RU2059609C1 - 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility - Google Patents

1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility Download PDF

Info

Publication number
RU2059609C1
RU2059609C1 RU93002974A RU93002974A RU2059609C1 RU 2059609 C1 RU2059609 C1 RU 2059609C1 RU 93002974 A RU93002974 A RU 93002974A RU 93002974 A RU93002974 A RU 93002974A RU 2059609 C1 RU2059609 C1 RU 2059609C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthesis
polyamides
polyimides
phenoxy
diaminobenzene
Prior art date
Application number
RU93002974A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93002974A (en
Inventor
А.Л. Русанов
Л.Г. Комарова
М.П. Пригожина
С.А. Шевелев
М.Д. Дутов
А.М. Андриевский
Original Assignee
Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН filed Critical Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН
Priority to RU93002974A priority Critical patent/RU2059609C1/en
Publication of RU93002974A publication Critical patent/RU93002974A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2059609C1 publication Critical patent/RU2059609C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

FIELD: chemical technology. SUBSTANCE: product: 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene, empirical formula is C12H12N201, the yield is 96%, m. p. is 92-93.5 C. Reagent 1: trinitrobenzene. Reagent 2: phenol. Reaction conditions: in organic solvent medium, in the presence of the base, at 80 C followed by reduction of obtained product with hydrazine hydrate on the Raney nickel at 35-65 C in the medium of ((C1-C4))AlkOH. Synthesized compound is used as monomer for the synthesis of polyimides and polyamides used for thermostable film material producing. EFFECT: improved method of synthesis, increased yield of product. 3 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к новому соединению 1-фенокси-3,5-ди- аминобензолу формулы (I)

Figure 00000001

(I) и гетероцепным полимерам на его основе общей формулы
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
где
Figure 00000005
-NH- -N
Figure 00000006
N-
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
=
Figure 00000011
;
Figure 00000012
Figure 00000013

n=30-100 y -; -O-; -
Figure 00000014
-; -SO2-
Указанные полимеры наиболее эффективно могут быть использованы в качестве термостойких легко перерабатываемых материалов. Мономер, а также полиимиды и полиамиды на его основе, их свойства и способ получения в литературе не описаны.The invention relates to a new compound 1-phenoxy-3,5-di-aminobenzene of the formula (I)
Figure 00000001

(I) and hetero-chain polymers based on it with the general formula
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Where
Figure 00000005
-NH- -N
Figure 00000006
N-
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
=
Figure 00000011
;
Figure 00000012
Figure 00000013

n = 30-100 y -; -O-; -
Figure 00000014
-; -SO 2 -
These polymers can most effectively be used as heat-resistant easily processed materials. The monomer, as well as polyimides and polyamides based on it, their properties and the production method are not described in the literature.

Известен 3,5-диаминоанизол, используемый в качестве мономера для синтеза полиимидов (ПИ). Синтез ПИ осуществляют низкотемпературной поликонденсацией в среде N-метил-2-пирролидона (МП) указанного диамина и диангидридов тетракарбоновых кислот с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1) по схеме

Figure 00000015
+ nO
Figure 00000016
O__→
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019

Figure 00000020
Figure 00000021
N
Figure 00000022
N
Figure 00000023
Figure 00000024

Figure 00000025
Figure 00000026
;
Figure 00000027
;
X -
Figure 00000028
- -O-
n 30 100
ПИ, полученные с использованием 3,5-диаминоанизола, имеют ограниченную растворимость в органических растворителях (в смеси тетрахлорэтан (ТХЭ): фенол растворяется только ПИ при х -О-), довольно высокие температуры размягчения (выше 300оС, а ПИ при х не размягчается вовсе) и относительно невысокие температуры деструкции (400-440оС).Known 3,5-diaminoanisole used as a monomer for the synthesis of polyimides (PI). The synthesis of PI is carried out by low-temperature polycondensation in the medium of N-methyl-2-pyrrolidone (MP) of the indicated diamine and tetracarboxylic acid dianhydrides, followed by catalytic imidization of the resulting poly (o-carboxy) -amides using the pyridine-acetic anhydride complex as a catalyst (1: 1) according to the scheme
Figure 00000015
+ nO
Figure 00000016
O__ →
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019

Figure 00000020
Figure 00000021
N
Figure 00000022
N
Figure 00000023
Figure 00000024

Figure 00000025
Figure 00000026
;
Figure 00000027
;
X -
Figure 00000028
- -O-
n 30 100
PI obtained using 3,5-diaminoanizola have limited solubility in organic solvents (in a mixture of tetrachloroethane (TCE) phenol dissolves only when x PI -O-), a relatively high softening point (above 300 ° C, and when x PI not softened at all) and relatively low temperatures of destruction (400-440 о С).

