обеспечивается в течение 9,5 дней против 4,5 дней для нестабилизированного ПА-12. Однако, как показали наши исследования, сохранность прочностных свойств в гликолях или их водных растворах при температурах выше 100oС недостаточна.According to the prototype (patent example 5), a polyamide-12-based polyamide composition contains 0.5% of a stabilizer mixture, including sterically hindered hydrolysis-resistant organic phosphite Tris (2,4-di-tert. Butylphenyl) phosphite and a bisphenol type antioxidant - N, N'-hexamethylene bis (3,5-ditret. Butyl-4-hydroxyhydrocinnamide) in a 1: 1 ratio. Moreover, the preservation of 80% of the initial level of tensile strength at a temperature of 160 o C in a thermal furnace is ensured for 9.5 days against 4.5 days for unstabilized PA-12. However, as our studies have shown, the preservation of strength properties in glycols or their aqueous solutions at temperatures above 100 o C is insufficient.
Таким образом, ни одно из известных технических решений не обеспечивает необходимого комплекса требуемых физико-механических свойств и их сохранности в условиях эксплуатации. Thus, none of the known technical solutions does not provide the necessary complex of the required physical and mechanical properties and their safety under operating conditions.
В связи с этим возникла техническая задача уменьшить уровень падения прочностных свойств материала при эксплуатации в гликолях при температуре выше 100oС. Это достигается тем, что термостабилизированная полиамидная композиция, содержащая алифатический полиамид, термостабилизированный солями меди в сочетании с иодидом калия, стерически затрудненный, устойчивый к гидролизу триарилфосфит, бисфенольный антиоксидант и стекловолокно, в качестве алифатического полиамида, термостабилизированного солями меди в сочетании с иодидом калия, содержит полигексаметиленадипамид с соотношением карбоксильных и аминных групп, равном 1,2:1 1,8:1 и дополнительно композиция содержит олигоариленкарбодиимид общей формулы:
где n 10-20 или олигоариленкарбодиимид Стабаксол-Р при следующем содержании компонентов композиции, мас. ч:
Термостабилизированный полигексаметиленадипамид с соотношением карбоксильных и аминных групп, равным от 1,2:1 до 1,8:1 67-73
Стекловолокно 27-33
Бисфенольный антиоксидант 0,2-0,5
Стерически затрудненный, устойчивый к гидролизу триарилфосфит 0,2-0,5
Олигоариленкарбодиимид общей формулы
где n 10-20 или олигоариленкарбодиимид Стабаксол-Р.In this regard, the technical problem arose to reduce the drop in the strength properties of the material when used in glycols at temperatures above 100 o C. This is achieved by the fact that the thermostabilized polyamide composition containing aliphatic polyamide, thermostabilized by copper salts in combination with potassium iodide, sterically hindered, stable hydrolysis of triarylphosphite, bisphenol antioxidant and fiberglass, as an aliphatic polyamide, thermostabilized by copper salts in combination with potassium iodide, with erzhit polyhexamethylene adipamide ratio of carboxyl and amine groups, equal to 1.2: 1 and 1.8: 1 and the composition additionally comprises oligoarilenkarbodiimid general formula:
where n 10-20 or oligoarylene carbodiimide Stabaxol-R at the following content of the components of the composition, wt. h:
Thermostabilized polyhexamethylene adipamide with a ratio of carboxyl and amine groups equal to from 1.2: 1 to 1.8: 1 67-73
Fiberglass 27-33
Bisphenol antioxidant 0.2-0.5
Sterically hindered, hydrolysis-resistant triarylphosphite 0.2-0.5
Oligoarylenecarbodiimide of the general formula
where n 10-20 or oligoarylene carbodiimide Stabaxol-R.
Композиция дополнительно может содержать целевые добавки в количестве до 1,5 мас. ч. The composition may further contain targeted additives in an amount of up to 1.5 wt. h
В качестве бисфенольного антиоксиданта композиция содержит N,N'-гексаметилен-бис-3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксигидроциннамамид (III) или триэтиленгликоль-бис-3-(3-трет.бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат (IV). As a bisphenol antioxidant, the composition contains N, N'-hexamethylene-bis-3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyhydrocinnamide (III) or triethylene glycol bis-3- (3-tert.butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate (IV).
