RU2064921C1 - Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds - Google Patents
Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064921C1 RU2064921C1 RU93047366A RU93047366A RU2064921C1 RU 2064921 C1 RU2064921 C1 RU 2064921C1 RU 93047366 A RU93047366 A RU 93047366A RU 93047366 A RU93047366 A RU 93047366A RU 2064921 C1 RU2064921 C1 RU 2064921C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen
- cobalt
- alkaline
- aromatic
- alkyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к получению ароматических и гетероароматических карбонильных соединений в форме кислот, сложных эфиров, солей щелочных или щелочноземельных металлов. The invention relates to organic chemistry, namely to the production of aromatic and heteroaromatic carbonyl compounds in the form of acids, esters, salts of alkali or alkaline earth metals.
Гетероароматические соединения, полученные в соответствии с настоящим изобретением, имеют следующую общую формулу:
Y-Ar-COOR (I)
где Ar ароматическое ядро, содержащее одно или два конденсированных бензольных кольца, или дифенил, или -S-, или -N-, или -О-содержащее С5-С6-гетероароматическое кольцо;
Y водород или алкил, или низшие алкоксил или ацил, или арилоксил, или галоген;
R водород, алкил, щелочной или щелочно-земельный металл.Heteroaromatic compounds obtained in accordance with the present invention have the following general formula:
Y-Ar-COOR (I)
where Ar is an aromatic nucleus containing one or two condensed benzene rings, or diphenyl, or —S—, or —N—, or —O — containing a C 5 -C 6 heteroaromatic ring;
Y is hydrogen or alkyl, or lower alkoxyl or acyl, or aryloxyl, or halogen;
R is hydrogen, alkyl, alkaline or alkaline earth metal.
Карбонильные соединения формулы I имеют широкое применение в производстве красителей и пигментов, полимеров и смол, душистых веществ, лекарственных препаратов, жидких кристаллов, а также в других отраслях промышленности, где используют подобные вещества. Carbonyl compounds of the formula I are widely used in the manufacture of dyes and pigments, polymers and resins, aromatic substances, drugs, liquid crystals, as well as in other industries where similar substances are used.
Известен способ получения ароматических и гетероароматических соединений карбоксилированием соответствующих по структуре галогенидов в присутствии катализаторов на основе благородного металла, палладия при давлении окиси углерода 20 100 ат и температуре 50 150oС в условиях межфазного катализа [1] В способе используют дорогие катализаторы и карбонилирование проводят в жестких условиях.A known method of producing aromatic and heteroaromatic compounds by carboxylation of corresponding structure halides in the presence of noble metal catalysts, palladium at a carbon monoxide pressure of 20 100 at and a temperature of 50 150 o C under interfacial catalysis [1] The method uses expensive catalysts and carbonylation is carried out in harsh conditions.
Известен способ получения ароматических кислот карбонилированием галогенидов при 1 10 ат и 20 100oС в присутствии катализатора на основе карбонила никеля в растворителе диметилформамиде [2]
Использование карбонила никеля, обладающего высокой токсичностью, экологически опасно. В способе также используют дорогой растворитель.A known method of producing aromatic acids by carbonylation of halides at 1 10 at and 20 100 o In the presence of a catalyst based on Nickel carbonyl in a solvent dimethylformamide [2]
The use of nickel carbonyl, which is highly toxic, is environmentally hazardous. The method also uses an expensive solvent.