Задачей изобретения является разработка нового диамина, который может быть использован для получения гетероцепных полимеров с повышенной термостойкостью, лучшей растворимостью и более низкими температурами размягчения, т.е. улучшенной перерабатываемостью в изделия. The objective of the invention is the development of a new diamine, which can be used to obtain heterochain polymers with increased heat resistance, better solubility and lower softening temperatures, i.e. improved processability into products.

Поставленная задача достигается синтезом 1-фенокси-3,5-ди-аминобензола и использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких легко перерабатываемых гетероцепных полимеров. The problem is achieved by the synthesis of 1-phenoxy-3,5-di-aminobenzene and using it as a monomer for the synthesis of heat-resistant easily processed heterochain polymers.

Соединение формулы I получают в две стадии. На первой стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-динитробензол, исходя из тринитробензола, являющегося продуктом простых превращений 2,4,6-тринитротолуола окисление метильной группы в тринитротолуоле с образованием 2,4,6-тринитробензойной кислоты и декарбоксилирования последней [2] На второй стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-диаминобензол. Процесс получения описывается следующей схемой:

Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034

___→ O2N
Figure 00000035
O2
Figure 00000036
H2N
Figure 00000037
H2
Строение соединения I подтверждено данными ЯМР1Н, ЯМР13С, ЯМР15N, ЯМР17О, ИК-, УФ-, масс-спектроскопии, элементным анализом и температурой плавления.The compound of formula I is obtained in two stages. In the first stage, 1-phenoxy-3,5-dinitrobenzene is synthesized based on trinitrobenzene, which is the product of simple conversions of 2,4,6-trinitrotoluene, the oxidation of the methyl group in trinitrotoluene with the formation of 2,4,6-trinitrobenzoic acid and decarboxylation of the latter [2] In the second stage, 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene is synthesized. The process of obtaining is described by the following scheme:
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034

___ → O 2 N
Figure 00000035
O 2
Figure 00000036
H 2 N
Figure 00000037
H 2
The structure of compound I was confirmed by 1 H NMR, 13 C NMR, 15 N NMR, 17 O NMR, IR, UV, mass spectroscopy, elemental analysis and melting point.

Гетероцепные полимеры (ПИ и полиамиды) синтезируют в условиях низкотемпературной поликонденсации I с диангидридами тетракарбоновых кислот в амидных растворителях с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1):
n

Figure 00000038
+nO
Figure 00000039
O
Figure 00000040
Figure 00000041
N
Figure 00000042
Figure 00000043

Figure 00000044
Figure 00000045
;
Figure 00000046
; Y -; -O-; -
Figure 00000047
-; -SO2-
n 30-100 либо с дихлорангидридами ароматических кислот по следующей схеме:
Figure 00000048
+
Figure 00000049
COCl ___→
Figure 00000050
CO
Figure 00000051

Figure 00000052
Figure 00000053
Figure 00000054

n 50-100
Строение полученных таким образом полимеров было подтверждено данными ИК-спектрального, а также элементного анализов. В ИК-спектрах всех ПИ содержались максимумы поглощения в областях 720, 1380, 1720 и 1780 см-1, характерные для отдельных фрагментов пятичленных имидных циклов и отсутствовали максимумы поглощения характерные для амидных связей и карбоксильных групп. В ИК-спектрах полиамидов содержались полосы поглощения, характерные для амидных групп -амид I, амид II, амид II (1670, 1520, 1250 см-1), а также полоса поглощения N-H группы в области 3300-3400 см-1.Hetero-chain polymers (PI and polyamides) are synthesized under conditions of low-temperature polycondensation I with tetracarboxylic acid dianhydrides in amide solvents followed by catalytic imidization of the resulting poly (o-carboxy) -amides using pyridine-acetic anhydride complex as a catalyst (1: 1):
n
Figure 00000038
+ nO
Figure 00000039
O
Figure 00000040
Figure 00000041
N
Figure 00000042
Figure 00000043

Figure 00000044
Figure 00000045
;
Figure 00000046
; Y -; -O-; -
Figure 00000047
-; -SO 2 -
n 30-100 or with dichlorohydrides of aromatic acids according to the following scheme:
Figure 00000048
+
Figure 00000049
COCl ___ →
Figure 00000050
CO
Figure 00000051

Figure 00000052
Figure 00000053
Figure 00000054

n 50-100
The structure of the polymers thus obtained was confirmed by IR spectral as well as elemental analysis. The IR spectra of all PIs contained absorption maxima in the regions of 720, 1380, 1720, and 1780 cm –1 , characteristic of individual fragments of five-membered imide rings, and there were no absorption maxima characteristic of amide bonds and carboxyl groups. The IR spectra of polyamides contained absorption bands characteristic of the amide groups — amide I, amide II, amide II (1670, 1520, 1250 cm -1 ), as well as the absorption band of the NH group in the region of 3300-3400 cm -1 .