В качестве стерически затрудненного, устойчивого к гидролизу триарилфосфита композиция содержит трис(2,4-ди-трет.бутилфенил)фосфит (I) или трис (2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенил)фосфит (II). As a sterically hindered, hydrolysis-resistant triarylphosphite, the composition contains tris (2,4-di-tert.butylphenyl) phosphite (I) or tris (2,6-di-tert.butyl-4-methylphenyl) phosphite (II).
Олигоариленкарбодиимиды представляют собой порошкообразные вещества белого цвета; температура размягчения от 60 до 165oС; среднечисловые молекулярные массы, определяемые эбулиосколически в хлорбензоле, составляют 1100-20000.Oligoarylene carbodiimides are white powdered substances; softening temperature from 60 to 165 o C; the number average molecular weights determined ebulioscolically in chlorobenzene are 1100-20000.
Для получения олигокарбодиимида к 4,4'-дифенилметандиизоцианату в инертном растворителе (толуол) добавляют катализатор декарбоксилирования (2-3% фосфолина или фосфолидена). To obtain oligocarbodiimide, a decarboxylation catalyst (2-3% phospholine or phospholidene) is added to 4,4'-diphenylmethanediisocyanate in an inert solvent (toluene).
Реакцию проводят при нагревании в данном случае 80oС. Монофункциональным обрывателем цепи служит м-хлорфенилизоцианат, при этом соотношение диизоцианат: блокирующий агент от 2:1 до 50:1.The reaction is carried out by heating in this case at 80 ° C. The monofunctional circuit breaker is m-chlorophenyl isocyanate, and the ratio of diisocyanate: blocking agent is from 2: 1 to 50: 1.
n 10-20
"Стабаксол-Р" имеет следующую химическую формулу
где n 10-20.
n 10-20
"Stabaxol-R" has the following chemical formula
where n is 10-20.
Использование олигоариленкарбодиимида, особенно в смеси его с бисфенолом, содержащим в структуре амидную группу, обеспечивает получение синергического эффекта в термостабилизированных композициях на основе ПА-66 при определенном соотношении карбоксильных и аминных групп за счет лучшей совместимости с полиамидом. The use of oligoarylene carbodiimide, especially in a mixture with bisphenol containing an amide group in the structure, provides a synergistic effect in thermostabilized compositions based on PA-66 with a certain ratio of carboxyl and amine groups due to better compatibility with polyamide.
Как показали наши исследования, использование смеси олигоарилендиимида со степенью полимеризации 10-20 с бисфенолом, содержащим амидную группу, в соотношениях, выходящих за границы заявленных соотношений, приводит к значительному понижению прочностных свойств как при сухом испытании, так и при условиях эксплуатации в гликолях при повышенных температурах (см. примеры 14, 15). As our studies have shown, the use of a mixture of oligoarylenediimide with a degree of polymerization of 10–20 with bisphenol containing an amide group in ratios that go beyond the boundaries of the stated ratios leads to a significant decrease in the strength properties both during dry testing and under conditions of use in glycols at high temperatures (see examples 14, 15).
Такой же результат наблюдается при использовании ПА-66 с соотношением [COOH] и [NH2] групп, выходящих за границы 1,2-1,8:1 (см. примеры 16, 17). Указанный эффект неаддитивного повышения прочностных свойств композиции в условиях эксплуатации за счет совместного использования олигоариленкарбодиимида и бисфенола определенной структуры выявлен самим заявителем, в научно-технической и патентной документации не описан и характеризует новый уровень техники.The same result is observed when using PA-66 with a ratio of [COOH] and [NH 2 ] groups that go beyond 1.2-1.8: 1 (see examples 16, 17). The indicated effect of a non-additive increase in the strength properties of the composition under operating conditions due to the combined use of oligoarylene carbodiimide and bisphenol of a certain structure was identified by the applicant himself, is not described in the scientific, technical and patent documentation and characterizes a new level of technology.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Предварительно смешивают в смесителе высушенный, термостабилизированный иодистым калием и ацетатом меди полигексаметиленадипамид (ПА-66) с соотношением [COOH][NH2] 1,4 ТУ N 6-06-15-88 в количестве 70 мас. с 0,25 м трис (2,4-ди-трет. бутилфенил)фосфитом (1) (ИРГАФОС 168), затем добавляется смесь бисфенола-N, N'-гексаметиленбис(3,5-ди-трет.бутил-4 гидроксигидроциннамамид (III) 0,25 мас. (Ирганокс 1098) с олигоариленкарбодиимидом 0,5 мас. со степенью полимеризации 10 (Стабаксол-Р).Example 1. Pre-mixed in the mixer dried, thermostabilized by potassium iodide and copper acetate polyhexamethylene adipamide (PA-66) with the ratio of [COOH] [NH 2 ] 1.4 TU N 6-06-15-88 in the amount of 70 wt. with 0.25 m Tris (2,4-di-tert. butylphenyl) phosphite (1) (IRGAFOS 168), then a mixture of bisphenol-N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert.butyl-4 hydroxyhydrocinnamide (III) 0.25 wt. (Irganox 1098) with oligoarylene carbodiimide 0.5 wt. With a degree of polymerization of 10 (Stabaxol-R).