Наиболее близким по технической сущности к данному изобретению является способ получения ароматических и гетероароматических соединений формулы I карбонилированием соответствующих по структуре галогенидов Y-Ar-X (где Х - бром, хлор, иод; Y и Ar имеют значения, ранее описанные) окисью углерода в спиртовых или водно-спиртовых растворителях в присутствии оснований как акцепторов галогена и с использованием каталитической системы на основе карбонила кобальта при концентрации кобальта при концентрации кобальта 1 5 в расчете на галогенид или соли щелочного или щелочно-земельного металла гидрокарбонила кобальта и сокатализатора галогенида формулы R'-X, где R' - алкильная группа, имеющая 1 10 атомов углерода, бензильная или группа, выбранная из -СH2CN, -CH2COOR, ; , где Ar и R имеют значения, ранее описанные, при давлении окиси углерода 1 5 атм и при температуре 20 80oС [3]
Данный способ позволяет осуществить карбонилирование широкого ряда ароматических и гетероароматических галогенидов, которое невозможно в присутствии только карбонила кобальта без добавки сокатализаторов, при этом карбонилирование осуществляют в очень мягких условиях.The closest in technical essence to this invention is a method for producing aromatic and heteroaromatic compounds of the formula I by carbonylation of the corresponding structure Y-Ar-X halides (where X is bromine, chlorine, iodine; Y and Ar have the meanings previously described) by carbon monoxide in alcohol or water-alcohol solvents in the presence of bases as halogen acceptors and using a catalyst system based on cobalt carbonyl at a cobalt concentration at a cobalt concentration of 1 5 based on the halide or salt alkali or alkaline earth metal and cobalt hydrocarbonyl cocatalyst halide of formula R'-X, wherein R '- alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, benzyl or a group selected from -CH 2 CN, -CH 2 COOR, ; where Ar and R have the meanings previously described, at a pressure of carbon monoxide of 1 atm and at a temperature of 20 to 80 o C [3]
This method allows the carbonylation of a wide range of aromatic and heteroaromatic halides, which is impossible in the presence of only cobalt carbonyl without the addition of cocatalysts, while carbonylation is carried out under very mild conditions.
Однако полная конверсия исходного арилгалогенида и высокий выход целевого продукта сложного эфира, кислоты или соли достигаются за длительное время (6 24 ч в зависимости от условий проведения процесса и структуры арилгалогенида), т. е. вышеуказанные каталитические системы недостаточно активны и производительны. Так при использовании наиболее активного сокатализатора метилхлорацетата карбонилирование одного из самых активных арилгалогенидов хлорнафталина проходит за 6 ч с выходом нафтойной кислоты 91 а менее активного бромбензола за 24 ч с выходом бензойной кислоты 88 Кроме того, использование в качестве сокатализаторов галогенидов ухудшает экологические показатели процесса, т. к. увеличивается количество отхода минеральных галоидных солей, образующихся при взаимодействии сокатализатора с основанием в дополнение к соли, выделяющейся при карбонилировании арилгалогенида. However, the complete conversion of the starting aryl halide and the high yield of the target product of the ester, acid or salt are achieved over a long time (6-24 hours depending on the process conditions and structure of the aryl halide), i.e., the above catalyst systems are not active enough and efficient. So, when using the most active methyl chloroacetate cocatalyst, the carbonylation of one of the most active chloronaphthalene aryl halides takes 6 hours with the release of naphthoic acid 91 and less active bromobenzene in 24 hours with the release of benzoic acid 88 In addition, the use of halides as cocatalysts worsens the environmental performance of the process, t. K. increases the amount of waste mineral halide salts formed during the interaction of the cocatalyst with the base in addition to the salt released during carb nilirovanii aryl halide.
Техническим результатом изобретения является подбор нового класса активных сокатализаторов карбонилирования ароматических и гетероароматических галогенидов, не образующих побочных продуктов в виде минеральных солей, позволяющих увеличить выход целевых продуктов, увеличить производительность процесса, а также улучшить его экологию. The technical result of the invention is the selection of a new class of active cocatalysts of carbonylation of aromatic and heteroaromatic halides that do not form by-products in the form of mineral salts, which allows to increase the yield of target products, increase the productivity of the process, and also improve its ecology.