П р и м е р 1. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола. PRI me R 1. Synthesis of 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene.

I стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-динитробензола. I stage. Synthesis of 1-phenoxy-3,5-dinitrobenzene.

К смеси 2,35 г (0,025 моль) фенола, 20 мл диполярного апротонного растворителя (диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, МП и т.л. или их смеси) и 0,0125-0,05 моль карбоната или соответствующего количества гидрокарбоната калия, натрия или цезия при 80оС приливают раствор 5,33 г (0,025 моль) тринитробензола в 5 мл соответствующего растворителя, нагретого до 80оС, выдерживают при этой температуре 2-4 ч, выливают в 125 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 1-фенокси-3,5-динитробензола 6,2 г (95% ). Т. пл. 119-120,5оС. Масс-спектр: М+ 260; ИК-спектр (см-1): 1540 (νasNO2), 1345, ( νsNO2), 1250 (νasC-O).To a mixture of 2.35 g (0.025 mol) of phenol, 20 ml of a dipolar aprotic solvent (dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, MP, etc., or a mixture thereof) and 0.0125-0.05 mol of a carbonate or an appropriate amount of potassium hydrogen carbonate, sodium or cesium carbonate at 80 ° C the solution was poured 5.33 g (0.025 mol) in 5 ml of trinitrobenzene appropriate solvent, heated to 80 ° C, held at this temperature for 2-4 hours, poured into 125 ml of water. The precipitate formed is filtered off. The yield of 1-phenoxy-3,5-dinitrobenzene was 6.2 g (95%). T. pl. 119-120.5 about C. Mass spectrum: M + 260; IR spectrum (cm -1 ): 1540 (ν as NO 2 ), 1345, (ν s NO 2 ), 1250 (ν as CO).

Элементный анализ для брутто-формулы С12Н3N2O5
Вычислено, C 55,39, H 3,10, N 10,77
Найдено, C 55,80, H 3,20ll N 10,90.Elemental analysis for the gross formula C12H3N2O5
Calculated, C 55.39, H 3.10, N 10.77
Found, C, 55.80; H, 3.20ll; N, 10.90.

II стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола. II stage. Synthesis of 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene.

К смеси 6,5 г (0,025 моль) 1-фенокси-3,5-динитробензола, 6,5 мл спирта (метанол, этанол, пропанол, бутанол, трет, бутанол) и 9,7 мл (0,2 моль) гидразин-гидрата при 35-40оС приливают порциями суспензию 0,65 г никеля Ренея в соответствующем спирте. Температуру повышают до 64оС, выдерживают 1 ч, после чего отфильтровывают катализатор, упаривают спирт, остаток перегоняют в вакууме и получают 4,8 г ( ≈96%) 1-фенокси-3,5-диаминобензола. Т. пл. 92-93,5оС. Масс-спектр: М+ 200; ИЕ-спектр (см-1): 3440, 3360, 3210 (νNH), 1630 (δNH2), 1200 (νasC-O).To a mixture of 6.5 g (0.025 mol) of 1-phenoxy-3,5-dinitrobenzene, 6.5 ml of alcohol (methanol, ethanol, propanol, butanol, tert, butanol) and 9.7 ml (0.2 mol) hydrazine -hydrate at 35-40 о С is added in portions a suspension of 0.65 g of Raney nickel in the corresponding alcohol. The temperature was raised to 64 ° C, held for 1 h, after which the catalyst was filtered off, the alcohol was evaporated, the residue was distilled in vacuo, and 4.8 g (≈96%) of 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene were obtained. T. pl. 92-93.5 about C. Mass spectrum: M + 200; IE spectrum (cm -1 ): 3440, 3360, 3210 (ν N H), 1630 (δ N H 2 ), 1200 (ν as CO).

Элементный анализ для брутто-формулы С12Н12N2O1.Elemental analysis for the gross formula C 12 H 12 N 2 O 1 .