Смесь поступает в двухшнековый экструдер, где смешивается и гомогенизируется. Затем в расплав подают 30 мас. стекловолокна и смесь экструдируют при температуре расплава 270-290oС с последующей грануляцией и сушкой. Образцы для испытаний изготавливают методом литья под давлением по режимам, указанным в ТУ 6-06-15-88.The mixture enters a twin-screw extruder, where it is mixed and homogenized. Then, 30 wt. fiberglass and the mixture is extruded at a melt temperature of 270-290 o With subsequent granulation and drying. Test samples are made by injection molding according to the modes specified in TU 6-06-15-88.
Свойства полученной композиции приведены в таблице 1. The properties of the resulting composition are shown in table 1.
Примеры 2-9 осуществляют в соответствии с изобретением, аналогично примеру 1. Examples 2-9 are carried out in accordance with the invention, analogously to example 1.
Пример 10. Предварительно смешивается в смесителе термостабилизированный ПА-66 с соотношением концевых [COOH][NH2] групп 1,4 (ТУ N 6-06-15-88) в количестве 70% с 0,25% трис(2,4-ди-трет.бутилфенил)фосфата, 0,25% бисфенола-N, N'-гексаметилен-бис-(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксигидроциннамамид) и 0,5% олигокарбадиимида (n 20). Смесь поступает в двухшнековый экструдер, где смешивается и гомогенизируется. В расплав подается 30% стекловолокна. Смесь экструдируется при температуре расплава 270-290oС с последующей грануляцией и сушкой.Example 10. Pre-mixed in a mixer thermostabilized PA-66 with the ratio of the terminal [COOH] [NH 2 ]
Примеры 11-13 осуществляют в соответствии с изобретением с раздельным введением бисфенолов и олигоариленкарбодиимида, аналогично примеру 10. Examples 11-13 are carried out in accordance with the invention with the separate administration of bisphenols and oligoarylene carbodiimide, analogously to example 10.
Примеры 14-20 осуществляют аналогично примерам 1 и 10 при содержании и характеристике компонентов, выходящих за заявленные интервалы. Examples 14-20 are carried out analogously to examples 1 and 10 with the content and characterization of components beyond the stated intervals.
Примеры 21 и 22 известны из уровня техники. Examples 21 and 22 are known in the art.
Рецептура и свойства заявленных и известных композиций приведены в таблице 1. The formulation and properties of the claimed and known compositions are shown in table 1.
Испытания образцов осуществляют по следующим методикам:
старение стандартных образцов в течение 14 сут. при 140oС (а) ОСТ 6-05-452-80;
старение стандартных образцов в моноэтиленгликоле в течение 72 час. при 135oС методика ускоренных испытаний стеклонаполненного ПА-66 на стойкость к антифризу фирмы Софико (б);
старение расплава в обогреваемый цилиндр прибора для определения текучести расплава (ИИРТ) при температуре 275oС загружают 7 г полимера и выдерживают при этой температуре под нагрузкой 1,2 кг в течение 40 мин. После этого расплав выдавливается через сопло, охлаждается и используется для определения относительной вязкости лабораторная методика;
ударная вязкость в исходном состоянии и после старения (а) ГОСТ 464780;
разрушающее напряжение при растяжении в исходном состоянии (а) и после старения (б) ГОСТ 11262-80;
относительная вязкость раствора в 96%-ной серной кислоте при 25oС исходная и после старения (в) ГОСТ 11034-82;
число вязкости раствора полиамида в 96%-ной серной кислоте исходное и после старения (б) лабораторная методика.Testing of samples is carried out according to the following methods:
aging of standard samples within 14 days. at 140 o C (a) OST 6-05-452-80;
aging of standard samples in monoethylene glycol for 72 hours. at 135 o With the method of accelerated testing of glass-filled PA-66 for resistance to antifreeze company Sofiko (b);
the aging of the melt in a heated cylinder of the device for determining the melt flow rate (IIRT) at a temperature of 275 o With load 7 g of polymer and maintained at this temperature under a load of 1.2 kg for 40 minutes After this, the melt is extruded through a nozzle, cooled and used to determine the relative viscosity of the laboratory technique;
impact strength in the initial state and after aging (a) GOST 464780;
tensile stress in tension in the initial state (a) and after aging (b) GOST 11262-80;
the relative viscosity of the solution in 96% sulfuric acid at 25 o With the original and after aging (c) GOST 11034-82;
the viscosity number of a solution of polyamide in 96% sulfuric acid is the initial and after aging (b) laboratory procedure.