Технический результат достигается данным способом получения ароматических и гетероароматических карбоксильных соединений формулы Y-Ar-COOR, где Ar, Y и R имеют значения, ранее описанные, карбонилированием соответствующих галогенидов в спиртовой или водно-спиртовой среде при температуре 30 - 80oС и давлении окиси углерода 1 5 атм и использованием оснований - гидроксидов и карбонатов щелочных и щелочно-земельных металлов в присутствии каталитической системы на основе карбонила кобальта или соли щелочного или щелочно-земельного металла гидрокарбонила кобальта при концентрации кобальта 0,5 5,0 на арилгалогенид и сокатализатора эпоксисоединения, взятого в количестве 3,5 10 моль на моль катализатора, формулы , где R - водород или СnH2nX, где n 1 5; X водород или хлор, которое при необходимости получают непосредственно в реакционной массе при добавлении в нее галогенгидрина формулы ХС2H3(OH)R, где Х хлор или бром; R водород или алкил CnH2n+1 при n 1 5, и целевой продукт выделяют известным способом с выходом 76 92
Благодаря использованию в качестве сокатализатора указанного эпоксисоединения, выбор количества которого обусловлен как условиями проведения реакции (температура, давление), так и летучестью сокатализатора и его склонностью к образованию побочных продуктов, увеличивается активность каталитической системы и карбонилирование проходит за 2,5 10 ч в зависимости от активности исходного галогенида.The technical result is achieved by this method of producing aromatic and heteroaromatic carboxyl compounds of the formula Y-Ar-COOR, where Ar, Y and R have the meanings previously described by carbonylation of the corresponding halides in an alcoholic or aqueous-alcoholic medium at a temperature of 30 - 80 o C and
Due to the use of the indicated epoxy compound as a cocatalyst, the choice of the amount of it is determined by both the reaction conditions (temperature, pressure) and the volatility of the cocatalyst and its tendency to form by-products, the activity of the catalytic system increases and carbonylation takes 2.5 to 10 hours, depending on activity of the starting halide.
Процесс проводят в мягких условиях, энергетически выгодных, что также способствует селективному протеканию карбонилирования, но не следует давать температуру выше 80oС при повышенном давлении и не следует вести процесс при температуре выше 62oС при атмосферном давлении, т. к. происходит потеря растворителя в виду его летучести и снижение стабильности каталитической системы.The process is carried out under mild conditions, energetically favorable, which also contributes to the selective course of carbonylation, but you should not give a temperature above 80 o C at elevated pressure and you should not conduct the process at a temperature above 62 o C at atmospheric pressure, since there is a loss of solvent in view of its volatility and decreased stability of the catalytic system.
Высокая производительность процесса обеспечивается правильным выбором концентрации кобальта и температурой проведения карбонилирования. При концентрации кобальта ниже 0,5 и температуре ниже 30o падает активность катализатора и скорость реакции и соответственно снижается производительность процесса. Увеличение концентрации кобальта больше 5% не приводит к увеличению производительности, а вызывает лишь излишние траты дорогого кобальта. Способ осуществляют следующим образом. В реакционную колбу или автоклав, предварительно продутые азотом и окисью углерода, загружают последовательно растворитель, катализатор карбонил кобальта или его соль, основание, арилгалогенид, эпоксисоединение или галогенгидрин. Процесс проводят в заданных условиях при интенсивном перемешивании и постоянной подаче окиси углерода до полной конверсии арилгалогенида. По окончании реакции определяют конверсию исходного галогенида и выход целевого продукта методом ГЖХ. Целевой продукт можно получить в виде сложного эфира арилкарбоновой кислоты или в виде ее соли, или в виде арилкарбоновой кислоты. Для получения сложного эфира арилкарбоновой кислоты от реакционной массы отгоняют растворитель и целевой эфир выделяют ректификацией, если эфир жидкий продукт, или кристаллизацией, если твердый. Для получения соли арилкарбоновой кислоты реакционную массу нагревают со щелочью