Вычислено, C 71,98, H 6,04, N 13,99
Найдено, С 72,20, H 6,10, N 13,81.Calculated, C 71.98, H 6.04, N 13.99
Found, C, 72.20; H, 6.10; N, 13.81.

Синтез полимеров. Synthesis of polymers.

П р и м е р 2. Синтез ПИ на основе I и диангидрида пиромеллитовой кислоты. PRI me R 2. Synthesis of PI based on I and pyromellitic acid dianhydride.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона и обратным холодильником помещают 1 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола в 8 мл МП; после растворения диамина постепенно при перемешивании присыпают 1,09 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 4-5 ч. После чего в образовавшийся вязкий раствор добавляют 0,8 мл пиридина и 0,94 мл уксусного ангидрида и нагревают при 100оС в течение 4 ч. В течение этого времени из реакционного раствора выпадает белый осадок. Реакционную массу выливают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 10 сушат при 70о/10 мм рт.ст. Выход полимера количественный.In a three-necked flask equipped with a stirrer, argon inlet and reflux condenser, 1 g of 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene in 8 ml of MP is placed; after dissolving the diamine, 1.09 g of pyromellitic acid dianhydride is gradually sprinkled with stirring. Stirring was continued at room temperature for 4-5 hours. After that, the resulting viscous solution was added 0.8 ml of pyridine and 0.94 ml of acetic anhydride and heated at 100 ° C for 4 hours. At the reaction solution during this time falls white precipitate. The reaction mass is poured into methanol, filtered off, washed with methanol in a Soxhlet apparatus for 10, dried at 70 o / 10 mm Hg The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С22Н10N2O5
Вычислено, C 69,10, H 2,61, N 7,32.Elemental analysis for the gross formula C 22 H 10 N 2 O 5
Calculated, C 69.10, H 2.61, N 7.32.

Найдено, С 69,83, H 2,93, N 6,85. Found, C, 69.83; H, 2.93; N, 6.85.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

П р и м е р 3. Синтез ПИ на основе I и диангидрида бензофенон-3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты. PRI me R 3. Synthesis of PI based on I and benzophenone-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride.

Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,61 г диангидрида бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени реакции. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2. Выход полимера количественный. The polymer synthesis is carried out similarly to that described in example 2 with the difference that instead of pyromellitic dianhydride, 1.61 g of benzophenone-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride are sprinkled. The reaction solution remains clear and viscous throughout the reaction time. The selection of the polymer is carried out similarly to that described in example 2. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С29H14N2O6.Elemental analysis for the gross formula C 29 H 14 N 2 O 6 .

Вычислено, C 71,60, H 2,88, H 5,76
Найдено, C 71,23, H 2,456, N 5,71.Calculated, C 71.60, H 2.88, H 5.76
Found, C, 71.23; H, 2.456; N, 5.71.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

Этот ПИ синтезируют также высокотемпературной поликонденсацией в м-крезоле с использованием в качестве катализатора хинолина. По свойствам ПИ, синтезированные обоими методами идентичны. This PI is also synthesized by high-temperature polycondensation in m-cresol using quinoline as a catalyst. The properties of PI synthesized by both methods are identical.

П р и м е р 4. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилоксид- 3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты. PRI me R 4. Synthesis of PI based on I and diphenyl oxide-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride.

Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,52 г диангидрида дифенилоксид-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Как и в примере 3, реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени синтеза. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2. The polymer synthesis is carried out similarly to that described in example 2 with the difference that instead of pyromellitic dianhydride, 1.52 g of diphenyl oxide-3,3 ′, 4,4′-tetracarboxylic acid dianhydride are sprinkled. As in example 3, the reaction solution remains transparent and viscous throughout the synthesis time. The selection of the polymer is carried out as described in example 2.

Выход полимера количественный. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы C28H14N2O6
Вычислено, C 70,89, H 2,95, N 5,91.Elemental analysis for the gross formula C 28 H 14 N 2 O 6
Calculated, C 70.89, H 2.95, N 5.91.

Найдено, C 70,53, H 3,07, N 5,76. Found, C, 70.53; H, 3.07; N, 5.76.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

П р и м е р 5. Синтез на основе I и диангидрида дифенил-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. PRI me R 5. Synthesis based on I and diphenyl-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride.