Как видно из таблицы, в условиях эксплуатации в гликоле при температуре 135-140oС в композициях с использованием заявленных соотношений ударная вязкость увеличивается (примеры 1-13), тогда как у известных композиций (примеры 21, 22) она уменьшается; разрушающее напряжение при растяжении у них же в 2-3 раза выше, чем у известных композиций; уменьшение числа вязкости не превышает 15% от исходного значения, в то время как в известных композициях величина уменьшения составляет 30-45%
При содержании компонентов, выходящем за границы заявленных соотношений (примеры 14-20) в указанных выше условиях эксплуатации происходит снижение показателей прочностных свойств, особенно разрушающего напряжения при растяжении в 2-4 раза.As can be seen from the table, under operating conditions in glycol at a temperature of 135-140 o In compositions using the stated ratios, toughness increases (examples 1-13), while in known compositions (examples 21, 22) it decreases; tensile breaking stress is 2-3 times higher for them than for known compositions; a decrease in the number of viscosity does not exceed 15% of the initial value, while in known compositions the magnitude of the decrease is 30-45%
When the content of the components goes beyond the boundaries of the stated ratios (examples 14-20) in the above operating conditions, there is a decrease in the strength properties, especially the tensile stress under tension, by 2-4 times.
Claims (3)
где n 10 20,
или олигоариленкарбодиимид Стабаксол Р при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.1. Thermostabilized polyamide composition, including aliphatic polyamide, thermally stabilized with copper salts in combination with potassium iodide, sterically hindered, hydrolysis-resistant triarylphosphite, bisphenol antioxidant and fiberglass, characterized in that as an aliphatic polyamide, thermostabilized with copper iodide the composition contains polyhexamethylene adipamide with a ratio of carboxyl and amine groups of 1.2 1.8: 1 and further the composition contains oligoarylene carbodiimide general formula
where n 10 20,
or oligoarylene carbodiimide Stabaxol R in the following ratio of components of the composition, parts by weight
Бисфенольный антиоксидант 0,2 0,5
Стерически затрудненный, устойчивый к гидролизу триарилфосфит 0,2 - 0,5
Олигоариленкарбодиимид указанной формулы или Стабаксол Р 0,25 0,6
Стекловолокно 27 33
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит целевые добавки в количестве до 1,5 мас.ч.Thermostabilized polyhexamethylene adipamide with a ratio of carboxyl and amine groups 1.2 1.8: 1 67 73
Bisphenol antioxidant 0.2 0.5
Sterically hindered, hydrolysis-resistant triarylphosphite 0.2 - 0.5
Oligoarylene carbodiimide of the specified formula or Stabaxol P 0.25 0.6
Fiberglass 27 33
2. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises targeted additives in an amount of up to 1.5 parts by weight
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5008291 RU2067598C1 (en) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | Thermostabilized polyamide compositon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5008291 RU2067598C1 (en) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | Thermostabilized polyamide compositon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2067598C1 true RU2067598C1 (en) | 1996-10-10 |
Family
ID=21588365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5008291 RU2067598C1 (en) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | Thermostabilized polyamide compositon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2067598C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1044981A1 (en) * | 1999-04-15 | 2000-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized composition containing phosphorus compounds |
| EA007560B1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-12-29 | Государственное Научное Учреждение "Институт Механики Металлополимерных Систем Им. В.А. Белого Нан Беларуси" | Polyamide nanomaterial |
| RU2566148C2 (en) * | 2010-03-09 | 2015-10-20 | Басф Се | Heat ageing resistant polyamides |