для гидролиза эфира арилкарбоновой кислоты, щелочных металлов. Из фильтрата отгоняют растворитель и упаривают воду до полного выпадения в осадок целевой кислоты. Для получения арилкарбоновой кислоты реакционную массу после гидролиза и отделения выпавших в осадок минеральных солей обрабатывают соляной или серной, или азотной кислотой, упаривают при необходимости и отфильтровывают выпавшие в осадок целевые кислоты.High productivity of the process is ensured by the correct choice of cobalt concentration and the temperature of carbonylation. When the concentration of cobalt is below 0.5 and a temperature below 30 o, the catalyst activity and reaction rate decrease and, accordingly, the process productivity decreases. An increase in cobalt concentration of more than 5% does not lead to an increase in productivity, but causes only unnecessary waste of expensive cobalt. The method is as follows. In a reaction flask or autoclave, previously purged with nitrogen and carbon monoxide, a solvent, a cobalt carbonyl catalyst, or a salt, a base, an aryl halide, an epoxy compound or a halohydrin are successively charged. The process is carried out under specified conditions with vigorous stirring and a constant supply of carbon monoxide to complete conversion of the aryl halide. At the end of the reaction, the conversion of the starting halide and the yield of the target product are determined by GLC. The target product can be obtained in the form of an ester of arylcarboxylic acid or in the form of its salt, or in the form of arylcarboxylic acid. To obtain an arylcarboxylic acid ester, the solvent is distilled off from the reaction mass, and the target ester is isolated by distillation if the ether is a liquid product, or by crystallization if it is solid. To obtain the salt of arylcarboxylic acid, the reaction mass is heated with alkali to hydrolyze the ester of arylcarboxylic acid, alkali metals. The solvent is distilled off from the filtrate and water is evaporated until the desired acid is completely precipitated. To obtain arylcarboxylic acid, the reaction mass is treated with hydrochloric or sulfuric or nitric acid after hydrolysis and separation of the precipitated mineral salts, evaporated, if necessary, and the target acids precipitated are filtered off.
Возможность осуществления изобретения подтверждается примерами. Экспериментальные данные по примерам сведены в таблицу. The possibility of carrying out the invention is confirmed by examples. The experimental data for the examples are summarized in table.
Пример 1. Example 1
В термостатированную, продутую окисью углерода колбу, объемом 100 мл загружают:
Метанол 25 мл
Карбонил кобальта 0,4 г (1,17 моль)
Карбонат калия 5,1 г (37 ммоль)
2-хлорнафталин 4,4 г (27 ммоль)
Окись пропилена 0,3 г (5 ммоль)
Концентрация кобальта на хлорнафталин 3 мольное отношение окиси пропилена к карбонилу кобальта 4,3.Into a thermostated, carbon monoxide purged flask with a volume of 100 ml load:
Methanol 25 ml
Cobalt Carbonyl 0.4 g (1.17 mol)
Potassium Carbonate 5.1 g (37 mmol)
2-chloronaphthalene 4.4 g (27 mmol)
Propylene oxide 0.3 g (5 mmol)
The concentration of cobalt on chloronaphthalene is 3; the molar ratio of propylene oxide to cobalt carbonyl is 4.3.
Процесс проводят при атмосферном давлении окиси углерода и температуре 60oC до прекращения поглощения окиси углерода в течение 2,5 ч. По окончании реакции отфильтровывают выпавшие в осадок карбонаты калия и кобальта. Из фильтрата отгоняют метанол, а образовавшийся метиловый эфир нафтойной кислоты выпадает в виде кристаллов, которые перекристаллизовывают из чистого метанола, сушат и получают 4,62 г метилового эфира нафтойной кислоты с выходом 92
Температура плавления эфира 77oC.The process is carried out at atmospheric pressure of carbon monoxide and a temperature of 60 o C until the absorption of carbon monoxide ceases for 2.5 hours. At the end of the reaction, the precipitated potassium and cobalt carbonates are filtered off. Methanol is distilled off from the filtrate, and the resulting naphthoic acid methyl ester precipitates as crystals, which are recrystallized from pure methanol, dried, and 4.62 g of naphthoic acid methyl ester are obtained in a yield of 92
The melting point of ether is 77 o C.