Синтез и выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 3 с той разницей, что вместо диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты берут 2,29 г диангидрида дифенил-34,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Выход полимера количественный. The synthesis and isolation of the polymer is carried out similarly to that described in example 3 with the difference that instead of benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2.29 g of diphenyl-34.3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride are taken. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С28H14N2O5
Вычислено, C 73,36, H 3,08, N 6,11
Найдено, C 73,48, H 3,11, N 6,54.Elemental analysis for the gross formula C 28 H 14 N 2 O 5
Calculated, C 73.36, H 3.08, N 6.11
Found, C, 73.48; H, 3.11; N, 6.54.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

П р и м е р 6. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилсульфон-3,3', 4,4'-тетракарбоновой кислоты. PRI me R 6. Synthesis of PI based on I and diphenylsulfone-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid dianhydride.

Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидридов пиромеллитовой кислоты берут 2,37 г диангидрида дифенилсульфон-3,3.4.4'-тетра- карбоновой кислоты. Выход полимера количественный. The synthesis and processing of the polymer is carried out similarly to that described in Example 2, with the difference that instead of pyromellitic dianhydrides, 2.37 g of diphenylsulfone-3,3.4.4'-tetracarboxylic acid dianhydride are taken. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С24H14N2O7S1
Вычислено, C 60,76, Н 2,98, N 5,91, S 6,76.Elemental analysis for the gross formula C 24 H 14 N 2 O 7 S 1
Calculated: C, 60.76; H, 2.98; N, 5.91; S, 6.76.

Найдено, С 60,53, Н 2,73, N 5,77, S 6,52. Found, C, 60.53; H, 2.73; N, 5.77; S, 6.52.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

Синтез полиамидов. Synthesis of polyamides.

П р и м е р 7. Синтез полиамида на основе I дихлорангидрида терефталевой кислоты. PRI me R 7. Synthesis of polyamide based on I of terephthalic acid dichloride.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона, кабельной воронкой помещают 0,5 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола и 1 мл МП. После растворения диамина к раствору присыпают 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты. При этом происходит разогревание реакционной смеси. Через 10 мин она загустевает. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч и высаживают в метанол, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 5 ч и сушат при 70оС и 20 Па.0.5 g of 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene and 1 ml of MP are placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, an input for argon, and a cable funnel. After the diamine is dissolved, 0.51 g of terephthalic acid chloride is added to the solution. In this case, the reaction mixture is heated. After 10 minutes, it thickens. The reaction mixture was kept at room temperature for 2 h and precipitated in methanol, washed with methanol in a Soxhlet apparatus for 5 hours, and dried at 70 ° C and 20 Pa.

Выход полимера количественный. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С20Н14N2O3
Вычислено, C 72,70, H 4,28, N 8,48.Elemental analysis for the gross formula C 20 H 14 N 2 O 3
Calculated, C 72.70, H 4.28, N 8.48.

Найдено, С 72,51, H 4,17, N 8,32. Found, C, 72.51; H, 4.17; N, 8.32.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

П р и м е р 8. Синтез полиамида на основе I и хлорангидрида изофталевой кислоты. PRI me R 8. The synthesis of polyamide based on I and isophthalic acid chloride.

Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 7 с той разницей, что вместо хлорангидрида терефталевой кислоты берут хлорангидрид изофталевой кислоты. The synthesis and processing of the polymer is carried out similarly to that described in example 7 with the difference that instead of terephthalic acid chloride, isophthalic acid chloride is taken.

Выход полимера количественный. The polymer yield is quantitative.

Элементный анализ для брутто-формулы С20H14N2O3
Вычислено, С 72,70, H 4,28, N 8,48.Elemental analysis for the gross formula C 20 H 14 N 2 O 3
Calculated, C 72.70, H 4.28, N 8.48.

Найдено, C 72,54, H 4,36, N 8,29. Found, C, 72.54; H, 4.36; N, 8.29.

Свойства полимера приведены в таблице. The polymer properties are shown in the table.

Полученные ПИ и полиамиды являются термостойкими материалами с улучшенной перерабатываемостью в изделия и могут быть использованы в виде пленок или инженерных пластиков в микроэлектронике, электротехнике, автомобилестроении, самолетостроении. The obtained PI and polyamides are heat-resistant materials with improved processability into products and can be used in the form of films or engineering plastics in microelectronics, electrical engineering, automotive, aircraft construction.