| RU2565699C2 (en) * | 2009-10-27 | 2015-10-20 | Басф Се | Heat ageing-resistant polyamides |
| RU2663046C2 (en) * | 2013-09-20 | 2018-08-01 | Эвоник Дегусса Гмбх | Polyamide moulding compositions |
| RU2663174C2 (en) * | 2013-09-20 | 2018-08-01 | Эвоник Дегусса Гмбх | Polyamide moulding compositions |
-
1991
- 1991-08-28 RU SU5008291 patent/RU2067598C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Каталог Конструкционные и термостойкие термопласты, НПО "Пластмассы", отделение НИИТЭХИМ, Черкассы, 1988, с. 5, 10 - 11. Авторское свидетельство ЧССР N 206136, кл. C 08 K 3/10, 1984. Патент США N 4360617, кл. C 08 K 5/52, 1982. * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1044981A1 (en) * | 1999-04-15 | 2000-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized composition containing phosphorus compounds |
| US6339168B1 (en) | 1999-04-15 | 2002-01-15 | Basf Aktiengesellschaft | Composition comprising stabilized phosphorus compounds |
| EA007560B1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-12-29 | Государственное Научное Учреждение "Институт Механики Металлополимерных Систем Им. В.А. Белого Нан Беларуси" | Polyamide nanomaterial |
| RU2565699C2 (en) * | 2009-10-27 | 2015-10-20 | Басф Се | Heat ageing-resistant polyamides |
| RU2566148C2 (en) * | 2010-03-09 | 2015-10-20 | Басф Се | Heat ageing resistant polyamides |
| RU2663046C2 (en) * | 2013-09-20 | 2018-08-01 | Эвоник Дегусса Гмбх | Polyamide moulding compositions |
| RU2663174C2 (en) * | 2013-09-20 | 2018-08-01 | Эвоник Дегусса Гмбх | Polyamide moulding compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4001177A (en) | Flame-retarding polyamide composition | |
| US7005481B1 (en) | Process for the condensation of polyamides | |
| JP6130400B2 (en) | Method for preparing halogen-free flame retardant polyamide composition | |
| JPH0254856B2 (en) | ||
| JPH0369914B2 (en) | ||
| RU2067598C1 (en) | Thermostabilized polyamide compositon | |
| JPS5945351A (en) | Flame-retardant composition | |
| US20020077403A1 (en) | Thermally stable, weather-resistant polyamide moulding compositions | |
| CN115260754A (en) | High-toughness halogen-free flame-retardant PA66 material and preparation method thereof | |
| CN109082115A (en) | Thermoplastic polymer or the high-temperature thermal stability method of its compound are improved using inorganic phosphorous acid metal salt | |
| EP3714004B1 (en) | Polyamid composition for the manufacture of weldable molded articles | |
| JP2000129119A (en) | Polyamide resin composition | |
| CN115304912B (en) | Polyamide composite material and preparation method and application thereof | |
| JPS58134148A (en) | Flame-retardant polyester resin composition | |
| DE102019214712A1 (en) | POLYAMIDE COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MOLDED OBJECT | |
| EP3475360B1 (en) | Use of an additive composition for the preparation of polycondensation polymers | |
| EP4328455A2 (en) | Industrial fan or blower comprising a flame-retardant polyamide composition | |
| US3821161A (en) | Aromatic diimides of 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylsubstituted amines | |
| US3923735A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| DE102008053797A1 (en) | Thermoplastic molding compositions, useful to produce e.g. articles, comprises e.g. polyamides, and a stabilizer comprising a mixture of copper oxalate and copper halide, or copper oxalate, copper halide and other alkali metal halide | |
| JP2019011478A (en) | Halogen-free flame-retardant polyamide composition and method of preparing the same, and application thereof | |
| EP0590392A2 (en) | Moulding masses based on polyarylethers and impact resistant modified partly aromatic copolyamides | |
| US3632686A (en) | Stabilized formaldehyde polymers containing polyvinyl pyrrolidone and thiobisphenols | |
| JP6408637B2 (en) | Method for preparing halogen-free flame retardant polyamide composition | |
| JP2771675B2 (en) | Polycarbonate laminate and method for producing the same |