Пример 2. Example 2
Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве основания используют гидроксид натрия. Для образования окиси этилена добавляют этиленхлоргидрин в количестве 10 моль на моль катализатора. Катализатор вводят в виде метанольного раствора NaCo(CO)4.The experiment is carried out analogously to example 1 with the difference that sodium hydroxide is used as the base. Ethylene chlorohydrin is added in an amount of 10 mol per mol of catalyst to form ethylene oxide. The catalyst was introduced as a methanol solution of NaCo (CO) 4 .
По окончании реакции в реакционную массу добавляют 9,2 г 15 водного раствора гидроксида натрия и нагревают при температуре 65 70o в течение 40 мин. В результате образовавшийся метиловый эфир гидролизуется. Затем раствор охлаждают и отфильтровывают от выпавших в осадок солей соды и кобальта. Из фильтрата отгоняют метанол и упаривают воду. В виде осадка получают 4,6 г натриевой соли нафтойной кислоты. Выход 88
Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 2, но с тем отличием, что в качестве основания используют гидроксид натрия. Для образования окиси этилена добавляют этиленхлорин в количестве 10 моль на моль катализатора. Полученный после гидролиза фильтрат обрабатывают 30 соляной кислотой до рН 2 3. Выпавшие в осадок кристаллы нафтойной кислоты отделяют на фильтре от раствора и сушат. Получают 4,18 г 2-нафтойной кислоты. Выход 90
Температура плавления кислоты 185oC.At the end of the reaction, 9.2 g of a 15 aqueous solution of sodium hydroxide are added to the reaction mass and heated at a temperature of 65–70 ° for 40 minutes. As a result, the resulting methyl ester is hydrolyzed. Then the solution is cooled and filtered off from the precipitated salts of soda and cobalt. Methanol was distilled off from the filtrate and water was evaporated. 4.6 g of the sodium salt of naphthoic acid are obtained as a precipitate. Exit 88
Example 3. The experiment is carried out analogously to example 2, but with the difference that sodium hydroxide is used as the base. To form ethylene oxide, ethylene chloride is added in an amount of 10 mol per mol of catalyst. The filtrate obtained after hydrolysis is treated with 30 hydrochloric acid to
The melting point of the acid is 185 o C.
Пример 4. Example 4
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют бромбензол. Концентрация кобальта на бромбензол 2,5
Выход бензойной кислоты 89 за 6 ч.The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that bromobenzene is carbonylated. The concentration of cobalt on bromobenzene 2.5
The yield of
Пример 5. Example 5
Опыт проводят аналогично примеру 4, но с тем отличием, что в качестве катализатора используют калиевую соль гидрокарбонила кобальта в метаноле, основание гидроксид калия. Для образования окиси этилена добавляют этиленбромгидрин в количестве 10 моль на моль катализатора. Выход кислоты 90 за 4,5 ч. The experiment is carried out analogously to example 4, but with the difference that the catalyst used is the potassium salt of cobalt hydrocarbonyl in methanol, the base is potassium hydroxide. Ethylene bromohydrin is added in an amount of 10 mol per mol of catalyst to form ethylene oxide. The yield of
Пример 6. Example 6
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют 4-дибромбензол. Сокатализатор окись бутилена, температура 50oС, концентрация кобальта на арилгалогенид 1 Выход кислоты 92 за 3,5 ч.The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that 4-dibromobenzene is carbonylated. Co-catalyst butylene oxide,
Пример 7. Example 7
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют 4-бромбутилбензол. Выход кислоты 80 за 8 ч. The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that 4-bromobutylbenzene is carbonylated. The yield of
Пример 8. Example 8
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют 4-бутиройодбензол. Температура опыта 40oС, основание гидроксид кальция, растворитель метанол вода (10). Выход кислоты 82 за 4 ч.The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that 4-butyroiodobenzene is carbonylated. The temperature of the experiment is 40 o C, the base is calcium hydroxide, the solvent is methanol water (10). The yield of
Пример 9. Example 9
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют 4-пропоксибромбензол. Температура 70oС, давление окиси углерода 3 атм. концентрация кобальта на арилгалогенид 1 Выход кислоты 78 за 6 ч.The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that 4-propoxybromobenzene is carbonylated.