Claims (2)

1. 1-Фенокси-3,5-диаминобензол формулы
Figure 00000055

в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов.1. 1-Phenoxy-3,5-diaminobenzene of the formula
Figure 00000055

as a monomer for the synthesis of polyimides or polyamides. 2. Полиимиды или полиамиды общей формулы
Figure 00000056

где Х
Figure 00000057

Figure 00000058

Figure 00000059

Figure 00000060

Figure 00000061

Figure 00000062

n 30-100,
в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью в изделия.2. Polyimides or polyamides of the general formula
Figure 00000056

where x
Figure 00000057

Figure 00000058

Figure 00000059

Figure 00000060

Figure 00000061

Figure 00000062

n 30-100,
as heat-resistant materials with improved processability into products.
RU93002974A 1993-01-18 1993-01-18 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility RU2059609C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93002974A RU2059609C1 (en) 1993-01-18 1993-01-18 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93002974A RU2059609C1 (en) 1993-01-18 1993-01-18 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93002974A RU93002974A (en) 1995-11-27
RU2059609C1 true RU2059609C1 (en) 1996-05-10

Family

ID=20135881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93002974A RU2059609C1 (en) 1993-01-18 1993-01-18 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2059609C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1847526A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-24 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Coupling compounds and hair dyeing compositions containg them

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1847526A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-24 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Coupling compounds and hair dyeing compositions containg them
WO2007118818A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-25 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Coupling compounds and hair dyeing compositions containing them

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5952448A (en) Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same
Perry et al. Palladium-catalyzed formation of poly (imide-amides). 1. Reactions with diiodo imides and diamines
FR2501698A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYAMIDE-TYPE COMPOUNDS USING ALKALINE MONO-METAL SALT OF DICARBOXYLIC ACID
Mochizuki et al. Preparation and properties of polyisoimide as a polyimide-precursor
RU2059609C1 (en) 1-phenoxy-3,5-diaminobenzene as a monomer for synthesis of polyimides and polyamides and polyimides or polyamides on its basis as thermostable materials with improved processibility
JPS6322832A (en) Novel soluble and/or meltable polyimide or polyamideimide and production thereof
Ueda et al. Synthesis of polyamic acid di‐tert‐butyl esters by direct polycondensation of di‐tert‐butyl esters of tetracarboxylic acids with diamines using diphenyl (2, 3‐dihydro‐2‐thioxo‐3‐benzoxazolyl) phosphonate
Wu et al. A simple and efficient way to synthesize optically active polyamides by solution polycondensation of di‐O‐methyl‐l‐tartaryl chloride with diamines
KR100228030B1 (en) Stable polyimide precursor and its preparation method
JP2005120001A (en) Fluorinated dinitro monomer, fluorinated diamine monomer, and fluorinated polyamide and fluorinated polyimide prepared from fluorinated diamine monomer
Chen et al. Novel organosoluable aromatic polyimides derived from unsymmetrical 1, 3-bis (4-aminophenoxy) naphthalene and aromatic dianhydrides
JPH06506692A (en) Perfluorine alkylated diaminomesitylene and polyimide therefrom
Liou Synthesis and properties of soluble aromatic polyimides from 2, 2′‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy)‐1, 1′‐binaphthyl dianhydride and aromatic diamines
RU2072350C1 (en) Bis-(3-amino-5-phenoxy)phenyl ether of hydroquinone and polyimides on its base for thermal resistant material
Guo et al. Synthesis and properties of ortho-linked aromatic poly (ester-amide) s and poly (ester-imide) s bearing 2, 3-bis (benzoyloxy) naphthalene units
RU2235738C1 (en) Single-stage method for preparing polyimides based on aminophenoxyphthalic acids
JP2904768B2 (en) 2,2-dimethyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl and polymer prepared by polycondensation thereof
JP2883769B2 (en) Polyimide copolymer and method for producing the same
CN113667119B (en) Polyacetamide-imide film and preparation method thereof
JP2506920B2 (en) Polyethersulfone Oligomer and Polyethersulfonimide
MALAKPOUR et al. Thionyl chloride/pyridine system as a condensing agent for the polyesterification reaction of N, N′-(4, 4′-oxydiphthaloyl)-bis-l-leucine and aromatic diols
Ueda et al. Synthesis of polyamide‐pyrazolones from 2, 2′‐disubstituted bis (4‐ethoxymethylene‐5‐oxazolone) and aromatic dihydrazines
Song et al. Optically active poly (amide–imide) s containing axially dissymmetric 1, 1′‐binaphthyl moieties
SU749859A1 (en) Method of preparing polybenzimidazoleimides
KR100332948B1 (en) Novel tetracarboxylic dianhydrides, tetracarboxylic acid, tetracarboxylic acid dialkyl ester and methods for preparing them