Пример 10. Example 10
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что карбонилируют 4-бром-4'пропилциклогексил бензол. Растворитель пропанол, концентрация кобальта 5 на арилгалогенид. Сокатализатор добавлен в количестве 3,5 моль на моль катализатора. Выход кислоты 77 за 4 ч. The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that 4-bromo-4'propylcyclohexyl benzene is carbonylated. Solvent propanol, concentration of
Пример 11. Example 11
Опыт проводят аналогично примеру 10. Карбонилируют 4-бром-4'пропилдифенил. Растворитель этанол, сокатализатор окись пентена, концентрация кобальта 1 Выход кислоты 76 за 8 ч. The experiment is carried out analogously to example 10. 4-Bromo-4′-propyl diphenyl is carbonylated. Ethanol solvent, cocatalyst pentene oxide,
Пример 12. Example 12
Опыт проводят аналогично примеру 11, карбонилируют 4-бром-4'-феноксициклогексилбензол. Температура 80oС, давление 5 атм. Выход кислоты 74 за 4 ч.The experiment is carried out analogously to example 11, 4-bromo-4'-phenoxycyclohexylbenzene is carbonylated. Temperature 80 o C,
Пример 13. Example 13
Опыт проводят аналогично примеру 12, карбонилируют 4-бром-2-пиридинобензол. Сокатализатор пропиленхлоргидрин. Выход кислоты 80 за 4 ч. The experiment is carried out analogously to example 12, 4-bromo-2-pyridinobenzene is carbonylated. Co-catalyst propylenechlorohydrin. The yield of
Пример 14. Example 14
Опыт проводят аналогично примеру 13. Карбонилируют 4-бромацетофенон, концентрация кобальта 0,5 на арилгалогенид. Выход кислоты 82 за 9 ч. The experiment is carried out analogously to example 13. 4-bromoacetophenone is carbonylated, the concentration of cobalt is 0.5 per aryl halide. The yield of
Примеры 15 17. Examples 15-17.
Проводятся аналогично примеру 1. Карбонилируют гетероароматические галогениды 3-бромфуран, 3-бромпиридин и 2-хлортиофен с хорошими выходами продуктов 76 85
Пример 18.Carried out analogously to example 1. The heteroaromatic halides 3-bromofuran, 3-bromopyridine and 2-chlorothiophene are carbonylated with good product yields 76 85
Example 18
Опыт проводят аналогично примеру 1, но с тем отличием, что в качестве сокатализатора эпихлоргидрин в количестве 3,5 моль на моль катализатора. Концентрация кобальта 1 на арилгалогенид. Выход кислоты 90 за 4 ч. The experiment is carried out analogously to example 1, but with the difference that as a cocatalyst epichlorohydrin in an amount of 3.5 mol per mol of catalyst. The concentration of
Claims (1)
где R водород или CnH2nX, где n 1 5, Х водород или хлор,
которое при необходимости получают непосредственно в реакционной массе при добавлении в нее галогенгидрина формулы XC2H3(OH)R, где Х - хлор или бром, R водород или алкил CnH2n+1 при n 1 5.The method of producing aromatic or heteroaroamatic carboxy compounds Y-Ar-COOR, where Ar is an aromatic nucleus containing one or two fused benzene rings, or diphenyl, or -S-, or -N-, or -O- containing C 5 C 6 - heteroaromatic ring, Y is hydrogen, or alkyl, or lower alkoxyl, or acyl, or aryloxy, or halogen, R is an alkali or alkaline earth metal, or hydrogen, or C n H 2n + 1 (n 1 4), by carbonylation of the corresponding J-Ar- halides X, wherein X is chlorine, bromine, iodine, in an alcoholic or aqueous-alcoholic medium at 30 80 o C and a pressure ugler oxide yes 1,5 atm using alkali or alkaline earth metal hydroxides or carboxides bases in the presence of a cobalt carbonyl catalyst system at a cobalt concentration of 0.5 5.0% per aryl halide and cocatalyst followed by isolation of the target product in a known manner, characterized in that as cocatalyst use an epoxy compound taken in an amount of 3.5 to 10.0 mol per 1 mol of catalyst of the formula
where R is hydrogen or C n H 2n X, where n 1 5, X is hydrogen or chlorine,
which, if necessary, is obtained directly in the reaction mass by the addition of a halohydrin of the formula XC 2 H 3 (OH) R, where X is chloro or bromo, R is hydrogen or alkyl C n H 2n + 1 at n 1 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93047366A RU2064921C1 (en) | 1993-10-11 | 1993-10-11 | Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93047366A RU2064921C1 (en) | 1993-10-11 | 1993-10-11 | Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93047366A RU93047366A (en) | 1996-06-20 |
RU2064921C1 true RU2064921C1 (en) | 1996-08-10 |
Family
ID=20148113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93047366A RU2064921C1 (en) | 1993-10-11 | 1993-10-11 | Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2064921C1 (en) |
-
1993
- 1993-10-11 RU RU93047366A patent/RU2064921C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент ФРГ N 2526046, кл. C 07 C 51/10, опублик. 1976. 2. Cassar S., Foa M. J.Organomet. Chem.- 1973, v.51, p.381. 3. Европейский патент N 81384, кл. C 07C 51/10, опублик. 1983. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0089569B1 (en) | Process for preparation of guerbet alcohols | |
GB2026478A (en) | Process for producing alkali metal salts of aryl pyruvic acids | |
JPS6136827B2 (en) | ||
JPS61167642A (en) | Production of 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid salt | |
CN101146755B (en) | Process for the preparation of p-toluic acid by liquid phase oxidation of p-xylene in water | |
NL8201307A (en) | NEW PROCESS FOR THE PREPARATION OF D-2- (6-METHOXY-2-NAFTYL) PROPIONIC ACID. | |
JPH0610154B2 (en) | Process for producing optically active 2- (4-hydroxyphenoxy) propionic acid | |
RU2064921C1 (en) | Method of synthesis of aromatic or heteroaromatic carboxylic compounds | |
JPS6272629A (en) | Dimerization of aromatic halogen compound | |
EP0081384B1 (en) | Process for the preparation of aromatic or heteroaromatic carboxylated compounds | |
JPS5865241A (en) | Carbonylation of secondary benzylhalide | |
US20010034459A1 (en) | Process for preparing 4'-trifluoromethyl-2-methylbiphenyl and 4'-trifluoromethyl-biphenyl-2-carboxylic acid from o-tolylmetallates | |
CA1252115A (en) | Process for preparing carbonyl compounds | |
US4649216A (en) | Carbonylation process for the production of aromatic acids | |
RU2053994C1 (en) | Method for production of aromatic dicarboxylic acids | |
US6093847A (en) | Process for the preparation of ibuprofen | |
JPH11180928A (en) | Production of alpha-cyanhydrin ester and alpha-hydroxy acid | |
JP2548590B2 (en) | Method for selective oxidative carbonylation of conjugated dienes | |
JP3191842B2 (en) | Production method of lactate ester | |
US4492798A (en) | Process for preparing arylalkylpyruvic acids | |
JPS62255456A (en) | Production of diethylformamide | |
JPS6372649A (en) | Production of 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid | |
RU2050346C1 (en) | Method for production of aromatic dicarboxylic acids | |
RU2026854C1 (en) | Method of synthesis of p-butylbenzoic acid | |
JP2551464B2 (en) | Method for producing ω-hydroxy fatty acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051012 |